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1、一、单选题1 4.分析仪器的本底信号是指()1.相对化学分析法,仪器分析法的主要不足是()A.样品用量大 B.相对误差大 C.选择性差D.分析速度慢2.提高分析仪器性能的关键是()A.提高仪器的灵敏度 B.降低仪器噪音 C.提高仪器的信噪比D.提高仪器自动化程度3.与本底信号不同,空白信号的产生原因是()A.仪器周围磁场的干扰所致 B.溶剂的干扰所引起的C.仪器随机噪音的存在 D.试样中除待测组分外的其它组分的干扰4.下列哪种方法不属于非光谱法()A.折射法 B.红外光谱法 C.光散射法D.旋光法5.下列哪种光谱是由原子内层电子能级跃迁而获得()A.原子光谱 B.分子光谱 C.X射线能谱D.榭
2、线能谱6.下列哪种电磁辐射的能量最大而且适用于核能级跃迁()A.红外光 B.紫外光 C.y射线D.X射线7.光子的能量取决于下列哪种因素()A.光的强度 B.光的频率 C.光源的功率D.光的速度8.在一定波长范围内,通常可认为光栅的色散率随波长的增大而()A.增加 B.减小 C.不变D.不确定9.在紫外光区测定时,吸收池材料应选择()A.玻璃 B.透明塑料 C.石英D.漠化钾1 0.可用于紫外和可见区的连续光源是()A.笊灯 B.碘铝灯 C.债灯D.碳硅棒1 1.真空紫外区所指的波长范围是()A.200400 nm B.400800 nm C.8002500 nmD.10200 nm1 2.频
3、率v=10”H z的电磁辐射属于下列哪一种光谱区()A.红外区 B.可见区 C.紫外区D.微波区1 3.同一光栅,二级光谱的色散率与一级光谱的色散率比值是()A.2 B.l C.0.5D.V2A.没有试样时,仪器产生的信号 B.试样中无待测组分时仪器产生的信号C.试样中待测组分所产生的信号 D.待测组分的标准物质所产生的信号15.对仪器灵敏度和检出限之间关系描述不正确的是()A.灵敏度高则检出限必然低 B.灵敏度和检出限之间不存在必然联系C.由于噪音的存在,单纯灵敏度高并不能保证检出限低D.减小仪器噪音是提高仪器灵敏度和降低检出限的前提二、填空题1.传播方向及能量(波长)均发生改变的散射是 O
4、2.请按要求分别对下列电磁辐射区进行排列(红外、无线电波、可见光、紫外、X 射线、微波)能量递增:_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _波长递减:_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
5、 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _3.请对下列单位进行换算:a.150 pm X 射线的波数(cm】):;b.670.7 nm Li 线的频率(Hz):c.3300 cm-1 波数的波长:;d.Na 588.995 nm 相应的能量(eV):4.近紫外区的波长范围是;可见区的波长范围是;中红外区的波数范围是。5.光谱仪或分光光度计通常包括基本单元有。6.紫 外 区 最 常 用 的 连 续 光 源 是;可 见 区 最 常 用 的 连 续 光 源 是;红外光区最常用的连续光源是 07.若光
6、栅的宽度为5.00 mm,每 mm刻有720条刻线,那 么 光 栅 的 第 一 级 光 谱 的 分 辨 率 为;对波数为1000 cm-1的红外光,光栅能分辨的最小波长差为。8.已知某原子吸收分光光度计的倒线色散率为2 nm/mm。若欲将元素钾的两条特征谱线404.4 nm 和4 04.7 nm 分开,出射狭缝宽度应小于,三、简答题1.仪器分析中灵敏度的概念是什么?通常用什么来表征?检出限的定义是什么?通常如何测定?灵敏度与检测限之间关系如何?2.试评价一下中阶梯分光系统与普通闪耀光栅有什么不同?3.使用单道检测器(光电管、光电倍增管)和多道检测器(二极管阵列、电荷转移器件)的光谱仪在记录光谱
7、图(即信号随波长的改变)时有什么本质的区别四、计算题1.采用火焰发射光谱法分析试样中的铅含量,根据系列标准试样的浓度及所测信号可得以下校正方程(相关数据略):R=1.1 2 wP b+0.3 1 2;式中w p b 为铅的含量,单位是u g g、R是测定铅发射线的相对 强 度(即测量信号)。又对不同铅浓度的标准试样进行多次平行测定,数据如下表:W pb/gg-g1平行测定次数R平均值S1 0.01 01 1.6 20.1 51.0 01 01.1 20.0 2 50.0 0 02 40.0 2 9 60.0 0 8 2试计算该方法的:(1)校正灵敏度;(2)在 P b 浓度为1.0 0 陷,和
