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1、第 一 章（一）用 简 单 的 文 字 解 释 下 列 术 语：（1）有 机 化 合 物：碳 氢 化 合 物 及 其 衍 生 物。（2）键 能：形 成 共 价 筵 时 体 系 所 放 出 的 能 量。（3）极 性 键：成 余 建 原 子 的 电 负 性 相 差 为 0.5 1.6时 所 形 成 的 共 价 工 建。（4）官 能 团：决 定 有 机 化 合 物 的 主 要 性 质 的 原 子 或 原 子 团。（5）实 验 式：能 够 反 映 有 机 化 合 物 元 素 组 成 的 相 对 比 例 的 化 学 式。（6）构 造 式：能 够 反 映 有 机 化 合 物 中 原 子 或 原 子 团 相
2、 互 连 接 顺 序 的 化 学 式。(7)均 裂：共 价 金 建 断 裂 时，两 个 成 筵 电 子 均 匀 地 分 配 给 两 个 成 E 建 原 子 或 原 子 团，形 成 两 个 自 由 基。(8)异 裂：共 价 E 建 断 裂 时，两 个 成 工 建 电 子 完 成 被 某 一 个 成 工 建 原 子 或 原 子 团 占 有，形 成 正、负 离 子。(9)sp2杂 化：由 1 个 s轨 道 和 2 个 p 轨 道 进 行 线 性 组 合，形 成 的 3 个 能 量 介 于 s轨 道 和 p 轨 道 之 间 的、能 量 完 全 相 同 的 新 的 原 子 轨 道。sp2杂 化 轨 道
3、的 形 状 也 不 同 于 s轨 道 或 p 轨 道，而 是“一 头 大，一 头 小”的 形 状，这 种 形 状 更 有 利 于 形 成。键。(10)诱 导 效 应：由 于 成 键 原 子 的 电 负 性 不 同 而 引 起 的 电 子 云 的 转 移。诱 导 效 应 只 能 通 过。键 传 递，并 且 随 着 碳 链 增 长，诱 导 效 应 迅 速 减 弱。(11)氢 键：由 氢 原 子 在 两 个 电 负 性 很 强 的 原 子 之 间 形 成“桥 梁”而 导 致 的 类 似 化 学 键 的 分 子 间 或 分 子 内 作 用 力。氢 键 具 有 饱 和 性 和 方 向 性，但 作 用 力
4、 比 化 学 键 小 得 多，一 般 为 20-30kJ/m olo(12)Lew is酸：能 够 接 受 的 电 子 的 分 子 或 离 子。(二)下 列 化 合 物 的 化 学 键 如 果 都 为 共 价 键，而 且 外 层 价 电 子 都 达 到 稳 定 的 电 子 层 结 构，同 时 原 子 之 间 可 以 共 用 一 对 以 上 的 电 子，试 写 出 化 合 物 可 能 的 Lewis结 构 式。(1)CH3 NH2(2)CH3 C-OH飙。飙(3)g(4)CH3cH=飙 3 3c 三 CH(6)CH2O解：分 别 以 表 示 氢 原 子 核 外 电 子，以“”表 示 碳 原 子
5、核 外 电 子，以“”表 示 氧 原 子 核 外 电 子，以“”表 示 氮 原 子 核 外 电 子，题 给 各 化 合 物 的 L ew is结 构 式 如 下：H H H o*o.H，C；O：C2H。.*0H H H，C；N：HO.O AH HHH?C：C：O：HI J J*/u*H OH H(4)H H(5)HH;oH.：C：C;HH(6)H；C：?O：（三）试 判 断 下 列 化 合 物 是 否 为 极 性 分 子。(1)HBr(2)12是 否(3)CC14否(6)CH2cb是 CH3OH CH3OCH是 是(四)根 据 键 能 数 据，乙 烷 分 子 3-叼 在 受 热 裂 解 时，哪
6、 种 键 首 先 断 裂？为 什 么？这 个 过 程 是 吸 热 还 是 放 热？解：乙 烷 分 子 受 热 裂 解 时，首 先 断 c-C维 因 为 金 建 能:C-H(4 1 4 k J/m o l)C-C(347kJ/mol)。这 个 过 程 是 一 个 吸 热 过 程。(五)$0 的 键 角 为 105。,试 问 水 分 子 的 氧 原 子 用 什 么 类 型 的 原 子 轨 道 与 氢 原 子 形 成 等 价 的 单 键？解：105。与 109.5比 较 接 近，说 明 水 分 子 中 的 氧 原 子 采 取 不 等 性 sp3杂化。所 以 氧 采 用 Sp3杂 化 轨 道 与 氢
