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1、2008年全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题 标准答案及评分细则 2008年 9月 18日 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 总分 满分 14 5 4 10 5 11 14 9 7 11 10 100 评分通则：1.凡要求计算的，没有计算过程，即使结果正确也不得分。2 有效数字错误，扣 0.5 分，但每大题只扣 1 次。3 单位不写或表达错误，扣 0.5 分，但每大题只扣 1 次。4 只要求 1 个答案、而给出多个答案，其中有错误的，不得分。5 方程式不配平不得分。6 不包括在此标准答案的 0.5 分的题，可由评分组讨论决定是否给分。第 1题(14分)1-1 EDTA 是
2、乙二胺四乙酸的英文名称的缩写，市售试剂是其二水合二钠盐。（1）画出 EDTA 二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式。CH2NCH2H2CNH2CCH2H2CCOOCOOOOCOOCHH (2 分)答(-OOCCH2)2NCH2CH2N(CH2COO-)2HH或CH2NH(CH2COO-)22 得 2 分，质子必须在氮原子上。（2）Ca(EDTA)2溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅。写出这个排铅反应的化学方程式（用 Pb2+表示铅）。Pb2+Ca(EDTA)2=Ca 2+Pb(EDTA)2 (1 分)（3）能否用 EDTA 二钠盐溶液代替 Ca(EDTA)2溶液排铅？为什么？不能。若直接用
3、EDTA 二钠盐溶液，EDTA 阴离子不仅和 Pb2+反应,也和体内的 Ca2+结合造成钙的流失。(答案和原因各 0.5 分，共 1 分)1-2 氨和三氧化硫反应得到一种晶体，熔点 205oC，不含结晶水。晶体中的分子有一个三重旋转轴，有极性。画出这种分子的结构式，标出正负极。HNSHOOHO (2 分)硫氧键画成双键或画成 SO，氮硫键画成 NS，均不影响得分。结构式 1 分，正负号 1分。答 H3NSO3、H3N-SO3等不得分。正确标出了正负号，如+H3NSO3、+H3N-SO3得 1 分。其他符合题设条件（有三重轴，有极性）的结构，未正确标出正负极，得 1 分，正确标出正负极，得 2
4、分。催化剂，700oC 1-3 Na2Fe(CN)5(NO)的磁矩为零，给出铁原子的氧化态。Na2Fe(CN)5(NO)是鉴定 S2的试剂，二者反应得到紫色溶液，写出鉴定反应的离子方程式。Fe(II)答 II 或+2 也可 (2 分)Fe(CN)5(NO)2+S2=Fe(CN)5(NOS)4 配合物电荷错误不得分 (1 分)1-4 CaSO4 2H2O 微溶于水，但在 HNO3(1 mol L 1)、HClO4(1 mol L 1)中可溶。写出能够解释 CaSO4在酸中溶解的反应方程式。CaSO4+H+=Ca2+HSO4 (1 分)写成 2CaSO4+2HNO3=Ca(NO3)2+Ca(HSO
5、4)2 也得分。高氯酸同。答案若生成H2SO4 不得分。1-5 取质量相等的 2 份 PbSO4(难溶物)粉末，分别加入 HNO3(3 mol L 1)和 HClO4(3 mol L 1)，充分混合，PbSO4在 HNO3 能全溶，而在 HClO4中不能全溶。简要解释 PbSO4在HNO3中溶解的原因。Pb2+与 NO3形成络离子(配离子或配合物)。(1 分)写方程式也可，如 PbSO4+H+NO3-=HSO4-+Pb(NO3)+。若将络离子(配离子或配合物)写成 Pb(NO3)2或 Pb(NO3)3也得分，但方程式须配平。1-6 X 和 Y 在周期表中相邻。CaCO3与 X 的单质高温反应，
6、生成化合物 B 和一种气态氧化物；B 与 Y 的单质反应生成化合物 C 和 X 的单质；B 水解生成 D；C 水解生成 E，E 水解生成尿素。确定 B、C、D、E、X 和 Y。B:CaC2 C:CaCN2 D:C2H2 或 Ca(OH)2 E:NH2CN C(NH)2也可 X:C Y:N (各 0.5 分，共 3 分)第 2题(5分)化合物 X 是产量大、应用广的二元化合物，大量用作漂白剂、饮水处理剂、消毒剂等。年产量达 300 万吨的氯酸钠是生产 X 的原料，92%用于生产 X在酸性水溶液中用盐酸、二氧化硫或草酸还原。此外，将亚氯酸钠固体装柱，通入用空气稀释的氯气氧化，也可生产 X。X 有极