8、 1 0.0 R g g i 时的分析灵敏度;(3)检出限。2.在火焰原子吸收分光光度计上,以0.0 2 m g L 标准钠溶液(近空白溶液)与去离子水(目的是清洗管路以进行下次测定)交替连续测定1 2 次,测得钠溶液的吸光度A (即仪器测定信号)的平均值为 0.1 5 7,标准偏差s 为 1.1 7 x 1 0-3,求该原子吸收分光光度计对钠的检测限。3.一束多色光射入含1 7 5 0 条 1 X 1 刻线的光栅,光束对于光栅法线的入射角为4 8.0。,试计算衍射角为 2 0。和-1 1.2。的光的波长是多少?4.有一光栅,当波长为5 0 0 nm的光以6 0。入射时,其一级光谱的衍射角-4
9、 0。,试问该光栅的刻线密度为多少?5.采用磺基水杨酸分光光度光度法测定水样中的微量铁,铁标准储备溶液是由0.6 4 4 8 g 的铁钱车凡N H4Fe(S O4)2 12H2O (分子量为4 8 2.2 2)溶于水,再定容到5 0 0.0 mL配制成的。测定时采用单标对照法,即先吸取待测试样5.0 0 m L,稀释到2 5 0.0 m L;再吸取该稀释液2.0 0 mL和 2.0 0 mL铁标准储备试样分别置于2个 5 0.0 mL容量瓶中,然后在相同条件下显色定容,并在相同的测定条件下测得吸光度A(仪器相应信号)为0.4 5 0 和 0.4 8 0,试计算试样中铁的含量(以g-L-1表示)
10、(己知A=k-cF e;M Fe=5 5.8 5)6.用火焰原子吸收光谱法分析某试样中微量C u 的含量,称取试样0.5 0 0 g,溶解后定容到1 0 0 m L容量瓶中作为试样溶液。分析溶液的配制及测量的吸光度A 如下表所示(用 0.1 m o l L-1的 H N O 3 定容),计算试样中C u 的质量分数()。(已知A=k-cCu;)123移取试样溶液的体积/mL0.005.005.00加入5.00 mg-L_1 Ci?+标准溶液的体积/mL0.000.001.00定容体积/mL25.00测量的吸光度A0.0100.1500.3757.用原子吸收光谱法测定废液中Cd”的质量浓度。从废
11、液排放口准确量取水样100.0 m L,经适当酸化处理后,准确加入10.00 m L甲基异丁酮(MIBK)溶液萃取浓缩,然后在Cd?+的特征吸收谱线228.8nm 下测定,得吸光度值A 为 0.182;在相同测定条件下,所得Cd?+标准系列的吸光度数值如下表:pcd/mg-L-,0.000.100.200.400.600.801.00A0.000.0520.1040.2080.3120.4160.526试求出该厂废液中Cd2+的质量浓度(以 mg-L 表示),并判断是否符合国家规定的Cd?+排放标准(0.1mg-L-1)8.用冷原子吸收光谱法测定排放废水中的微量汞,分别吸取试液10.00 mL
12、置于一组25 m L的容量瓶中,加入不同体积的标准汞溶液(质量浓度为0.400 mgL)后稀释至刻度,然后在相同仪器条件下测得吸光度A 如下:VHg/mL0.000.50LOO1.502.00A0.0670.1540.2220.2940.371在相同条件下做空白试验得吸光度A=0.015。(空白信号应该怎么处理?)。计算每升水样中汞的质量 浓 度(用 咯 L 表示)应(理论上可以通过选择适当的空白溶液予以扣除)第 8 题:光栅光谱通常被称为“均排光谱”,因此可认为其色散率在一定波长范围内为常数二、填空题1.拉 曼(R a m a n)散射2 .无线电波 微波 红外光 可见光 紫外光X射线;无线
13、电波 微波 红外光 可见光 紫外光*射线3.6.6 7 xl 07 c m1;4.4 7 xl Ol 4H z;3.0 3 g m;2.1 1 e v4 .2 0 0-4 0 0 n m;4 0 0-8 0 0 n m;4 0 0-4 0 0 0 c m-15.光源、单色器、样品池、检测器、读出器件6.笊灯;碘鸨灯;Ne r s t灯和碳硅棒7 .3 6 0 0:2.8 n m8 .0.1 5 m m第 7 题:R=5 x7 2 0=3 6 0 0;AA.=X/R=1 0-3 c m/3 6 0 0=2.8 n m第 8 题:W=S/D=(4 0 4.7-4 0 4.4)/2=0.1 5 m
14、m三、问答题1.灵敏度指待测组分浓度(或量)改变时所引起仪器信号的改变,反映了仪器或方法识别微小浓度或含量变化的能力,该值越大,仪器或方法的灵敏度越高,I U P A C推荐使用“校正灵敏度”或者“校正曲线斜率 作为衡量灵敏度高低的标准。检出限指在已知置信水平下,可以检测到的待测物的最小质量或浓度。通常的测定方法为:测定 空 白 样 品(或浓度接近空白值)的响应2 0-30次,求其标准偏差 鼠,则检测限C D L(m D L)=K-0/k (其 中K为常数,置信度为9 5%时,该值等于3,k为该方法的校正灵敏度)。高灵敏度是保证低检出限的前提,但是同时需要仪器自身的噪音(本底信号)也要小。2