7、原 子 成 键。(六)正 丁 醇(CH3cH2cH2cH2OH)的 沸 点(117)比 它 的 同 分 异 构 体 乙 醛(CH3cH20cH2cH3)的 沸 点(34.5)高 得 多，但 两 者 在 水 中 的 溶 解 度 均 为 8g/100g水，试 解 释 之。解：正 丁 醇 分 子 之 间 可 以 形 成 分 子 间 氢 键，而 乙 醛 分 子 之 间 不 能 形 成 氢 键，所 以 正 丁 醇 的 的 沸 点 远 高 于 乙 W o 但 二 者 均 可 水 分 子 形 成 氢 键，所 以 它 们 在 水 中 都 有 一 定 的 溶 解 度(8g/100g 水)。（七）矿 物 油（相
8、对 分 子 质 量 较 大 的 煌 的 混 合 物）能 溶 于 正 己 烷，但 不 溶 于 乙 酸 或 水。试 解 释 之。解：矿 物 油 是 非 极 性 分 子，而 水 和 乙 醇 都 是 极 性 分 子。根 据“相 似 相 溶”的 原 则，非 极 性 的 矿 物 油 在 极 性 溶 剂 中 不 可 能 有 好 的 溶 解 度。（八）下 列 各 反 应 均 可 看 成 是 酸 碱 的 反 应，试 注 明 哪 些 化 合 物 是 酸？哪 些 化 合 物 是 碱？/I CH3COOH+H2O H30+CH 3co0 一 酸 碱 酸 碱 O C H3C O O-+H C I CH3C00H+c r
9、碱 酸 酸 碱 H,O+CH3NH，CHNH3+OH-d 酸 碱 酸 碱+（A H20+C H3N H2 C H3N H3+OH-酸 碱 酸 碱（九）按 照 不 同 的 碳 架 和 官 能 团，分 别 指 出 下 列 化 合 物 是 属 于 哪 一 族、哪 一 类 化 合 物。(1)CH3 CH3CH3-C C-C 1CH3 CH3CH3 CH3 O(2)CH3 C-C C-OHCH3 CH3 CH9-CH9I)=。CH2-CH2脂 肪 族 卤 代 烷 煌 脂 肪 族 较 酸、开 链 竣 酸 酮 CHHC，、C-O C H 3（4）*CHHC CH/八 HC CH（6）IH芳 香（族）酸 香（
10、族）醛 脂 环（族）CHHC 夕、CCHOI I IH C 7 jC HCH芳 杂 环 类 化 合 物（口 比 咯）产？(7)CH3 C-N H2(8)CH3 C-C H C HCH3CH3CH2-C H2)CH2 C H-O H脂 肪 族 伯 胺 脂 肪 族 快 烧、开 链 快 烧 脂 环(族)醇(十)根 据 官 能 团 区 分 下 列 化 合 物，哪 些 属 于 同 一 类 化 合 物？称 为 什 么 化 合 物？如 按 碳 架 分，哪 些 同 属 一 族？属 于 什 么 族？(9)(8)/HCOOH解：按 官 能 团 分：、属 于 醇 类 化 合 物；、属 于 丁 酸 类 化 合 物。按
11、 碳 架 分：、属 于 芳 香 族；、属 于 脂 环 族；、属 于 脂 肪 族；属 于 杂 环 类 化 合 物。（十 一）一 种 醇 经 元 素 定 量 分 析，得 知 C=70.4%,H=13.9%,试 计 算 并 写 出 实 验 式。解：碳 和 氢 的 含 量 加 起 来 只 有 8 4.3%,说 明 该 化 合 物 含 氧，即 0=15.7%。c=f=5.8 左 6“=平，14,该 化 合 物 的 实 验 式 为 C 6 H 1 4。（十 二）某 碳 氢 化 合 物 元 素 定 量 分 析 的 数 据 为：C=92.1%,H=7.9%；经 测 定 相 对 分 子 质 量 为 78。试 写
12、 出 该 化 合 物 的 分 子 式。解：心=”号 口.8%6 2%文 为 66 2 汇 合 物 的 分 子 式 为 C 6 H 6。第 二 章 饱 和 燃 习 题(一)用 系 统 命 名 法 命 名 下 列 各 化 合 物，并 指 出 这 些 化 合 物 中 的 伯、仲、叔、季 碳 原 子。(1)尸 7(2)&3.甲 基 2,3 二 甲 基 乙 基 庚 烷 3.乙 基 戊 烷 2,5二 甲 基 1,1二 甲 基 3,4.二 乙 基 己 烷 4.异 丙 基 环 癸 烷(5)(6)乙 基 环 2.环 丙 烷 丙 基 丁 烷 1,7 二 甲 基 4异 丙 基 双 环 4.4.0 癸 烷 2.甲 基