7、性和顺磁性，不形成二聚体，在碱性溶液里可发生歧化反应。2-1 写出 X 的分子式和共轭 键（mn）。ClO2 53 (各 1 分，共 2 分)2-2 分别写出上述用草酸还原和用氯气氧化生产 X 的反应方程式。2ClO3+H2C2O4+2H+=2ClO2+2CO2+2H2O (1 分)或 2NaClO3+H2C2O4+H2SO4=2ClO2+2CO2 +Na2SO4+2H2O 2NaClO2+Cl2=2ClO2+2NaCl (1 分)NaClO2是固体，写成 ClO2，不得分。2-3 写出上述 X 歧化反应的化学方程式。2ClO2+2NaOH=NaClO2+NaClO3+H2O (1 分)或 2
8、ClO2+2OH =ClO2+ClO3+H2O 第 3题(4分)甲醛是一种重要的化工产品，可利用甲醇脱氢制备，反应式如下：CH3OH(g)CH2O(g)+H2(g)mrH=84.2 kJ mol-1 (1)过程即使结果正确也不得分有效数字错误扣分但每大题只扣次单位不写或表达错误扣分但每大题只扣次只要求个答案而给出多个答案其中有错误的不得分方程式不配平不得分不包括在此标准答案的分的题可由评分组讨论决定是否给结构简式分答必须在氮原子上或得分质子溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅写出这个排铅反应的学方程式用表示铅分能否用二钠盐溶液代替溶液排铅为什么不能若直接用二钠盐溶液阴离子不仅和反应也和体内的结合造
9、成钙的流失种分子的结构式标出正负极分硫氧键画成双键或画成氮硫键画成均不影响得分结构式分正负号得分分答等不得分正确标出了正负号如其他符合题设条件有三重轴有极性的结构未正确标出正负极得分正确标出正负极得分的磁矩为零给向体系中通入空气，通过以下反应提供反应(1)所需热量：H2(g)+O2(g)H2O(g)mrH=241.8 kJ mol-1 (2)要使反应温度维持在 700C，计算进料中甲醇与空气的摩尔数之比。已知空气中氧气的体积分数为 0.20。要使反应维持在一定温度持续进行，应保证反应(2)放出的热量恰好被反应(1)全部利用，则：甲醇与氧气的摩尔比为：n(CH3OH):n(O2)=(2 241.
10、8)/84.2=5.74 (2 分)甲醇与空气的摩尔比为：n(CH3OH):n(空气)=5.74/5=1.1 (2 分)答成 1.15 或 1.148 得 1.5 分。答（写）成 1:0.87 也得 2 分。考虑到实际情况，将上式的等号写成小于或小于等于，得 2 分。算式合理，结果错误，只得 1 分。只有结果没有计算过程不得分。第 4题(10分)(CN)2被称为拟卤素，它的阴离子 CN 作为配体形成的配合物有重要用途。4-1 HgCl2 和 Hg(CN)2反应可制得(CN)2,写出反应方程式。HgCl2+Hg(CN)2=Hg2Cl2+(CN)2 (1 分)4-2 画出 CN、(CN)2的路易斯
11、结构式。CN NCCN (各 1 分，共 2 分)短线画成电子对同样得分；不画孤对电子不得分。4-3 写出(CN)2(g)在 O2(g)中燃烧的反应方程式。(CN)2(g)+2O2(g)=2CO2(g)+N2(g)(1 分)不标物态也可。4-4 298 K 下，(CN)2(g)的标准摩尔燃烧热为 1095 kJ mol 1，C2H2(g)的标准摩尔燃烧热为 1300 kJ mol 1，C2H2(g)的标准摩尔生成焓为 227 kJ mol 1，H2O(l)的标准摩尔生成焓为 286 kJ mol 1，计算(CN)2(g)的标准摩尔生成焓。(CN)2(g)+2O2(g)=2CO2(g)+N2(g
12、)2fHm(CO2)fHm(CN)2=1095 kJ mol 1 2fHm(CO2)=1095 kJ mol 1+fHm(CN)2 C2H2(g)+2.5O2(g)=2CO2(g)+H2O(l)2fHm(CO2)+fHm(H2O)fHm(C2H2)=1300 kJ mol-1 2fHm(CO2)=1300 kJ mol 1+286kJ mol 1+227 kJ mol 1 fHm(CN)2=1095 kJ mol 1 1300 kJ mol 1+286kJ mol 1+227 kJ mol 1 =308 kJ mol 1 (2 分)计算过程正确计算结果错误只得 1 分。没有计算过程不得分。fH