15、.中阶梯光栅较普通光栅刻槽密度低、但刻槽深度大。由于增大了闪耀角并利用了高光谱级次,因此分辨性能较普通光栅高很多,但同时也导致谱线重叠现象严重,必须采用一个辅助色散元件(棱镜或光栅)在与谱线色散正交的方向将不同级次的重叠谱线分开,因此在焦面上形成一个二维色散图像,通常与电荷转移器件(如CCD或C I D)等平面多道检测器配合使用。3.单 道 检 测 器(光电管或光电倍增管等)在某一时刻只能检测某一波长“单色光”的信号,在绘制光谱图时,需按波长顺序使“单色光”依次通过出射狭缝进入检测器被检测(即“扫描”过程),完成一张光谱图的绘制需要一定的时间;而使用多道检测器(二极管阵列、电荷转移器件)是则不
16、需要出射狭缝,只要将其置于单色器的焦面上,分光后不同波长的光会被所对应的感光单元同时检测,因此可在极短的时间内(0.1 ls)获得整个光谱信息,这为追踪化学反应过程及快速反应的研究提供了极为方便的手段。四、计算题1.(1)校正灵敏度即为校正曲线(也称标准曲线)的斜率,因此等于1.12(g-gg1)(2)浓度为1.00电屋时的分析灵敏度=1.12/0.15=7.5浓度为10.00咯 屋 时的分析灵敏度=1.12/0.025=45(g-ig1)3x()00 R?(3)检出限(以空白式样的数据计算)CDL(P b)=二 *=0.022四.gTk 1.12,/z 3s 3s 3x1.17x10-32.
17、(Na)=-=0.47 ug-LL 7 k A/c 0.157/0.023.己知:d=l/1750=5.71xl0-7m;对于一级光谱有:d(sina+sinO)=X当。二 20。时,X=621 nm;当0=11.2。时,X=314nm;4.根据 d(sina+sinO)=X=N=I/d=446 条/mm5.依题意可得:m 镖 林:栩 -0.6448x55.85 八“八 T CR;(标 准 贮 备 液)二=-x Mft 二M 铁筱锹xV=-=0.150g L1480.22x0.5000_ 250.0 0.450-院,待 测 试 样 二可 不 X 0.480/0.150=a g ,6.依题可知空
18、白信号=0.010;试样信号=0.150-0.10=0.140;试样加标后信号=0.375-0.10=0.365设试样处理为溶液时C u的含量为pcu,则存在以下关系式:A 试 样=0.1 4 0=k x5.00 x pCu25.00A 试 样+标 准,5.00 xp+1.00 x5.000.365=k x-25.00可解得pCu=0.622 mg-L1;可求出C u的质量分数为:WC u7.校正方程:A=0.523cc.j;相关系数:R=0.99996依题:废 液 中 P a =/|x 需=0.035m g,T o*有最低的能量 B.n fit*最低的能量C.n f 兀*有最低的能量 D.m
19、 o*可产生波长最大的吸收3.某化合物在己烷和乙醇中的九max分别为305和 307 n m,则该化合物的跃迁是下列哪种跃迁()A.兀 一九*B.nC.nD.o o*4.下列哪种化合物中不存在冗*跃 迁()A.乙烯B.丙酮C.苯乙焕D.乙醇5.当 pH 由酸性变为碱性,苯酚的最大吸波长将发生何种变化()A.红移B.蓝移C.不变D.不能确定6.分光光度计中控制波长纯度的元件是()A.棱镜B.光栅狭缝D.光栅+狭缝7.某浓度待测物的透射比为T,若其它条件不变,浓度增大一倍后的透射比应为()A.T2B.T/2C.2TD.VT8.在符合朗伯-比尔定律的范围内,有色物质的浓度、最大吸收波长和吸光度三者的
20、关系为()A.增大、增大、增大 B,减小、不变、减小C.减小、增大、减小 D.增大、减小、不变9.指出下列哪种因素不会产生对朗伯-比尔定律的偏差()A.溶 质 的 离 解 作 用 B.杂散光进入检测器 C.溶液的折射指数增加D.改变吸收光程长度10 .下列哪种化合物不太适合作为UV光谱测定时的溶剂()A.环己烷 B.甲醇 C.乙”青 D.甲苯11.质量相同的A、B 物 质(摩尔质量MAMB),经过显色测量后所得吸光度相等,则它们的摩尔吸光系数的关系为()A.ABB.8ABC.A=EBD.Acda B.adcb C.bdca D.acdb25.下列关于荧光发射光谱的叙述中正确的是()A.发射与激