13、 螺 3.5 壬 烷 5.异 丁 基 螺 2.4 庚 烷(10)(CH3)3CCH2戊 基 新(11)H C AH3c基 环 丙 基(12)CH3cH2cH2cH2cHe为 2甲 2 己 基 or(1-甲 基)戊 基(二)写 出 相 当 于 下 列 名 称 的 各 化 合 物 的 构 造 式，如 其 名 称 与 系 统 命 名 原 则 不 符，予 以 改 正。2,3-二(2)1,5,5-三 甲 甲 基-2-乙 基-3-乙 基 己 基 丁 烷 烷 CH3 CH3 CH3 CH3CH3C-CHCH3 CH2CH2CHCH2C-CH3CH2cH3 C2H5 CH32,3,3 三 2,2二 甲 基 甲
14、 基 戊 烷 4.乙 基 庚 烷 2-叔 丁 基-4,5-二 甲 基 己 烷 C(CH3)3 CH3CH3CCH2CH-CHCH3CH32,2,3,5,6 五 甲 基 庚 烷(4)甲 基 乙 基 异 丙 基 甲 烷 CH3 CH3CH3CH2-CHCHCH32,3二 甲 基 戊 烷(5)丁 基 环 丙 烷 CH2cH2cH2cH3A1 环 丙 基 丁 烷(6)1-丁 基-3-甲 基 环 己 烷 CH2cH2cH2cH3CXcH31 甲 基 3丁 基 环 己烷（三）以 C2与 C3的。键 为 旋 转 轴，试 分 别 画 出 2,3.二 甲 基 丁 烷 和 2,2,3,3.四 甲 基 丁 烷 的
15、典 型 构 象 式，并 指 出 哪 一 个 为 其 最 稳 定 的 构 象 式。解：2,3-二 甲 基 丁 烷 的 典 型 构 象 式 共 有 四 种:HH（IV）（最 不 稳 定 构 象）（III）2,2,3,3-四 甲 基 丁 烷 的 典 型 构 象 式 共 有 两 种:CHa（I）（最 稳 定 构 象）H3CCH3(I I)（四）将 下 列 的 投 影 式 改 为 透 视 式，透 视 式 改 为 投 影 式。(五)用 透 视 式 可 以 画 出 三 种 CH3-C F 0 2的 交 叉 式 构 象:它 们 是 不 是 CH3-CFCI2的 三 种 不 同 的 构 象 式？用 Newman
16、投 影 式 表 示 并 验 证 所 得 结 论 是 否 正 确。解：它 们 是 CH3-CFCb的 同 一 种 构 象 交 叉 式 构 象！从 下 列 Newman投 影 式 可 以 看 出：F Cl C1H y-卜 H。口 H J.HH H H(I)(ID(ID将 整 体 按 顺 时 针 方 向 旋 转 60可 得 到(I I),旋 转 120。可 得 到(III)。同 理，将(II)整 体 旋 转 也 可 得 到(I)、(III),将(III)整 体 旋 转 也 可 得 到(I)、(II)O（六）试 指 出 下 列 化 合 物 中，哪 些 所 代 表 的 是 相 同 的 化 合 物 而 只
17、 是 构 象 表 示 式 之 不 同，哪 些 是 不 同 的 化 合 物。(2)CH(CH3)2CH3 CC1-CH-CH3(1)CH3 CH3(5)解:、（2）、（4）、是 同 一 化 合 物：2,3-二 甲 基-2-氯 丁 烷；是 另 一 种 化 合 物：2,2-二 甲 基 3-氯 丁 烷。(七)如 果 将 船 型 和 椅 型 均 考 虑 在 环 己 烷 的 构 象 中，试 问 甲 基 环 己 烷 有 几 个 构 象 异 构 体？其 中 哪 一 个 最 稳 定？哪 一 个 最 不 稳 定？为 什 么？解：按 照 题 意,甲 基 环 己 烷 共 有 6 个 构 象 异 构 体:)(E)(F)
18、其 中 最 稳 定 的 是(A)。因 为(A)为 椅 式 构 象，且 甲 基 在 e键 取 代，使 所 有 原 子 或 原 子 团 都 处 于 交 叉 式 构 象；最 不 稳 定 的 是(C)。除 了 船 底 碳 之 间 具 有 重 叠 式 构 象 外，两 个 船 头 碳 上的 甲 基 与 氢 也 具 有 较 大 的 非 键 张 力。（八）不 参 阅 物 理 常 数 表，试 推 测 下 列 化 合 物 沸 点 高 低 的 一 般 顺 序。（1）（A）正 庚 烷（B）正 己 烷（C）2-甲 基 戊 烷（D）2,2-二 甲 基 丁 烷（E）正 癸 烷 解：沸 点 由 高 到 低 的 顺 序 是：正
19、 癸 烷 正 庚 烷 正 己 烷 2-甲 基 戊 烷 2,2-二 甲 基 丁 烷（A）丙 烷（B）环 丙 烷（C）正 丁 烷（D）环 丁 烷（E）环 戊 烷（F）环 己 烷（G）正 己 烷（H）正 戊 烷 解：沸 点 由 高 到 低 的 顺 序 是：F G E H D C B A（3）（A）甲 基 环 戊 烷（B）甲 基 环 己 烷（C）环 己 烷（D）环 庚 烷解：沸 点 由 高 到 低 的 顺 序 是：D B C A(九)已 知 烷 煌 的 分 子 式 为 C5H 根 据 氯 化 反 应 产 物 的 不 同，试 推 测 各 烷 煌 的 构 造，并 写 出 其 构 造 式。(1)一 元 氯
