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1、学习必备 欢迎下载 高考有机化学信息题中常给予的陌生信息 一、烯烃 1、卤化氢加成（1）CHCH2RHXCHCH3RX【马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含氢较多的碳上。（2）CHCH2RCH2CH2RBrHBrROOR【特点】反马氏规则【注】过氧化物效应仅限于 HBr、对 HCl、HI无效。2、硼氢化氧化 CHCH2RCH2CH2ROH1)B2H62)H2O2/OH-【特点】不对称烯烃经硼氢化氧化得一反马氏加成的醇。【例】CH31)BH32)H2O2/OH-CH3HHOH 3、烯烃的氧化 1）稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。CH3CH3CH3CH3稀冷KMnO4CH3CH3CH3CH3MnO
2、OOOH2OCH3CH3CH3CH3OHOH-2）热浓酸性高锰酸钾氧化 CCHRR2R1KMnO4H+CRR1O+R2COHO 3）臭氧氧化 CCHRR2R1CRR1O+R2CHO1)O32)Zn/H2O 4）过氧酸氧化 CCHRR2R1ROOOHORHR2R1 CCHRR2R1ORHR2R1Ag+O2 学习必备 欢迎下载 4、烯烃的复分解反应 CH2RCH2R1+催化剂CH2CH2RR1【例】OCH2CH2C6H5Grubbs catalystOC6H5+CH2CH2 5、共轭二烯烃 1）卤化氢加成 CH2CH2HXHXCH3XCH2CH3X高温1，4加成为主低温1，2加成为主 2）狄尔斯-
3、阿德尔（Diels-Alder）反应（双烯合成）【描述】共轭二烯烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的 1，4加成产物。【例】CH2CH2+OOO 苯OOO CH2CH2+苯CHOCH2CHO 二、环丙烷的化学反应【描述】三元环由于张力而不稳定，易发生开环加成反应，类似碳碳双键。H2/NiBr2/CCl4H2SO4HX(X=Br,I)CH2CH2CH2HHCH2CH2CH2BrBrCH2CH2CH2HOHCH2CH2CH2HX 【特点】环烷烃都有抗氧化性，可用于区分不饱和化合物。【注】遵循马氏规则【例】CH3HBrCH2CHCH2HBrCH3 是加在含氢较多的碳上特点反马氏规则注过氧化物效应仅
4、限于对无效硼氢化氧化特点不对称烯烃经硼氢化氧化得一反马氏加成的醇例烯烃的氧化稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇稀冷热浓酸性高锰酸钾氧化臭氧氧化过氧酸氧化学习必备欢烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的加成产物例低温加成为主苯苯二环丙烷的化学反应描述三元环由于张力而不稳定易发生开环加成反应类似碳碳双键特点环烷烃都有抗氧化性可用于区分不饱和化合物注遵循马氏规则例学习迎下载例浓苯环上取代反应的定位效应第一类定位基邻对位定位基常见的有第二类定位基间位定位基常见的有苯的侧链卤代苯的侧链氧化用高锰酸钾氧化时产物为酸描述苯环不易被氧化当其烷基侧链上有氢的时候则该链可被高锰酸学习必备 欢迎下载 三、炔烃的聚合反应 CH
5、CH2Cu2Cl2NH4ClCH2CHCCHCHCH3Cu2Cl2NH4ClCH2CHCHCH2CHCH3金属羰基化合物CHCH3Ni(CN)2 四、芳香烃 1傅-克（Friedel-Crafts）反应 傅-克烷基化反应+RClAlCl3R【例】CH2Cl2+2AlCl3CH1Cl3+3AlCl3 傅-克酰基化反应 是加在含氢较多的碳上特点反马氏规则注过氧化物效应仅限于对无效硼氢化氧化特点不对称烯烃经硼氢化氧化得一反马氏加成的醇例烯烃的氧化稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇稀冷热浓酸性高锰酸钾氧化臭氧氧化过氧酸氧化学习必备欢烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的加成产物例低温加成为主苯苯二环丙烷的化学反
6、应描述三元环由于张力而不稳定易发生开环加成反应类似碳碳双键特点环烷烃都有抗氧化性可用于区分不饱和化合物注遵循马氏规则例学习迎下载例浓苯环上取代反应的定位效应第一类定位基邻对位定位基常见的有第二类定位基间位定位基常见的有苯的侧链卤代苯的侧链氧化用高锰酸钾氧化时产物为酸描述苯环不易被氧化当其烷基侧链上有氢的时候则该链可被高锰酸学习必备 欢迎下载+ROClAlCl3OR+OOORRAlCl3OR+RCOOH【例】CH3CH2COClAlCl3CH3OZn-HgHCl浓CH3+OOOAlCl3COOHO 2、苯环上取代反应的定位效应 1）第一类定位基，邻对位定位基，常见的有:NR2NHRNH2OHHN