21、发光谱在任何情况下都是镜像关系B.发射光谱的形状与激发波长无关C.发射光谱位于激发光谱的左侧 D.发射光谱就是分子的吸收光谱26.用 波 长 3 0 0 nm的入射光激发硫酸奎宁的稀硫酸溶液时,所产生的3 0 0 nm的发射光是()A.荧光 B.磷光 C.Reyleigh散射 D.无法判断27.分子荧光分光光度计常用的光源是()A.空心阴极灯 B.流灯 C.笊灯 D.碳硅棒28.荧光分析法是通过测定那种类型的光而达到对物质定性或定量分析的目的()A.激发光 B.磷光 C.发射光 D.散射光29.下列是化学发光仪必须的元件是()A.光电倍增管 B.光栅 C.笊灯 D.敬灯30 .荧光物质,随溶液
22、的温度降低,其荧光量子率将()A.减小 B.增大 C.不变 D.不能确定31.极性溶剂会使被测物质的U V-V i s 吸收光谱()A.消失 B.精细结构更明显 C.发生位移 D.分裂32.分子的U V-V i s 吸收光谱为带状光谱,其原因是()A.分子中价电子运动的离域性质 B.分子中价电子能级的相互作用C.分子振动能级的跃迁伴随着转动能级的跃迁D.分子电极能级的跃迁伴随着振动、转动能级的跃迁33.某化合物分子式为C 5 H 8。,其 UV光谱上有两个吸收带:解1a x=2 0 4 n m(m a x=9 7 5 0);7 cm a x=3 1 4 n m(m a x=3 8)。以下可能的
23、结构是()A.CH3cH=CHCOCH3 B.CH2=CHCH2COCH3 C.CH3CH=CHCH2CHO D.CH2=CHCH2cH2cHO34.用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数,测定值的大小决定于()A.配合物的浓度 B,配合物的性质 C.比色皿的厚度 D.入射光强度35.双光束分光光度计与单光束分光光度计相比,其突出优点是()A.可以扩大波长的应用范围 B.可以采用快速响应的检测系统C.可以抵消吸收池所带来的误差 D.可以抵消因光源的变化而产生的误差36.组分A、B 的 UV-Vis吸收光谱相互干扰,现欲用双波长法测定组分A 的含量,下面哪种选择猫和 九 2的方法正确?()(已
24、知组分A、B 的最大吸收波长分别为热和仙)A.使九I和 入 2分别等于九A和 九 BB.选尢等于九A,选 入 2使 B 组分在九2的吸光度和它在加处的吸光度相等C.选心等于嬴,选 入 2为 A,B 两组分吸收峰相交处的波长D.选心等于大B,选入2使 A 组分在Q的吸光度和它在Q处的吸光度相等37.下列哪一种分子的去活化过程是荧光过程()A.分子从第一激发单重态的最低振动能级返回到基态B.分子从第二激发单重态的某个低振动能级过渡到第一激发单重态C.分子从第一激发单重态非辐射跃迁至三重态D.分子从第一激发三重态的最低振动能级返回到基态38.在分子荧光分析法中,下面说法不正确的是()A.吸电子基团常
25、使荧光增强 B.给电子基团常使荧光增强C.高原子序数原子引入到兀体系中,会使荧光减弱D.引入与兀电子体系作用小的取代基对荧光影响不明显39.下列哪种分析方法有可能获得最高的测量灵敏度()A.磷光分析法 B.荧光分析法 C.紫外-可见分光光度法 D.目视比色法40.下列结构中哪一种能产生分子荧光()二、填空题1.UV-Vis分光光度计中,U V 区使用的光源为D?灯,用 的 棱 镜 和 比 色 皿 的 材 质 必 须 是:Vis区使用的光源为碘鸨灯,用 的 棱 镜 和 比 色 皿 的 材 质 可 以 是。2.有机化合物产生紫外可见光谱的类型主要有:、和;无机化合物产生紫外可见光谱的类型主要有:和
26、。3.使得紫外可见图谱中九m a x 向 长 波 长 移 动 的 效 应 称 为,向 短 波 长 移 动 的 效 应 称 为;使 九m a x 处 的 吸 收 增 大 的 效 应 称 为,使猫1 ax 处 的 吸 收 减 小 的 效 应 称 为 4.能 够 产 生 紫 外 可 见 吸 收 的 结 构 单 元 称 为,可使生色团吸收峰向长波方向移动并提高吸 收 强 度 的 一 些 官 能 团 称 之 为,这类官能团通常具有。5.荷移光谱产生的本质是。6.采用光度法定量时,在不存在其它吸收峰干扰的情况下,测定通常选择在入m a x 处进行原因是:和;测定时为了减小由读数引起的误差,吸光度的读数通常
27、应控制的 范 围 内(A T R.O l;E r 1 03=K-T T*;n n*方法二:根据溶剂进行增加时九m a x的变化:入m a x红移=兀 兀*;儿皿蓝移nnf”四、计算题(1)A=-lg T =-lg 0.8 =0.097(2)0.097-cl-0.5xlO-3/55.85xll.lx l04L c m-1-m o r1A(3)T=1(T2A=(IQ-A)2=0.802=64%(4)A=sl.Cj812C2=10.5cm2-wCuA 1 25x x x0.100 x63.55=1 0.90 10_0.200=0.088%一X X x0.100 x63.554.0 x104x1 0.