13、m(CN)2=1095 1300+286+227=308（kJ mol 1）也可以。但不加括号只得 1.5 分。4-5 (CN)2在 300500 oC 形成具有一维双链结构的聚合物，画出该聚合物的结构。过程即使结果正确也不得分有效数字错误扣分但每大题只扣次单位不写或表达错误扣分但每大题只扣次只要求个答案而给出多个答案其中有错误的不得分方程式不配平不得分不包括在此标准答案的分的题可由评分组讨论决定是否给结构简式分答必须在氮原子上或得分质子溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅写出这个排铅反应的学方程式用表示铅分能否用二钠盐溶液代替溶液排铅为什么不能若直接用二钠盐溶液阴离子不仅和反应也和体内的结合造成
14、钙的流失种分子的结构式标出正负极分硫氧键画成双键或画成氮硫键画成均不影响得分结构式分正负号得分分答等不得分正确标出了正负号如其他符合题设条件有三重轴有极性的结构未正确标出正负极得分正确标出正负极得分的磁矩为零给 CCNNn 或 CCNCCNNCCNNN (2 分)画成 NNNNNN 也得 2 分。但画成NNNNNN 只得 1 分。4-6 电镀厂向含氰化物的电镀废液中加入漂白粉以消除有毒的 CN，写出化学方程式（漂白粉用 ClO表示）。2CN+5ClO +H2O=2HCO3+N2+5Cl (2 分)产物中写成 CO32只要配平，也得 分。第 5题(5分)1963 年在格陵兰 Ika 峡湾发现一种
15、水合碳酸钙矿物 ikaite。它形成于冷的海水中，温度达到 8oC 即分解为方解石和水。1994 年的文献指出：该矿物晶体中的 Ca2+离子被氧原子包围，其中 2 个氧原子来自同一个碳酸根离子，其余 6 个氧原子来自 6 个水分子。它的单斜晶胞的参数为：a=887 pm,b=823 pm,c=1102 pm,=110.2，密度 d=1.83 g cm 3，Z=4。5-1 通过计算得出这种晶体的化学式。ikaite 晶胞体积：V=abc sin =(8.87 8.23 11.02 10-24 cm3)sin110.2 =7.55 10-22 cm3 （0.5 分）设晶胞中含有 n 个水分子，晶胞
16、的质量：m=4 (100+18 n)/NA (g)（0.5 分）晶体密度：d=m/V=4 (100+18 n)/(6.02 1023 7.55 10-22)（g cm 3）=1.83 g cm-3 100+18 n=208 n=6 (0.5 分)该晶体的化学式为 CaCO3 6H2O (0.5 分)算出 6 个水分子，未写化学式，得 1.5 分。5-2 研究了这种晶体在加压下受热膨胀体积增大的情形，并与冰及钙离子配位数也是 8 的二水合石膏晶体(gypsum)作了对比，结果如下图所示（纵坐标为相对体积）：为什么选取冰和二水合石膏作对比？实验结果说明什么？Ikaite 在冷水中形成，而且含有大量
17、结晶水，分解温度又接近冰的熔点，可能与冰的结构有相似性，故选取冰作参比物；(0.5 分)石膏是带结晶水的钙的含氧酸盐，而且钙的配位数也是 8，可能与 ikaite 结构相似，故选取石膏作参比物。(0.5 分)gypsum ikaite ice 过程即使结果正确也不得分有效数字错误扣分但每大题只扣次单位不写或表达错误扣分但每大题只扣次只要求个答案而给出多个答案其中有错误的不得分方程式不配平不得分不包括在此标准答案的分的题可由评分组讨论决定是否给结构简式分答必须在氮原子上或得分质子溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅写出这个排铅反应的学方程式用表示铅分能否用二钠盐溶液代替溶液排铅为什么不能若直接用二钠
18、盐溶液阴离子不仅和反应也和体内的结合造成钙的流失种分子的结构式标出正负极分硫氧键画成双键或画成氮硫键画成均不影响得分结构式分正负号得分分答等不得分正确标出了正负号如其他符合题设条件有三重轴有极性的结构未正确标出正负极得分正确标出正负极得分的磁矩为零给实验结果说明 ikaite 的结构跟冰相似。(1 分)实验结果，说明含水的摩尔分数越大膨胀越大,可以得 0.5 分。5-3 这种晶体属于哪种类型的晶体？简述理由。分子晶体。(0.5 分)答混合型晶体不得分。晶体分解温度接近冰的熔点，体积随温度的变化趋势也接近冰，可认为晶体中的化学微粒是 CaCO3 6H2O，它们以分子间作用力（氢键和范德华力）构成