20、代 产 物 只 能 有 一 种 一 元 氯 代 产 物 可 以 有 三 种(3)一 元 氯 代 产 物 可 以 有 四 种(4)二 元 氯 代 产 物 只 可 能 有 两 种 CH3解：飙 一 也 CH3 CH3cH2cH2cH2cH3/八、CH3CHCH9CH3(3).CH3CH3 C CH3CH3(4)(十)已 知 环 烷 煌 的 分 子 式 为 C5H10,根 据 氯 化 反 应 产 物 的 不 同，试 推 测 各 环 烷 煌 的 构 造 式。(1)一 元 氯 代 产 物 只 有 一 种(2)一 元 氯 代 产 物 可 以 有 三 种 解：(1)O(2)(十 一)等 物 质 的 量 的
21、乙 烷 和 新 戊 烷 的 混 合 物 与 少 量 的 氯 反 应，得 到 的 乙 基 氯 和 新 戊 基 氯 的 摩 尔 比 是 1：2.3。试 比 较 乙 烷 和 新 戊 烷 中 伯 氢 的 相 当 活 性。解：设 乙 烷 中 伯 氢 的 活 性 为 1,新 戊 烷 中 伯 氢 的 活 性 为 X,则 有：1 2.3 新 戊 烷 中 伯 氢 的 活 性 是 乙 烷 中 伯 氢 活 性 的 1.15倍。（十 二）在 光 照 下，2,2,4三 甲 基 戊 烷 分 别 与 氯 和 溟 进 行 一 取 代 反 应，其 最 多 的 一 取 代 物 分 别 是 哪 一 种？通 过 这 一 结 果 说
22、明 什 么 问 题？并 根 据 这 一 结 果 预 测 异 丁 烷 一 氟 代 的 主 要 产 物。解：2,2,4-三 甲 基 戊 烷 的 构 造 式 为：CH3 CH3CH3CCH2CHCH3CH3氯 代 时 最 多 的 一 氯 代 物 为 CH3 CH3BrCH2CCH2CHCH3.溟 代 时 最 多 的 一 澳 代 物 为 CH3CH3 CH3CH3CCH2CCH3CH3 Br这 一 结 果 说 明 自 由 基 澳 代 的 选 择 性 高 于 氯 代。即 澳 代 时，产 物 主 要 取决 于 氢 原 子 的 活 性；而 氯 代 时，既 与 氢 原 子 的 活 性 有 关，也 与 各 种
23、氢 原 子 的 个 数 有 关。根 据 这 一 结 果 预 测，异 丁 烷 一 氟 代 的 主 要 产 物 为：F C H 2cH 2cH 3(十 三)将 下 列 的 自 由 基 按 稳 定 性 大 小 排 列 成 序。(1)出(2)CH3CCH2CH3 CH3解：自 由 基 的 稳 定 性 顺 序 为：CH3cHeH2dH2CH3CH3CHCHCH3CH3（十 四）在 光 照 下，甲 基 环 戊 烷 与 澳 发 生 一 浪 化 反 应，写 出 一 澳 代 的 主 要 产 物 及 其 反 应 机 理。解:反 应 机 理:主 要 产 物（十 五）在 光 照 下，烷 烧 与 二 氧 化 硫 和 氯
24、 气 反 应，烷 烧 分 子 中 的 氢 原 子 被 氯 磺 酰 基 取 代，生 成 烷 基 磺 酰 氯：光 R-H+S 02+Cl2-济 汨-a R-S O2C 1+HC1此 反 应 称 为 氯 磺 酰 应 反 应，亦 称 Reed反 应。工 业 上 常 用 此 反 应 由 高 级 烷 煌 生 产 烷 基 磺 酰 氯 和 烷 基 磺 酸 钠（R-SOzONaX它 们 都 是 合 成 洗 涤 剂 的 原 料）。此 反 应 与 烷 煌 氯 化 反 应 相 似，也 是 按 自 由 基 取 代 机 理 进 行 的。试 参 考 烷 煌 卤 化 的 反 应 机 理，写 出 烷 煌（用 R H 表 示）氯
25、 磺 酰 化 的 反 应 机 理。解：引 发:。2 光 2C.1增 长：R-H+占 R+HC1R+S 02 a RSO2RSO2+Cl2 RSO2C 1+Cl终 止.RSO2+C1 RSO2C 1R+Cl RC1Ci+Cl Cl2R+R R-R第 三 章 不 饱 和 煌 习 题 用 系 统 命 名 法 命 名 下 列 各 化 合 物:2 3 4 CH3CH2CCHCH3 CH2 CH33.甲 基.2 乙 基 1 丁 烯 6 5 4 3 2 1(CH3)2CHCHCC(CH3)32,2,5三 甲 基 3己 焕(2)对 称 甲 基 异 丙 基 乙 烯 1 2 3 4 5CH3CH=CHCH(CH3