28、90 10*100%3.0.200345(代 谢 如 喂 一0.460=4.6x103,加.、A 0.100 3 4 5(药物)=l=/一、彳T1-c 1x1.0 x10(笏松、A 0.4002 7 0(药物)=-rl c Ixl.O xlO-3100=400稀释试样中药物的浓度c药 物稀释试样中代谢物的娥:cA270(药物)A-A.=8.12xlO-4m o lL-|代 谢 物药 物%70(代谢物)=l.S Q x lO m o l-L1原尿样中代谢物的浓度C代 谢 物1.39xl0-4 x l0 =1.39xl0m ol L-4 C参 比-A-0.434 lg0.08-0.4341l.lx
29、 l04x l=6.03 x l 0-5 mo.L5.溶解平衡后的BaCrCU溶液中CrC一 的浓度如下:CrO:A=cC r(x)=1 XcC r(s)=0.200 X 2.00/0.440=0.91mg/L =l-8 x l0-5m)l/LA.&(BaCQ 4)=Ba叫C Q =G O:3.2x10-6.Cx%,CxVx+CSVS-=29.616.1cx x 2.0016.1cx x 2.00+4.75 x 10-5 x 1.00 29.6=cx=2.83 x 10-5mol-L 17.依题可知:0.1 mol L HCl介质中甲基红均以HA形式存在,故遮=1.738/1.22 x 10-
30、3=i 42 x u pJ Z o 公=0.077/1.22x10-3=6310.1 mol-L-1 NaHCCh介质中甲基红均以8 形式存在,故 盘=0品=0.753/1.09x10-3=6.91 x 10.1 mol-L-HAc-NaAc体系中为HA和 A 形式共存在,故L HAJ =A,J 遮=9.87 xlO-4 mol-r1J Z o OA=(A400-XHA)/s)=1.50X10-4mol.L-110-431x1.50 x10-49.87 x 10 4=7.44x10-6Ka(HIn)=M=如图:最高点对应CFeA:F e+C S C N=0.4 8 9,说明CFe:CSCN=0
31、96:艮1:1,即络合物的组成为FeSCN?+设该络合物的离解度为a,其大小可以通过CFe/C Fe+C sC N=0.5时相应的数据求算,即:Fe3+A-A1 0.881-0.556 八a =r-r 11 r =-=-=0.369FeSCN2+Fe3+A 0.881根据a及CFe/CFe+CSCN=0.5时相应的浓度值,可以求出=1.0 x10-3x0.631=3FeSCN2+Fe3+-CN-(c-a)2(l.OxlO-3 x0.369)2,J J J J 1 v oV-li一、选择题1.二氧化碳分子的平动、转动和振动自由度的数目分别为()A.3、2、4 B.2、3、4 C.3、4、2 D.