19、晶体。(0.5 分)第 6题(11分)在900oC 的空气中合成出一种含镧、钙和锰(摩尔比2:2:1)的复合氧化物，其中锰可能以+2、+3、+4 或者混合价态存在。为确定该复合氧化物的化学式，进行如下分析：6-1 准确移取 25.00 mL 0.05301 mol L 1的草酸钠水溶液，放入锥形瓶中，加入 25 mL 蒸馏水和5 mL 6 mol L 1的HNO3溶液，微热至6070oC，用KMnO4溶液滴定，消耗27.75 mL。写出滴定过程发生的反应的方程式；计算 KMnO4溶液的浓度。2MnO4+5C2O42+16H+=2Mn2+10CO2+8H2O (1 分)KMnO4溶液浓度：(2/
20、5)0.05301 25.00/27.75=0.01910（mol L 1）(1 分)反应方程式反应物 C2O42-写 H2C2O4，只要配平，也得 1 分。下同。6-2 准确称取0.4460 g 复合氧化物样品，放入锥形瓶中，加25.00 mL 上述草酸钠溶液和30 mL 6 mol L 1 的 HNO3溶液，在 6070oC 下充分摇动，约半小时后得到无色透明溶液。用上述 KMnO4溶液滴定，消耗 10.02 mL。根据实验结果推算复合氧化物中锰的价态，给出该复合氧化物的化学式，写出样品溶解过程的反应方程式。已知 La 的原子量为 138.9。根据：化合物中金属离子摩尔比为 La:Ca:M
21、n=2:2:1，镧和钙的氧化态分别为+3和+2，锰的氧化态为+2 +4，初步判断 复合氧化物的化学式为 La2Ca2MnO6+x,其中 x=01。(1 分)滴定情况：加入 C2O42总量：25.00 mL 0.05301 mol L 1=1.3253 mmol (0.5 分)样品溶解后，滴定消耗高锰酸钾：10.02 mL 0.01910 mol L 1=0.1914 mmol (0.5 分)样品溶解后剩余 C2O42量:0.1914 mmol 5/2=0.4785 mmol (0.5 分)样品溶解过程所消耗的 C2O42量:1.3253 mmol 0.4785 mmol=0.8468 mmol
22、 (0.5 分)若将以上过程合并，推论合理，结果正确，也得 2 分。在溶样过程中，C2O42变为 CO2给出电子：2 0.8468 mmol=1.694 mmol (0.5 分)有两种求解 x 的方法：（1）方程法：复合氧化物(La2Ca2MnO6+x)样品的物质的量为：0.4460 g/(508.9+16.0 x)g mol 1 (0.5 分)La2Ca2MnO6+x中，锰的价态为:2 (6+x)2 3 2 2=(2+2x)(1 分)溶样过程中锰的价态变化为：(2+2 x 2)=2 x (0.5 分)锰得电子数与 C2O42给电子数相等：2 x 0.4460 g/(508.9+16.0 x)
23、g mol 1=2 0.8468 10 3 mol (1 分)x=1.012 1 (0.5 分)如果将以上步骤合并，推导合理，结果正确，也得 3.5 分；如果将以上步骤合并，推导过程即使结果正确也不得分有效数字错误扣分但每大题只扣次单位不写或表达错误扣分但每大题只扣次只要求个答案而给出多个答案其中有错误的不得分方程式不配平不得分不包括在此标准答案的分的题可由评分组讨论决定是否给结构简式分答必须在氮原子上或得分质子溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅写出这个排铅反应的学方程式用表示铅分能否用二钠盐溶液代替溶液排铅为什么不能若直接用二钠盐溶液阴离子不仅和反应也和体内的结合造成钙的流失种分子的结构式标出
24、正负极分硫氧键画成双键或画成氮硫键画成均不影响得分结构式分正负号得分分答等不得分正确标出了正负号如其他符合题设条件有三重轴有极性的结构未正确标出正负极得分正确标出正负极得分的磁矩为零给合理但结果错误，得 2 分；推导错误，即便结果吻合，也不得分。（2）尝试法 因为溶样过程消耗了相当量的 C2O42，可见锰的价态肯定不会是+2 价。若设锰的价态为+3 价，相应氧化物的化学式为 La2Ca2MnO6.5,此化学式式量为 516.9 g mol-1,称取样品的物质的量为：0.4460 g/(516.9 g mol-1)=8.628 10 4 mol (0.5 分)在溶样过程中锰的价态变化为 1.68