26、)24甲 基 2 戊 烯 3 2 1、CH 3cH eH 2cH e三 CHW CH3 CH=CHCH34 5 63 异 丁 基 4 己 烯，焕(-)用 Z,E.标 记 法 命 名 下 列 各 化 合 物：C L CH3 t(E)2,3 二 氯 2 丁 烯 F Br t厂 f(Z)l 氟 氯 2.溟 2 碘 乙 烯 tF、灯 3C=C、1C1Z、CH2cH3 1亿)2 甲 基 1 氟“氯-1-丁 烯 tH,CH2cH2cH3、C=Ci ICH3/XC H(C H3)2 1(Z)3 异 基 2.己 烯(二)写 出 下 列 化 合 物 的 构 造 式，检 查 其 命 名 是 否 正 确，如 有 错
27、 误 予 以 改 正，并 写 出 正 确 的 系 统 名 称。顺 2 甲 反-1-丁基-3-戊 烯 CH3I 1CH3-CHX3 2/CH3/C=C H HJ 版.4 甲 基-3 戊 烯(3)1-澳 异 丁 烯 CH3CH3C=CHBr3 2 12甲 基-1-滨 丙 烯 CH2=CHCH2CH31 丁 烯(无 顺 反 异 构)(4)(E)-3-乙 基 3 戊 烯 CH2cH 3CH3CH2C=CHCH35 4 3 2 13乙 基 2.戊 烯(无 顺 反 异 构)（三）完 成 下 列 反 应 式:解：红 色 括 号 中 为 各 小 题 所 要 求 填 充 的 内 容。产/产(1)CH3CH2C=
28、CH2+HC1-CH3CH2C-CH3 C1，(2)CF3cH=CH2+HC1-(CF3cH2-CH2cl)/c、6 NaCl(3)(CH3)2C=CH2+Br2 水 浴 液 A(CH3)2C-C H2Br+(CH3)2C-C H2C1+(CH3)2C-C H2OH Br Br BrI 解 释：B f or CP or H2O(CH3)2C C H2 a 方 式 空 间 障 碍 小，产 物 占 优 1Jt)r(4)(1)1/2(BH3)2/r 早？CH3C H,C=C H.I I CH3cH2cH2cHO(2)H p2,OH|jCH 3cH 2C=CH 3 2 2 I(硼 氢 化 反 应 的
29、特 点：顺 加、反 马、不 重 排）（硼 氢 化 反 应 的 特 点：顺 加、反(8)(CH3)2CHC=CH I(CH3)2C H-C-C H3)一 Br o/n Hgso4/i i(y)CH3cH2c三 CH+H2O H：SO(C H 3cH 2-C CH3(10)(11)-C O O H+CH3COOHKMnO4A：(12)(13)(14)（五）用 简 便 的 化 学 方 法 鉴 别 下 列 各 组 化 合 物：（A）Q（B）O。Q解:(A)Br CX(B)L 褪 色 I(C)J 4 褪 色 jKMnO4-/褪 色 lx(2)(A)(C2H5)2C=CHCH3(B)CH3(CH2)4CC
30、H解:(A)(B)(C).B 2CC14 褪 色 Ag(NH3)2NO3,褪 色 j、x（x 银 镜(六)在 下 列 各 组 化 合 物 中，哪 一 个 比 较 稳 定？为 什 么？H H(A)CH尸，H ZC H(C H3)2C=CCH3Z H解：(B)中 甲 基 与 异 丙 基 的 空 间 拥 挤 程 度 较 小，更 加 稳 定。(A)QT,(B)0 cH 3解：(A)中 甲 基 与 碳-碳 双 键 有 较 好 的。-兀 超 共 甄,故(A)比 较 稳 定。(A)03,(B)Q3,(C)00解：(C)的 环 张 力 较 小，较 稳 定。(4)(A)S，(B)O解：(A)的 环 张 力 较
31、小，较 稳 定。(5)(A)口，(B)，(C)0解：(C)最 稳 定。(6)(A)泮 加，(B)解：(A)的 环 张 力 很 大，所 以(B)较 稳 定。(七)将 下 列 各 组 活 性 中 间 体 按 稳 定 性 由 大 到 J 解 列 成 存:(1)(A)CH3CHCH3(B)CI3&HCH3(C)(CH3)3C+(2)(A)(CH3)2CHCH2CH2(B)(CH3)2CCH2CH3(C)(CH3)2CHCHCH3解：(1)C A B(2)B C A(八)下 列 第 一 个 碳 正 离 子 均 倾 向 于 重 排 成 更 稳 定 的 碳 正 离 子，试 写 出 其 重 排 后 碳 正 离