7、CROORCROORArX(F,Cl,Br,I)2）第二类定位基，间位定位基，常见的有：NR3NO2CF3Cl3COOHCOROCNSO3HCHOCOR 3、苯的侧链卤代 CH3FeCl2ClhCH3ClCH3Cl+CH2Cl CH3NBSCH2Br 4、苯的侧链氧化 1)用高锰酸钾氧化时，产物为酸。【描述】苯环不易被氧化，当其烷基侧链上有氢的时候，则该链可被高锰酸钾等强氧化剂氧化，不论烷基侧链多长。结果都是被氧化成苯甲酸。CHKMnO4H+COOH 是加在含氢较多的碳上特点反马氏规则注过氧化物效应仅限于对无效硼氢化氧化特点不对称烯烃经硼氢化氧化得一反马氏加成的醇例烯烃的氧化稀冷高锰酸钾氧化成
8、邻二醇稀冷热浓酸性高锰酸钾氧化臭氧氧化过氧酸氧化学习必备欢烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的加成产物例低温加成为主苯苯二环丙烷的化学反应描述三元环由于张力而不稳定易发生开环加成反应类似碳碳双键特点环烷烃都有抗氧化性可用于区分不饱和化合物注遵循马氏规则例学习迎下载例浓苯环上取代反应的定位效应第一类定位基邻对位定位基常见的有第二类定位基间位定位基常见的有苯的侧链卤代苯的侧链氧化用高锰酸钾氧化时产物为酸描述苯环不易被氧化当其烷基侧链上有氢的时候则该链可被高锰酸学习必备 欢迎下载【例】CCH3CH3CH3CH3K M n O4H+CCH3CH3CH3C O O H 2）用 CrO3+Ac2O 为氧
9、化剂时，产物为醛。【例】CH3NO2CrO3/Ac2OCH(OAc)NO2CHONO2 3）用 MnO2为氧化剂时，产物为醛或酮。CH3MnO2H2SO4CHOCH2CH3MnO2H2SO4CH3O 四、卤代烃 1、取代反应（1）水解 RXOH-ROH RXRSHSH-（2）醇解 RXROR1R1ONa RXRSR1R1S N a（3）氰解 （4）氨解 RXRNH2NH3RXNH3R3N（5）与炔钠反应 RX+R1CC-CCRR1（6）卤素交换反应 RXNaI丙酮RI 是加在含氢较多的碳上特点反马氏规则注过氧化物效应仅限于对无效硼氢化氧化特点不对称烯烃经硼氢化氧化得一反马氏加成的醇例烯烃的氧化
10、稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇稀冷热浓酸性高锰酸钾氧化臭氧氧化过氧酸氧化学习必备欢烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的加成产物例低温加成为主苯苯二环丙烷的化学反应描述三元环由于张力而不稳定易发生开环加成反应类似碳碳双键特点环烷烃都有抗氧化性可用于区分不饱和化合物注遵循马氏规则例学习迎下载例浓苯环上取代反应的定位效应第一类定位基邻对位定位基常见的有第二类定位基间位定位基常见的有苯的侧链卤代苯的侧链氧化用高锰酸钾氧化时产物为酸描述苯环不易被氧化当其烷基侧链上有氢的时候则该链可被高锰酸学习必备 欢迎下载 2、与活泼金属反应（1）与金属镁反应 RX+Mg无水乙醚RMgX（格式试剂）（2）与金属钠反应 武兹
11、（Wurtz）反应 2RXNaRR 五、醇 格氏试剂法制醇 ORR1+R2Mg+XO-RR1R2Mg+XCR2RR1OH【例】OCH3MgCl乙醚H2OH+CH3OH 六、酚 与甲醛和丙酮反应 OH或HCHOH+OH-OHCH2 OH+OHCH2OHHOHOHCH2OHHCHOC6H5OH酚醛树脂（电木）CH3OCH3+OHH+2CCH3CH3OHOH 七、环氧化合物（1）开环 酸性开环OCCH+Nu-CCNuOHHOCC+碱性开环OCC-OC2H5CCOC2H5O-HOC2H5CCOC2H5OH（2）环氧的制备 过氧酸氧化 CH2RR C O O O HOR 是加在含氢较多的碳上特点反马氏规
12、则注过氧化物效应仅限于对无效硼氢化氧化特点不对称烯烃经硼氢化氧化得一反马氏加成的醇例烯烃的氧化稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇稀冷热浓酸性高锰酸钾氧化臭氧氧化过氧酸氧化学习必备欢烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的加成产物例低温加成为主苯苯二环丙烷的化学反应描述三元环由于张力而不稳定易发生开环加成反应类似碳碳双键特点环烷烃都有抗氧化性可用于区分不饱和化合物注遵循马氏规则例学习迎下载例浓苯环上取代反应的定位效应第一类定位基邻对位定位基常见的有第二类定位基间位定位基常见的有苯的侧链卤代苯的侧链氧化用高锰酸钾氧化时产物为酸描述苯环不易被氧化当其烷基侧链上有氢的时候则该链可被高锰酸学习必备 欢迎下载 银催化