25、9 10 3 mol/(8.628 10 4 mol)=1.96 (0.5 分)锰在复合氧化物中的价态为：2+1.96=3.96 (0.5 分)3.96 与 3 差别很大，+3 价假设不成立；(0.5 分)而结果提示 Mn 更接近于+4 价。(0.5 分)若设 Mn 为+4 价,相应氧化物的化学式为 La2Ca2MnO7,此化学式式量为 524.9 g mol-1。锰在复合氧化物中的价态为：2+2 0.8468 10 3/(0.4460/524.9)=3.99 4 (0.5 分)假设与结果吻合，可见在复合氧化物中，Mn 为+4 价。(0.5 分)如果将以上步骤合并，推导合理，结果正确，也得 3
26、.5 分；如果将以上步骤合并，推导合理但结果错误，得 2 分；推导错误，即便结果吻合，也不得分。该复合氧化物的化学式为 La2Ca2MnO7 (1 分)溶样过程的反应方程式为：La2Ca2MnO7+C2O42+14H+=2La3+2Ca2+Mn2+2CO2+7H2O (1 分)未经计算得出 La2Ca2MnO7，方程式正确，只得方程式的 1 分。第 7 题(14分)AX4四面体(A 为中心原子，如硅、锗；X 为配位原子，如氧、硫)在无机化合物中很常见。四面体 T1按下图所示方式相连可形成一系列“超四面体”（T2、T3 ）：7-1 上图中 T1、T2和 T3的化学式分别为 AX4、A4X10和
27、A10X20，推出超四面体 T4的化学式。T4超四面体的化学式为 A20X35 (1 分)7-2 分别指出超四面体 T3、T4中各有几种环境不同的 X 原子，每种 X 原子各连接几个 A原子？在上述两种超四面体中每种 X 原子的数目各是多少？T1 T3 T2 过程即使结果正确也不得分有效数字错误扣分但每大题只扣次单位不写或表达错误扣分但每大题只扣次只要求个答案而给出多个答案其中有错误的不得分方程式不配平不得分不包括在此标准答案的分的题可由评分组讨论决定是否给结构简式分答必须在氮原子上或得分质子溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅写出这个排铅反应的学方程式用表示铅分能否用二钠盐溶液代替溶液排铅为什么
28、不能若直接用二钠盐溶液阴离子不仅和反应也和体内的结合造成钙的流失种分子的结构式标出正负极分硫氧键画成双键或画成氮硫键画成均不影响得分结构式分正负号得分分答等不得分正确标出了正负号如其他符合题设条件有三重轴有极性的结构未正确标出正负极得分正确标出正负极得分的磁矩为零给T3超四面体中，有 3 种不同环境的 X 原子。(1 分)其中 4 个 X 原子在顶点上，所连接 A 原子数为 1；(0.5 分)12 个 X 原子在超四面体的边上，所连接 A 原子数为 2；(0.5 分)4 个原子在超四面体的面上，所连接 A 原子数为 3。(1 分)(共 3 分)T4超四面体中有 5 种不同环境的 X 原子。（2
29、 分）其中 4 个 X 原子在顶点上，所连接 A 原子数为 1；(0.5 分)12 个 X 原子在超四面体的边上但不在边的中心，所连接 A 原子数为 2；(0.5 分)6 个 X 原子在超四面体的边的中心，所连接 A 原子数为 2；(0.5 分)12 个原子在超四面体的面上，所连接 A 原子数为 3；(0.5 分)1 个在超四面体的中心，所连接 A 原子数为 4。(1 分)（共 5 分）7-3 若分别以 T1、T2、T3、T4为结构单元共顶点相连（顶点 X 原子只连接两个 A 原子），形成无限三维结构，分别写出所得三维骨架的化学式。化学式分别为 AX2,A4X8,A10X18,A20X33。(
30、每式 0.5 分，共 2 分)答分别为 AX2,AX2,A5X9,A20X33也可。7-4 欲使上述 T3超四面体连接所得三维骨架的化学式所带电荷分别为+4、0 和 4，A 选Zn2+、In3+或 Ge4+，X 取 S2-，给出带三种不同电荷的骨架的化学式（各给出一种，结构单元中的离子数成简单整数比）。A10X184+只能是 Ge10S184+；(1 分)A10X18可以是 Zn2Ge8S18，In2ZnGe7S18，In4Ge6S18；(1 分)只要答出其中一种，得 1 分；A10X184可以是 Zn4Ge6S184,In8Ge2S184,In6ZnGe3S184,In4Zn2Ge4S184