32、 子 的 结 构。(1)CH3cH22H2(2)(CH3)2CHCHCH3(3)(CH3)3CCHCH3+(4)Q CH.3解：题 给 碳 正 离 子 可 经 重 排 形 成 下 列 碳 正 离 子：(1)CH3CHCH3(2)(CH3)2CCH2CH3(3)(CH3)2CCH(CH3)2(4)O-CH3(九)在 聚 丙 烯 生 产 中，常 用 己 烷 或 庚 烷 作 溶 剂，但 要 求 溶 剂 中 不 能 有 不 饱 和 嫌。如 何 检 验 溶 剂 中 有 无 不 饱 和 燃 杂 质？若 有，如 何 除 去？解：可 用 BF2/CC14 或 者 KMnO4/H2O检 验 溶 剂 中 有 无
33、不 饱 和 烧 杂 质。若 有，可 用 浓 硫 酸 洗 去 不 饱 和 烽。(十)写 出 下 列 各 反 应 的 机 理：(I)o-O：2 C H 3解:解：该 反 应 为 自 由 基 加 成 反 应:引 发:hv or Aa 2 R 0 ROOR增 长:终 止：略。CH 人 CH3(4)解:(CH3)2C=CHCH2CHCH=CH2|CH3 YCH3(CH3)2C=CHCH2CHCH=CH2(CH3)2CCH2cH2cHeH=CH2CH3 CH3(箭 头 所 指 方 向 为 电 子 云 的 流 动 方 向!)CH3 c H 3 CH3 cH 3_.n O分 子 内 亲 电 加 成 CH3 C
34、H3(十 一)预 测 下 列 反 应 的 主 要 产 物，并 说 明 理 由。解：(1)CH2=CHCH2c三 CH 需 广(CH3-CHCH2C=CH)双 键 中 的 碳 原 子 采 取 sp2杂 化，其 电 子 云 的 S成 分 小 于 采 取 s p杂 化 的 叁 键 碳，离 核 更 远，流 动 性 更 大，更 容 易 做 为 一 个 电 子 源。所 以，亲 电 加 成 反 应 活 性：C=C C M(2)CH2=CHCH2C=C H L i nJa(CH2=CHCH2cH=CH2)解 释：在 进 行 而 化 加 氢 时，首 先 是 H2及 不 饱 和 键 被 吸 附 在 催 化 剂 的
35、 活 性 中 心 上，而 且，叁 键 的 吸 附 速 度 大 于 双 键。所 以，催 化 加 氢 的 反 应 活 性：叁 键 双 键。OC2H5C,HSOH/ICH2=CHCH2c 三 CH A CH9=CHCH2C=CH2KUH 解 释：叁 键 碳 采 取 sp杂 化，其 电 子 云 中 的 S成 分 更 大，离 核 更 近，导 致 其 可 以 发 生 亲 核 加 成。而 双 键 碳 采 取 Sp?杂 化，其 电 子 云 离 核 更 远，不 能 发 生 亲 核 加 成。(4)CH2=CHCH2c三 CH C 6 H 5 c o 3 H A(CH2CH-CH2C=CH2)解 释：双 键 上 电
36、 子 云 密 度 更 大，更 有 利 于 氧 化 反 应 的 发 生。(5)c o-(C 0)解 释：氧 化 反 应 总 是 在 电 子 云 密 度 较 大 处。(6)浓 HI(CH3)3C-C H=C H2 I CH3CH3 CCHCH3CH3解 释 重 排，C+稳 定 性:3 C+2 C+（十 二）写 出 下 列 反 应 物 的 构 造 式:C2H4 K M,；H+2 c 02+2H2O(4)(CH2=CH2)(1)KMnO4,0H-,H Qc6H 1 2-击 面 f(CH3)2CHCOOH+CH3COOHCH3(CH3CHCH=CHCH3)(I)KMnO4,0H-,H QC6H1 2-f
37、(CH3)2CO+G H 5coO H H+(CH3)2C=CHCH2CH3)(1)KMnO4,OH,H QC6H10-=2CH3CH2COOH(2)H+(CH3cH2c三 CCH2cH3)c8H 1 2KMnCU,H+_H20(CH3)2CO+HOOCCH2CH2COOH+CO2+H2O(CH3)2C=CHCH2cH2cH二 CH22H土 2,P ta CH3cH2cH2cH2cH2cH2cH3(6)C;H2-AgNO3 人 N i W*C 7 H|A g(CH3cH2cH2cH2cH2c三 CH)(十 三)根 据 下 列 反 应 中 各 化 合 物 的 酸 碱 性，试 判 断 每 个 反