32、4、2、32.下列哪种化合物中C=O 的伸缩振动频率最高()A.RCOR B.RC0C1 C.RCOH D.RCOF3.不考虑费米共振等因素的影响,以下哪个基团的伸缩振动能产生最强的吸收()A.C-H B.N-H C.0-H D.P-H4.醇类化合物的0-H 伸缩振动随溶液浓度的增加而移向低波数的原因是()A.溶剂的极性变大 B.形成分子间氢键 C.诱导效应随之增大D,易产生共振耦合5.下列哪种化合物中C=C 的伸缩振动吸收强度最大()A.R-CH=CH-R(顺)B.R-CH=CH2 C.R-CH=CH-R(顺)D.R-CH=CH-R(反)6.酰胺类化合物C=0伸缩振动频率多出现在168016
33、50cm-1范围内,比醛酮的C=O伸缩振动频率低的原因是()A.诱导效应和形成分子间氢键 B.中介效应和形成分子间氢键C.诱导效应和形成分子内氢犍 D.中介效应和形成分子内氢键7.红外光谱30403010cmT及 16801620cm”区域有吸收,则最可能的是下列哪种化合物()8.某化合物在紫外光区204 nm 处有一弱吸收,在红外光谱的官能团区有如下吸收峰:3300-2500cm-宽而强的吸收峰,在 1710 cmT也有强吸收峰,该化合物可能是()A.醛 B.酮 C.短酸 D.脂9.某一化合物在U V 区没有吸收,在红外光谱区的官能团有如下吸收峰:3000 cm 左右,1650 cm1,则该
34、化合物可能是()A.芳香族化合物 B.烯煌 C.醇 D.酮10 .在下列不同溶剂中测定竣酸的红外光谱时,C=O 伸缩振动频率出现最高的是()A.气体 B.正构烷烧 C.乙醛 D.乙醇11.某化合物在U V 区未见吸收,在 IR 上 34003200cm 处有强吸收,该化合物可能是()A.竣酸 B.酮 C.醇 D.酸12.一种氯苯的红外光谱图在31OO3OOOcm 和 900700cm间无吸收带,它的结构可能为()A.对二氯苯 B.间三氯苯 C.六氯苯 D.四取代氯苯13.能确定苯环取代类型的两个谱带是()A.20001650cm-1 13001000 cm-1C.20001650 cm 和 9
35、00-650 cm-1B.31003000 cm-1 和 16001500 cm-1D.31003000 cm-1 和 13001000 cm-114.能作为色散型红外光谱仪色散元件材料是()A.玻璃 B.石英 C.卤化盐 D.红宝石15.下列哪个是傅立叶变换红外分光光度计中的必需元件()A.迈克尔逊干涉仪 B.玻璃棱镜 C.石英棱镜 D.氯化盐棱镜16.时间域函数和频率域函数可采用以下哪种方式进行转换()A.测量峰面积 B.傅里叶变换C.使用Michelson干涉仪D.强度信号由A 改为T17.乙酰乙酸乙酯有酮式和烯醇式两种互变异构体,与烯醇式结构相对应的一组红外吸收峰为()A.1738 c
36、m和 1717 cmB.3000 cm-1 1650 cmC.3000 cm”和 1738 cm-1D.1717 cmt 和 1650 cm18.应用红外光谱法进行定量分析优于紫外可见光谱法的一 点 是()A.可以测量低含量组分 B,可测定物质范围广C.灵敏度高D.测定误差小19.并不是所有与分子振动形式其对应的红外谱带都能被观察到,这可能是因为()A.分子既有振动运动,又有转动运动,太复杂B.分子中有些振动能量是简并的C.因为分子中有C、H、O 以外的原子存在D.分子某些振动能量相互抵消了20 .以下四种气体不吸收红外光的是()A.H2OB.CO2C.HC1D.N221.下列化合物中,C=O
37、伸缩振动频率最高的是()A.COCH3B.COCH3C.COCH3COCH322.用红外吸收光谱法测定有机物结构时,试样应该是()A.单质B.纯物质C.混合物D.任何试样23.下列红外数据中,哪一组红外数据说明分子中存在末端双键()A.724 和 1650 cm1B.967 和 1650 cm-1 C.911 和 1650 cm-1D.990、911 和 1645cm-124.欲用红外光谱区别不同聚合度的高聚物HO+CH2-CH2-CH1500H和 HOfCH2-CH2-Oho(x)H,下述的哪一种说法是正确的()A.用voH34003000cmT宽峰的波数范围区别 B.用vcH3000cmT