31、,In2Zn3Ge5S184；(1 分)只要答出其中一种，得 1 分。第 8 题(9 分)由烷基镁热分解制得镁的氢化物。实验测定，该氢化物中氢的质量分数为7.6%，氢的密度为 0.101 g cm 3，镁和氢的核间距为 194.8 pm。已知氢原子的共价半径为37pm，Mg2+的离子半径为 72 pm。8-1 写出该氢化物中氢的存在形式，并简述理由。H (1 分)镁-氢间距离为 194.8 pm，Mg2+离子半径为 72 pm，则氢的半径为 194.8 pm72 pm 123 pm。此值远大于氢原子的共价半径,这说明 H 原子以 H 离子的形式存在。(1 分)8-2 将上述氢化物与金属镍在一定
32、条件下用球磨机研磨，可制得化学式为 Mg2NiH4的化合物。X-射线衍射分析表明，该化合物的立方晶胞的面心和顶点均被镍原子占据，所有镁原子的配位数都相等。推断镁原子在 Mg2NiH4晶胞中的位置(写出推理过程)。Mg 原子与 Ni 原子数之比为 2:1，故每个晶胞中含 8 个镁原子。所有镁原子的配位数相等，它们只能填入由镍原子形成的四面体空隙。(3 分)镁原子的位置用下列坐标参数表示也得 3 分：1 4,1 4,1 4；1 4,1 4,3 4；3 4,3 4,1 4；3 4,3 4,3 4；1 4,3 4,1 4；1 4,3 4,3 4；3 4,1 4,1 4；3 4,1 4,3 4。过程即使
33、结果正确也不得分有效数字错误扣分但每大题只扣次单位不写或表达错误扣分但每大题只扣次只要求个答案而给出多个答案其中有错误的不得分方程式不配平不得分不包括在此标准答案的分的题可由评分组讨论决定是否给结构简式分答必须在氮原子上或得分质子溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅写出这个排铅反应的学方程式用表示铅分能否用二钠盐溶液代替溶液排铅为什么不能若直接用二钠盐溶液阴离子不仅和反应也和体内的结合造成钙的流失种分子的结构式标出正负极分硫氧键画成双键或画成氮硫键画成均不影响得分结构式分正负号得分分答等不得分正确标出了正负号如其他符合题设条件有三重轴有极性的结构未正确标出正负极得分正确标出正负极得分的磁矩为零给
34、坐标错一组，扣 0.5 分，不得负分。其他答案不得分。8-3 实验测定，上述 Mg2NiH4晶体的晶胞参数为 646.5 pm，计算该晶体中镁和镍的核间距。已知镁和镍的原子半径分别为 159.9 pm 和 124.6 pm。镁镍间的距离为 pm 279.9pm 5.646341341Ni-Mgad (2 分)算式及答案皆正确（包括单位）得 2 分；算式对但结果错；只得 1 分；结果中数对但单位错，得 1.5 分。用原子半径相加计算镁-镍间的距离，不得分。8-4 若以材料中氢的密度与液态氢密度之比定义储氢材料的储氢能力，计算 Mg2NiH4的储氢能力（假定氢可全部放出；液氢的密度为 0.0708
35、 g cm 3）。储氢能力晶体的密度氢的质量分数液氢密度 3-38-1-231-3-3A42cm g0708.0100/622.3)cm10465.6(mol106.022mol g34.1114cm g0708.0100/622.3NiHMg4aNM (2 分)=1.40=1.4 算法及结果皆正确得 2 分；算法（式）正确但结果错得 1 分；无过程不得分。只有结果但无算式，不得分。氢的原子量取 1 不取 1.008，算出结果 1.39，只得 1.5 分。第 9 题(7 分)化合物 A、B 和 C 互为同分异构体。它们的元素分析数据为：碳 92.3%,氢 7.7%。1 mol A 在氧气中充分
36、燃烧产生 179.2 L 二氧化碳（标准状况）。A 是芳香化合物，分子中所有的原子共平面；B 是具有两个支链的链状化合物，分子中只有两种不同化学环境的氢原子，偶极矩等于零；C 是烷烃，分子中碳原子的化学环境完全相同。9-1 写出 A、B 和 C 的分子式。C8H8 (1 分)其他答案不得分。9-2 画出 A、B 和 C 的结构简式。A 的结构简式：CH2CH 或 (2 分)写成CCHHH或键线式也得分；苯环画成也可，其他答案不得分。B 的结构简式：过程即使结果正确也不得分有效数字错误扣分但每大题只扣次单位不写或表达错误扣分但每大题只扣次只要求个答案而给出多个答案其中有错误的不得分方程式不配平不