38、应 能 否 发 生？(pKa的 近 似 值：ROH为 16,N 4 为 34,RC=CH 为 25,H2O 为 15.7)、RC三 CH+NaNH2-R C=CN a+NH3强 酸 强 碱 弱 碱 弱 酸 所 以，该 反 应 能 够 发 生。RC三 CH+RONa-RCHCNa+ROH弱 酸 强 酸 所 以，该 反 应 不 能 发 生。CH3c三 CH+NaOH CH3c三 CNa+H,0弱 酸 强 酸 所 以，该 反 应 不 能 发 生。ROH+NaOH-RONa+H2O弱 酸 强 酸 所 以，该 反 应 不 能 发 生。(4)（十 四）给 出 下 列 反 应 的 试 剂 和 反 应 条 件
39、:(1)解:解:解:(4)解:1-戊 快 一 戊 烷 H2CH3cH2cH2c三 CH 玉 汗 CH3cH2cH2cH2cH33-己 快 一 顺-3-己 烯 H,CH3cH2、CH2CH3CH3cH2c 三 CCH2cH3 京;(or P-2)H H2-戊 快 一 反-2-戊 烯 Na CH3cH2cH2、HCH3cH2cH2c 三 CCH3 丽 0 尸 C、H CH3(CH3)2CHCH2CH=CH2(CH3%CHCH2cH2cH20H(1)B2H6(CH3)2CHCH2CH=CH2=-A(CH3%CHCH2cH2cH20H(2)H2O7,0H（十 五）完 成 下 列 转 变（不 限 一 步
40、）:解 CH3CH=CH2-CH3cH2cH2BrHBrCH3CH=CH2 H O CH3CH2CH2BrQ)CH3cH2cH2cH20H-CH3CH2CCICH3解：BrHoSOj Br2 ICH3cH2cH2cH20H-CH3CH2CH=CH2-CH3CH2C H-C H2Br CCI4Cl CiN A 0H-CH3CH,CH=CH2 CH3CH2C-CH.C2H50H 1Br(CH3)2CHCHBrCH3(CH3)2CCHBrCH3OH解:(CH3)2CHCHBrCH3 则 竺(CH3)2C=CHCH3 Bn+H20 A(CH3)2CCHBrCH3C7H5OHOH(4)CH3cH2cHe
41、b a CH3CCI2cH3解:CH3cH2cHek CH3c三 CH CH3CCI2cH3(十 六)由 指 定 原 料 合 成 下 列 各 化 合 物(常 用 试 剂 任 选)：(1)由 1-丁 烯 合 成 2-丁 醇 K仔 组.OSO2OH OH用 牛：CHH,SO4 I H2O I3CH2CH=CH2-CH3CH2C H-C H3 CH3cH2CHYH3(2)由 1-己 烯 合 成 1-己 醇 B2H6CH3cH2cH2cH2cH=CH2.H。CH3cH2cH2cH2cH2cH20HCH3 CH3CH3C=CH2-C1CH2C-C H2oCH3 CH3 CH3I Cl2(lmol)1 C
42、H3coaH ICH3C=CH2 C1CH2C=CH2-C 1 C H2C-C H2 o解:解:(4)由 乙 快 合 成 3-己 快A i-i 2Na ZC)HBrf f lg HC三 CH NaC三 CNa CH3cH2c三 CCH2cH3/U T NH3(5)由 1-己 快 合 成 正 己 醛 力 _ B2H 6 r?Hn解.CH3cH2cH2cH2c=CH 而 酝 而 Q H 3cH2cH2cH2cH=CH _ CH3(CH2)3CH2CHO(6)由 乙 快 和 丙 快 合 成 丙 基 乙 烯 基 酸 解 A-j-t：H2(1)CH3c三 CH e CH3cH=飙 H CH3CH2CH2
43、OHHC=CHK O H.A A CH3cH2cH20cH=CH2(十 七)解 释 下 列 事 实：(1)1 丁 快、1 丁 烯、丁 烷 的 偶 极 矩 依 次 减 小，为 什 么？解：电 负 性：C sp Csp2 Csp3C-H键 的 极 性：三 C-H=c-H CH分 子 的 极 性：1-丁 快 1-丁 烯 丁 烷(即：1-丁 焕、1-丁 烯、丁 烷 的 偶 极 矩 依 次 减 小)(2)普 通 烯 煌 的 顺 式 和 反 式 异 构 体 的 能 量 差 为 4.18kJ mo，但 4,4二 甲 基.2.戊 烯 顺 式 和 反 式 的 能 量 差 为 15.9为 什 么？CH3解：”小-
44、产 CH3C H3-C HCHF C=C/H CH3顺-4,4-二 甲 基-2-戊 烯 反-4,4-二 甲 基-2-戊 烯 由 于 叔 丁 基 的 体 积 大，空 间 效 应 强，导 致 在 顺-4,4-二 甲 基-2-戊 烯 中，叔 丁 基 与 甲 基 处 于 双 键 同 侧，空 间 障 碍 特 别 大，能 量 更 高。(3)乙 焕 中 的 CT键 比 相 应 乙 烯、乙 烷 中 的 CT键 键 能 增 大、键 长 缩 短，但 酸 性 却 增 强 了，为 什 么?解：快 烧 分 子 中 的 叁 键 碳 采 取 s p杂 化。与 sp2、sp3杂 化 碳 相 比，s p杂 化 S成 分 更 多