38、强度区别C.用Vcoll501070cm-1强度区别 D.以上说法均不正确25.对于含n 个原子的非线性分子,其红外谱中()A.有 3n-6 个基频峰 B.有 3n-6 个吸收峰 C.有43n-6个基频峰 D.有43n-6个吸收峰二、填空题1.红外光谱区处在可见光区和微波区之间,习 惯 上 又 可 将 其 细 分 为、;其 中 我 们 通 常 说 的 红 外 光 谱 是 指,其波数范围是。2.IR 光谱产生的条件是:(1);(2)。因此不产生红外光谱的物质仅有3.H F的键力常数为9 N-cm1,H F的振动吸收峰波数为。4.CHCh的IR谱表明C-H的伸缩振动在3100 cm 处,请估算C3
39、H(第)C b中该振动的位置_ _ _ _ _ _ _。5.多原子分子的各种振动形式可以用简正振动的线性组合来表示,简正振动的基本形式(含振动特点)可以分为 和。6.红 外 光 谱 中 的 官 能 团 区 的 范 围 是;其中X-H的伸缩振动范围是,三键 或 累 计 双 键 的 伸 缩 振 动 范 围 是,双 键 的 伸 缩 振 动 范 围 是。红外光谱中的波数在1400-900 cm-1称为,7.相同测定条件下,请对酸、醛、脂、酰卤和酰胺类化合物中的埃基伸缩振动频率按由低到高进行排序。8.振动耦合的发生条件是。9.费米共振的发生条件是。10 .在红外光谱中,沸点较高的试样可以采用 测定,沸点
40、较低的试样可以采用测定;固 体 试 样 通 常 采 用 的 方 法 是,该法中所用的固体分散剂为,制备时需研磨至粒径小于2 口 m,原因是;对于高分子化合物可采用 测定。11.用红外图谱进行定性或结构分析时,应要兼顾红外光谱的三要素是。12.可用于FTIR的检测器有 和。三、简答题及谱图解析1.CO2的 IR 图谱如下图所示,请写出CO2的所有振动形式,判断其红外活性,并指出图谱中吸收峰所对应的振动形式2396cm 12 .为什么实际观察到的红外基频吸收峰的个数往往小于理论计算的数值?除基频吸收外,红外图谱上还有哪些类型的吸收峰,其作用如何?3 .请判断下列振动形式的红外活性(1)C H 3-
41、C H 3 中的C-C 伸缩振动()(2)C H3-C C h 中的C-C 伸缩振动()、H、田/)c=c/H H、()H、.H*一c(7)1 rx()JI0(8)_ _ _ _ _ _ _?H,()4.请根据所给红外光谱图推断化合物C5H10O的合理结构式。5.某化合物的分子式为C 5 H 8 0,存在下列吸收谱带:3 0 2 0,2 9 0 0,1 6 9 0 和 1 6 2 0,其 UV光谱在2 2 7nm(=1 04 L m o r -c m1)处有最大吸收,试判断该化合物的结构6.某化合物的化学式为C u H m O,请根据下列红外光谱推测其结构。7.某化合物的化学式为C n H 2
42、 4,请根据下列红外光谱推测其结构。8.某化合物的化学式为C 9 H 1 0 O,请根据下列红外光谱推测其结构。9.某化合物的化学式为C4H5N,请根据下列红外光谱推测其结构。10.某化合物的化学式为C 6 HOO,请根据下列红外光谱推测其结构。一、单选题题号12345678910答案ADCBBBACBA题号11121314151617181920答案CCCCABBBBD题号2122232425答案ABDBC第 2 题:应综合考虑诱导和p-兀共辗(中介)效应,当取代基为0、Ck F 时以诱导效应为主且影响依次增加,因此应选择RC0F。第 3 题:基团伸缩振动的红外吸收强度与振动时偶极矩变化的大
43、小有关,振动偶极矩变化越大,红外吸收强度越大。通常,极性较强的基团振动中偶极矩变化较大。第 5 题:就烯烧而言,端烯中C=C对称性最差,吸收强度最大;顺式烯煌的C=C吸收强度大于反式。第 6 题:主要形成分子间氢键(6 元环,稳定)第 8 题:33002500(:111”宽而强的吸收峰表明可能含有-011;在 1710 cm“有强吸收峰表明存在C 0;204 nm 处弱吸收是n-兀*跃迁所产生的。因此是该化合物是段酸的可能性比较大。第 9 题:在 UV 区没有吸收(说明不存在n-兀*跃迁,而n一n*跃迁如果不共舸则在200 nm 以下),红外光谱区有如下吸收峰:3000 cm 左 右(表示可能
44、存在=C-H的吸收峰),1650 cm(可能为C=C的吸收峰),因此该化合物可能是烯嫌(非共轨)第 10题:极性基团C=O的伸缩振动频率随溶剂极性增大而减小。第 11题:UV 区未见吸收(说明不存在n-兀*跃迁及共朝的兀-兀*跃迁),在 IR t 3400-3200 cm-1处有强吸收(表示可能有-OH、-NH),结合所给选项,该化合物可能是醇。第 12题:31003000cm”间无吸收带(说明不含不饱和-CH);900700 cm间无吸收带表明不存在苯环C-H的面外弯曲振动,说明它的结构可能为六氯苯。第 17题:3000 cm-1和 1650 cm-1分别对应着烯醇式的不饱和-CH和 C=C