37、得分不包括在此标准答案的分的题可由评分组讨论决定是否给结构简式分答必须在氮原子上或得分质子溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅写出这个排铅反应的学方程式用表示铅分能否用二钠盐溶液代替溶液排铅为什么不能若直接用二钠盐溶液阴离子不仅和反应也和体内的结合造成钙的流失种分子的结构式标出正负极分硫氧键画成双键或画成氮硫键画成均不影响得分结构式分正负号得分分答等不得分正确标出了正负号如其他符合题设条件有三重轴有极性的结构未正确标出正负极得分正确标出正负极得分的磁矩为零给H3CCCCH3CCCCHH (2 分)写成键线式 也得分；其他答案不得分。C 的结构简式：CHHCCHHCCHCCHC HH (2 分)写成
38、CCCCCCCCHHHHHHHH，或写成键线式，其他答案不得分。第 10题(11分)化合物 A、B、C 和 D 互为同分异构体，分子量为 136，分子中只含碳、氢、氧，其中氧的含量为 23.5%。实验表明：化合物 A、B、C 和 D 均是一取代芳香化合物，其中 A、C 和 D 的芳环侧链上只含一个官能团。4 个化合物在碱性条件下可以进行如下反应：ABCDE(C7H6O2)+FG(C7H8O)+HI(芳香化合物)+JK +H2ONaOH 溶液酸化NaOH 溶液酸化NaOH 溶液酸化NaOH 溶液 10-1 写出 A、B、C 和 D 的分子式。C8H8O2 (1 分)10-2 画出 A、B、C 和
39、 D 的结构简式。A 的结构简式：OCH3O 或 COOCH3 (1 分)若写成 C6H5COOCH3也得分。B 的结构简式：过程即使结果正确也不得分有效数字错误扣分但每大题只扣次单位不写或表达错误扣分但每大题只扣次只要求个答案而给出多个答案其中有错误的不得分方程式不配平不得分不包括在此标准答案的分的题可由评分组讨论决定是否给结构简式分答必须在氮原子上或得分质子溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅写出这个排铅反应的学方程式用表示铅分能否用二钠盐溶液代替溶液排铅为什么不能若直接用二钠盐溶液阴离子不仅和反应也和体内的结合造成钙的流失种分子的结构式标出正负极分硫氧键画成双键或画成氮硫键画成均不影响得分结
40、构式分正负号得分分答等不得分正确标出了正负号如其他符合题设条件有三重轴有极性的结构未正确标出正负极得分正确标出正负极得分的磁矩为零给CH2OCHO 或 CH2OCHO (1 分)若写成 C6H5CH2OCHO 也得分。C 的结构简式：OCCH3O 或 OCOCH3 (1 分)若写成 C6H5OCOCH3也得分。D 的结构简式：OHO 或 CH2COOH (1 分)若写成 C6H5CH2COOH 也得分。10-3 A 和 D 分别与 NaOH 溶液发生了哪类反应？A 与 NaOH 溶液发生了酯的碱性水解反应。(0.5 分)答碱性水解反应、酯的水解反应或水解反应、皂化、取代反应也得 0.5 分。D
41、 与 NaOH 溶液发生了酸碱中和反应。(0.5 分)答酸碱反应或中和反应也得 0.5 分；其他答案不得分。10-4 写出 H 分子中官能团的名称。醛基和羧基。各 0.5 分 (共 1 分)10-5 现有如下溶液：HCl、HNO3、NH3 H2O、NaOH、NaHCO3、饱和 Br2水、FeCl3和NH4Cl。从中选择合适试剂，设计一种实验方案，鉴别 E、G 和 I。由题目给出的信息可推出：E 是苯甲酸，G 是苯甲醇，I 是苯酚。根据所给试剂，可采用如下方案鉴定。方案 1：取 3 个试管，各加 2mL 水，分别将少许 E、G、I 加入试管中，再各加 1-2滴 FeCl3 溶液，呈现蓝紫色的试管
42、中的化合物为苯酚 I。(2 分)另取 2 个试管，各加适量 NaOH 溶液，分别将 E 和 G 加入试管中，充分振荡后，不溶于 NaOH 溶液的化合物为苯甲醇 G，溶于 NaOH 溶液的化合物为苯甲酸 E。(2 分)方案 2：取 3 个试管，各加 2mL 水，分别将少许 E、G、I 加入试管中，再各加几滴溴水，产生白色沉淀的试管中的化合物为苯酚 I；(2 分)另取 2 个试管，各加适量 NaOH 溶液，分别将 E 和 G 加入试管中，充分振荡后，不溶于 NaOH 溶液的为苯甲醇 G。溶于 NaOH 溶液的为苯甲酸 E。(2 分)方案 3：取 3 个试管，各加 2mL 水，分别将少许 E、G、I