45、，电 子 云 离 核 更 近，受 核 的 束 缚 更 强，电 负 性 更 大。由 于 s p杂 化 碳 的 电 子 云 离 核 更 近，使 乙 快 中 的 C-H键 键 能 增 大、键 长 缩 短；由 于 s p杂 化 碳 的 电 负 性 更 大，使 C H中 的 电 子 云 更 偏 向 碳 原 子 一 边，导 致 乙 快 分 子 中 氢 原 子 更 容 易 以 H+的 形 式 掉 下 来，酸 性 增 强。(4)焕 煌 不 但 可 以 加 一 分 子 卤 素，而 且 可 以 加 两 分 子 卤 素，但 却 比 烯 煌 加 卤 素 困 难，反 应 速 率 也 小，为 什 么？解：烯 烧、焕 煌
46、与 卤 素 的 加 成 反 应 是 亲 电 加 成，不 饱 和 键 上 的 电 子 云 密 度 越 大，越 有 利 于 亲 电 加 成。由 于 快 煌 中 的 叁 键 碳 采 取 sp杂 化，电 负 性 较 大。所 以，快 煌 与 卤 素 加 成 时，比 烯 烧 加 卤 素 困 难，反 应 速 率 也 小 于 烯 煌。与 亲 电 试 剂 B。、。2、HC1的 加 成 反 应，烯 燃 比 焕 燃 活 泼。然 而 当 快 煌 用 这 些 试 剂 处 理 时，反 应 却 很 容 易 停 止 在 烯 煌 阶 段，生 成 卤 代 烯 烧，需 要 更 强 烈 的 条 件 才 能 进 行 第 二 步 加 成
47、。这 是 否 相 互 矛 盾，为 什 么？解：不 矛 盾。烯 烽 与 Bn、。2、HC1的 加 成 反 应 都 是 亲 电 加 成。由 于 双 键 碳 的 电 负 性 小 于 叁 键 碳，导 致 双 键 上 的 兀 电 子 受 核 的 束 缚 程 度 更 小，流 动 性 更 大，更 有 利 于 亲 电 加 成 反 应。所 以，与 亲 电 试 剂 Bn、。2、HC1的 加 成 反 应，烯 煌 比 快 燃 活 泼 而-。、-Br都 是 吸 电 子 基，它 们 的 引 入，导 致 双 键 上 电 子 云 密 度 降 低，不 利 于 亲 电 加 成 反 应 的 进 行。所 以，当 快 煌 用 亲 电
48、试 剂 B n、。2、HC1处 理 时，反 应 却 很 容 易 停 止 在 烯 燃 阶 段，生 成 卤 代 烯 烧，需 要 更 强 烈 的 条 件 才 能 进 行 第 二 步 加 成(6)在 硝 酸 钠 的 水 溶 液 中，溟 对 乙 烯 的 加 成，不 仅 生 成 1,2.二 澳 乙 烷，而 且 还 产 生 硝 酸 滨 代 乙 酯(BrCH2CH2O N O2),怎 样 解 释 这 样 的 反 应 结 果？试 写 出 各 步 反 应 式。解：澳 与 乙 烯 的 加 成 是 亲 电 加 成 反 应，首 先 生 成 活 性 中 间 体 环 状 澳 翁 正 离 子。后 者 可 与 硝 酸 根 负
49、离 子 结 合 得 到 硝 酸 澳 代 乙 酯(BrCH2CH2ONO2)：HONO2+H2O H3O+0N 02-CH2=CH2+Br2CH2Br CH2BrCH2BrCH2ONO,(CH3)3CCH二 CH2在 酸 催 化 下 加 水，不 仅 生 成 产 物 加?5(A),而 且 生 成(CH3)2fCH(CH3)2(B),但 不 生 成(C Z C C H 2 cH 2 0 H(C)o 试 解 释 为 什 么。解：该 实 验 现 象 与 烯 胫 酸 催 化 下 的 水 合 反 应 机 理 有 关：(CH3)3CCH=CH2上(CH3)3C C H-C H3 一 甲 基 迁 移 a 3)2
50、,H_CH3CH3(I)(I I)2 C+)(3 C+)(I)(CH3)3CCHCH3(A)OH.OHH,6 H+(I I)(CH3)2C C H-C H3(B)CH3与 相 关 的 C+为(C JW C H L 显(1 C+),能 量 高，不 稳 定，因 此 产 物(C)不 易 生 成。丙 烯 聚 合 反 应，无 论 是 酸 催 化 还 是 自 由 基 引 发 聚 合，都 是 按 头 尾 相 接 的 方 式，生 成 甲 基 交 替 排 列 的 整 齐 聚 合 物，为 什 么？解：以 自 由 基 聚 合 为 例。若 按 头 尾 相 接 的 方 式，生 成 甲 基 交 替 排 列 的 整 齐 聚