45、第 21题:空间位阻削弱共施效果。第 23题:990、911 cm”出现强峰是端烯的标志。第 24题:基团在分子中所占的比例影响其在谱图中的相对强度。二、填空题1.近红外;中红外;远红外;中红外;4000-400 cm-12.AEV=h v;物质与辐射之间有耦合作用(振动过程中需发生偶极距的变化);单原子分子或同双原子分子;3.4010.6 cm_1 v=1303 x-=4010.5c m-1V 19x1/(19+1)4.1923 cm-1-=-/-=v=1923cm 13100 1 2 x l/(1 2+l)V 12x3/(12+3)5.伸 缩 振 动(原子沿键轴方向伸缩,键长发生变化而键角
46、不变);变形振动(键角发生周期变化但是键长不变)6.4000-1300 cm1;40002500 cm-1;2500-1900 cm-1;19001200 cm-1;指纹区7.酰卤脂酸醛酰胺(脂、酸中C O 频率大小较难判断)8.两基团振动基频相同或相近且与同一原子相连9.某一振动的倍频与临近的另一振动的基频接近10 .液膜法;液体池法;压片法;光谱纯KBr;避免对红外光的散射;薄膜法11.波数、强弱和形状12.热释电检测器;储镉汞检测器三、简答题1.(用图示表示振动状态比较直观)2.实际观察到的红外基频吸收峰的个数往往小于理论计算的数值的原因主要有以下几点:偶极矩的变化产0的振动不产生红外吸
47、收峰;谱线简并(振动形式不同,但其频率相同);仪器分辨率或灵敏度不够导致有些谱峰观察不到;某些振动模式所吸收的能量不在中红外区。除基频峰以外还有泛频 峰(倍频、合频、差频)和由振动耦合或费米共振产生的吸收峰,这些吸收峰可提供更多的谱图信息并增强了红外图谱的特征性。3.找出正负电荷中心,判断其在振动过程中的变化情况。编号12345678IR 活性XXqXXqX4.C=5+1-10/2=1=双键或成环;2000-1500间无明显吸收峰,初步认为不含双键;3320左右有一强且较宽吸收峰,可以认为含一OH(形成氢键的缔合态)。1350处一O H 的弯曲振动峰亦可近一步证明该基团的存在,这表明该物质醇;
48、1100处的吸收峰表明该醵为三级爵或与成环碳原子直接相连的醇;1375处不存在-C%的特征峰(需 1450、1375同时存在)可以认为不存在CFh;故该化合物最OH大可能是解:。=1+5-8/2=2ov=1690 1620 cm 1 c-c=cv=30 20 290 0 cm 1 含饱和与不饱和-CH无醛特征双峰?PH3Cc c=cCH3H H1 5+1 2 =227nm解:0 =1+12 24/2=14 000-3 000 一 而 isoo,16面 5bdC H 3-(C H?)-C H =CHz一、选择题1.采 用 AES对某合金试样进行定性全分析时,下列哪种激发源最为适宜()A.直流电弧
49、 B.交流电弧 C.高压火化 D.ICP2.采用AES进行元素定量分析时常采用内标法的目的是()A.提高灵敏度 B.提高准确度 C.减少化学干扰 D.减小背景3.在下述哪种情况下应选用AES而不选用AAS测 定()A.汽油中的铅 B.煤中的钠 C.小麦中的硒 D.高纯金属中杂质元素4.下列哪种原子发射光源不适合做定量分析()A.高压电火化 B.交流电弧 C.直流电弧 D.ICP5.多道光电直读原子发射光谱仪中采用的光栅是()A.平面反射光栅 B,凹面光栅 C.平面透射光栅 D.中阶梯光栅6.欲用AES测定Na、K 的含量,下列哪种光源比较适合()A.高压电火化 B.交流电弧 C.火焰 D.IC
50、P7.在实际测定中,AAS的灵敏度和准确度主要上取决于()A.空心阴极灯 B.光电倍增管 C.原子化系统 D.分光系统8.光源发出的待测元素特征谱线在通过样品蒸气时,是被蒸气中待测元素的哪种粒子所吸收()A.离子 B.激发态原子 C.基态原子 D.分子9.石墨炉原子化相对于火焰原子化的主要缺点是()A.检出限高 B.不能检测难挥发元素 C.精密度低 D,不能直接分析粘度大的样品10.原子吸收光谱的谱线轮廓可用下列哪组参数来表征()A.中心频率和谱线半宽度 B.峰高和半峰宽C.特征频率和峰值吸收系数 D.特征频率和谱线宽度11.关于原子谱线轮廓的多普勒变宽影响,以下说法正确的是()A.随温度升高