43、 加入试管中，再各加 1-2滴 FeCl3 溶液，呈现蓝紫色的试管中的化合物为苯酚 I。(2 分)另取 2 个试管，各加适量 NaHCO3溶液，分别将 E 和 G 加到试管中。加热，放出气体的试管中的化合物为苯甲酸 E。(2 分)过程即使结果正确也不得分有效数字错误扣分但每大题只扣次单位不写或表达错误扣分但每大题只扣次只要求个答案而给出多个答案其中有错误的不得分方程式不配平不得分不包括在此标准答案的分的题可由评分组讨论决定是否给结构简式分答必须在氮原子上或得分质子溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅写出这个排铅反应的学方程式用表示铅分能否用二钠盐溶液代替溶液排铅为什么不能若直接用二钠盐溶液阴离子不
44、仅和反应也和体内的结合造成钙的流失种分子的结构式标出正负极分硫氧键画成双键或画成氮硫键画成均不影响得分结构式分正负号得分分答等不得分正确标出了正负号如其他符合题设条件有三重轴有极性的结构未正确标出正负极得分正确标出正负极得分的磁矩为零给 方案 4;取 3 个试管，各加 2mL 水，分别将少许 E、G、I 加入试管中，再各加几滴溴水，产生白色沉淀的试管中的化合物为苯酚 I；(2 分)另取 2 个试管，各加适量 NaHCO3溶液，分别将 E 和 G 加入试管中。加热，放出气体的试管中的化合物为苯甲酸 E。(2 分)方案 5：取 3 个试管，各加适量 NaOH 溶液，分别将 E、G 和 I 加到试管
45、中，充分振荡后，不溶于 NaOH 溶液的化合物为苯甲醇 G，溶于 NaOH 溶液的化合物为苯甲酸 E 或苯酚 I。(2 分)另取 2 个试管，各加适量 NaHCO3溶液，分别将 E、I 加入试管中。加热，放出气体的试管中的化合物为苯甲酸 E。(2 分)答出以上 5 种方案中的任何一种均给分。其他合理方法也得分，但必须使用上列试剂。第 11题(10分)1941 年从猫薄荷植物中分离出来的荆芥内酯可用作安眠药、抗痉挛药、退热药等。通过荆芥内酯的氢化反应可以得到二氢荆芥内酯，后者是有效的驱虫剂。为研究二氢荆芥内酯的合成和性质，进行如下反应：CHOCrO3H2SO4,丙酮，0 oCCH3OH,H+HB
46、r过氧化物 ELiAlH4无水四氢呋喃1.LiOH,CH3OH2.H+,A B C D 写出 A、B、C、D 和 E 的结构简式（不考虑立体异构体）。COOH COOCH3 COOCH3Br OO OHOH A B C D E 每个结构简式 2 分 (共 10 分)D 画成下面的结构简式得 1 分。OHOHO E 答如下结构也可：过程即使结果正确也不得分有效数字错误扣分但每大题只扣次单位不写或表达错误扣分但每大题只扣次只要求个答案而给出多个答案其中有错误的不得分方程式不配平不得分不包括在此标准答案的分的题可由评分组讨论决定是否给结构简式分答必须在氮原子上或得分质子溶液可用于静脉点滴以排除体内的
47、铅写出这个排铅反应的学方程式用表示铅分能否用二钠盐溶液代替溶液排铅为什么不能若直接用二钠盐溶液阴离子不仅和反应也和体内的结合造成钙的流失种分子的结构式标出正负极分硫氧键画成双键或画成氮硫键画成均不影响得分结构式分正负号得分分答等不得分正确标出了正负号如其他符合题设条件有三重轴有极性的结构未正确标出正负极得分正确标出正负极得分的磁矩为零给OOH O-O-过程即使结果正确也不得分有效数字错误扣分但每大题只扣次单位不写或表达错误扣分但每大题只扣次只要求个答案而给出多个答案其中有错误的不得分方程式不配平不得分不包括在此标准答案的分的题可由评分组讨论决定是否给结构简式分答必须在氮原子上或得分质子溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅写出这个排铅反应的学方程式用表示铅分能否用二钠盐溶液代替溶液排铅为什么不能若直接用二钠盐溶液阴离子不仅和反应也和体内的结合造成钙的流失种分子的结构式标出正负极分硫氧键画成双键或画成氮硫键画成均不影响得分结构式分正负号得分分答等不得分正确标出了正负号如其他符合题设条件有三重轴有极性的结构未正确标出正负极得分正确标出正负极得分的磁矩为零给