13、氧化（工业）CH2RORAg/O2-卤代醇 CH2CH3Br2/H2OCH3OHBrOH-CH3O-BrOCH3 八、醛和酮 1、羰基上的加成（1）加氢氰酸 OR(H)R1+-+H+CN-COHR(H)R1CN（2）与醇加成 缩醛的生成 ORHHOR1H+COR1ROHH半缩醛HOR1H+COR1ROR1H缩醛 【特点】可用此法在合成中做羰基的保护。同样的方法也可制备缩酮，机理相同。【例】OHOCH2CH2OHH+OOH2NiH+O（3）加金属有机化合物 OR(H)R1R2MgXH3O+CR2R1OHRCR2R1OM gXR OC-CHNa+NH3CONaCHH2OH+COHCH 2、羟醛缩合
14、（1）一般的羟醛缩合 碱催化下的羟醛缩合 OH-2CH3CHOCHCH CCH3HO【注】从反应机理看出，醛要进行羟醛缩合必须有-H，否则无法产生碳负离子亲核试剂。当有一个-H一般停留在脱水的前一步，形成羟基醛。其实羟醛缩合反应，只要控制温度就可以停留在羟醛产物。是加在含氢较多的碳上特点反马氏规则注过氧化物效应仅限于对无效硼氢化氧化特点不对称烯烃经硼氢化氧化得一反马氏加成的醇例烯烃的氧化稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇稀冷热浓酸性高锰酸钾氧化臭氧氧化过氧酸氧化学习必备欢烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的加成产物例低温加成为主苯苯二环丙烷的化学反应描述三元环由于张力而不稳定易发生开环加成反应类似碳碳
15、双键特点环烷烃都有抗氧化性可用于区分不饱和化合物注遵循马氏规则例学习迎下载例浓苯环上取代反应的定位效应第一类定位基邻对位定位基常见的有第二类定位基间位定位基常见的有苯的侧链卤代苯的侧链氧化用高锰酸钾氧化时产物为酸描述苯环不易被氧化当其烷基侧链上有氢的时候则该链可被高锰酸学习必备 欢迎下载【例】CH3CH2CH2CHOOH-2CH3CH2CH2CHCH2CH3CHOCH3CH2CH2CHO2OH-68CH CHCH3CH2CHOCH2CH3OHCH CHOCH3CH3OH-2CHCHCH3CH3CCHOCH3OHCH3（2）酮的缩合反应【例】CH3CH3OOH-CCH2CH3CCH3OHCH3O
16、2 九、羧酸 1、成酰卤 RCOOHSOCl2RCOClRCOOHRCOXPX3RCOOHRCOXPX5 2、成酰胺RCOOH+NH3RCONH2 3、还原成醇RCOOH1)LiAlH42)H2ORCH2OH 4、脱羧反应 yCH2COOHyCH3+CO2y=CROCOHOCNNO2Ar,5、卤代反应 有氢的羧酸在少量红磷或三溴化磷存在下与溴发生反应，得到溴代酸。RCH2COOH+Br2PBr3RCHBrCOOH 是加在含氢较多的碳上特点反马氏规则注过氧化物效应仅限于对无效硼氢化氧化特点不对称烯烃经硼氢化氧化得一反马氏加成的醇例烯烃的氧化稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇稀冷热浓酸性高锰酸钾氧化臭氧氧化
17、过氧酸氧化学习必备欢烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的加成产物例低温加成为主苯苯二环丙烷的化学反应描述三元环由于张力而不稳定易发生开环加成反应类似碳碳双键特点环烷烃都有抗氧化性可用于区分不饱和化合物注遵循马氏规则例学习迎下载例浓苯环上取代反应的定位效应第一类定位基邻对位定位基常见的有第二类定位基间位定位基常见的有苯的侧链卤代苯的侧链氧化用高锰酸钾氧化时产物为酸描述苯环不易被氧化当其烷基侧链上有氢的时候则该链可被高锰酸学习必备 欢迎下载 是加在含氢较多的碳上特点反马氏规则注过氧化物效应仅限于对无效硼氢化氧化特点不对称烯烃经硼氢化氧化得一反马氏加成的醇例烯烃的氧化稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇稀冷热浓酸性高锰酸钾氧化臭氧氧化过氧酸氧化学习必备欢烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的加成产物例低温加成为主苯苯二环丙烷的化学反应描述三元环由于张力而不稳定易发生开环加成反应类似碳碳双键特点环烷烃都有抗氧化性可用于区分不饱和化合物注遵循马氏规则例学习迎下载例浓苯环上取代反应的定位效应第一类定位基邻对位定位基常见的有第二类定位基间位定位基常见的有苯的侧链卤代苯的侧链氧化用高锰酸钾氧化时产物为酸描述苯环不易被氧化当其烷基侧链上有氢的时候则该链可被高锰酸