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1、(四) 将以下的投影式改为透视式，透视式改为投影式。CClHCH3 Cl(1)3CH l H3CHCH3H(2)CHCHCl HCH3ClHCl llH3CClH(3) HC3H CH3(4)HHCH3BrCH3BrHBr H BrrBr(5)HBrCH3 Br3 (五) 用透视式可以画出三种CH3-CFCl2的交叉式构象：HFClClHClHClFHHFHClClHHH它们是不是CH3-CFCl2的三种不同的构象式？用Newman投影式表示并验证所得结论是否正确。解：它们是CH3-CFCl2的同一种构象交叉式构象!从以下Newman投影式可以看出： C(I)lCF(II)l(II) 将(I)
2、整体按顺时针方向旋转60可得到(II)，旋转120可得到(III)。同理，将(II)整体旋转也可得到(I)、(III)，将(III)整体旋转也可得到(I)、(II)。(六) 试指出以下化合物中，哪些所代表的是相同的化合物而只是构象表示式之不同，哪些是不同的化合物。CH3CClCHCH3CH3CH3CHl(1) (2)H3)2(3)CHCHCH3CH3HClCH3CH3ClHHHCCl(CH3)2(4)H3CCH3(5)CH3H(6)CHC3 H解：、是同一化合物：2,3-二甲基-2-氯丁烷；是另一种化合物：2,2-二甲基-3-氯丁烷。(七) 如果将船型和椅型均考虑在环己烷的构象中，试问甲基环己
3、烷有几个构象异构体？其中哪一个最稳定？哪一个最不稳定？为什么？解：按照题意，甲基环己烷共有6个构象异构体：CH3HCH3HCH3 (B) (C)CH3 (A)HCH3H H CH3 (D) (E) (F) 其中最稳定的是(A)。因为(A)为椅式构象，且甲基在e键取代，使所有原子或原子团都处于交叉式构象；最不稳定的是(C)。除了船底碳之间具有重叠式构象外，两个船头碳上的甲基与氢也具有较大的非键张力。(八) 不参阅物理常数表，试推测以下化合物沸点上下的一般顺序。(1) (A) 正庚烷 (B) 正己烷 (C) 2-甲基戊烷 (D) 2,2-二甲基丁烷 (E) 正癸烷解：沸点由高到低的顺序是：正癸烷正
4、庚烷正己烷2-甲基戊烷2,2-二甲基丁烷(2) (A) 丙烷 (B) 环丙烷 (C) 正丁烷 (D) 环丁烷 (E) 环戊烷 (F) 环己烷(G) 正己烷 (H) 正戊烷解：沸点由高到低的顺序是：FGEHDCBA(3) (A) 甲基环戊烷 (B) 甲基环己烷 (C) 环己烷 (D) 环庚烷 解：沸点由高到低的顺序是：DBCA(九) 烷烃的分子式为C5H12，根据氯化反响产物的不同，试推测各烷烃的构造，并写出其构造式。(1)一元氯代产物只能有一种 (2)一元氯代产物可以有三种(3)一元氯代产物可以有四种 (4)二元氯代产物只可能有两种CH3解：(1) CH3CCH3 (2) CH3CH2CH2C
5、H2CH3CH3CH3(3) CH3CHCH2CH3CH3 (4) CH3CCH3 CH3(十) 环烷烃的分子式为C5H10，根据氯化反响产物的不同，试推测各环烷烃的构造式。(1) 一元氯代产物只有一种 (2) 一元氯代产物可以有三种解： (1)(2) CH3CH3(十一) 等物质的量的乙烷和新戊烷的混合物与少量的氯反响，得到的乙基氯和新戊基氯的摩尔比是12.3。试比拟乙烷和新戊烷中伯氢的相当活性。 解：设乙烷中伯氢的活性为1，新戊烷中伯氢的活性为x，那么有：16=2.312x x=1.15 新戊烷中伯氢的活性是乙烷中伯氢活性的1.15倍。(十二) 在光照下，2,2,4-三甲基戊烷分别与氯和溴
6、进行一取代反响，其最多的一取代物分别是哪一种？通过这一结果说明什么问题？并根据这一结果预测异丁烷一氟代的主要产物。CH3CH3解：2,2,4-三甲基戊烷的构造式为：CH3H2CHCH3CH3CH3CH3氯代时最多的一氯代物为BrCH2CCH2CHCH3；溴代时最多的一溴代物为CH3CH3CH3CH3CH2CCH3CH3Br这一结果说明自由基溴代的选择性高于氯代。即溴代时，产物主要取决于氢原子的活性；而氯代时，既与氢原子的活性有关，也与各种氢原子的个数有关。根据这一结果预测，异丁烷一氟代的主要产物为：FCH2CH2CH3(十三) 将以下的自由基按稳定性大小排列成序。 CH3 CH3CHCH2CH
7、2 CH3CCH2CH3 CH3CHCHCH3CH3CH3CH3解：自由基的稳定性顺序为：(十四) 在光照下，甲基环戊烷与溴发生一溴化反响，写出一溴代的主要产物及其反响机理。解CH3+ Br2rH3主要产物：Br+BrCH3+CH3+CH2Br反响机理：引发： Br2增长：2 Br 3BrCH3+BrH3+ Br2CH3+Br Br终止：H3+Br CH3Br+Br Br2CH3H3H32(十五) 在光照下，烷烃与二氧化硫和氯气反响，烷烃分子中的氢原子被氯磺酰基取代，生成烷基磺酰氯：RH + SO2 + Cl2光常 温RSO2Cl + HCl此反响称为氯磺酰化反响，亦称Reed反响。工业上常用
8、此反响由高级烷烃生产烷基磺酰氯和烷基磺酸钠(R-SO2ONa)(它们都是合成洗涤剂的原料)。此反响与烷烃氯化反响相似，也是按自由基取代机理进行的。试参考烷烃卤化的反响机理，写出烷烃(用R-H表示)氯磺酰化的反响机理。解：引发：Cl2增长：R光 2 Cl R + HCl H + ClR + SO2RSO2 + Cl2RSO2 RSO2Cl + ClRSO2Cl 终止：RSO2 + ClR + ClCl + ClR + R RCl Cl2 RR 第三章 不饱和烃习题(P112)(一) 用系统命名法命名以下各化合物：234(1) CH3CH2C1CHCH3(2) 对称甲基异丙基乙烯 123CH2CH
9、3CH3CH=CHCH(CH3)2 453-甲基-2-乙基-1-丁烯 4-甲基-2-戊烯321(3) (CH)CHC32654321CC(CH3)3 (4) CH3CHCH2CHCCH345CH6CH=CHCH32,2,5-三甲基-3-己炔 3-异丁基-4-己烯-1-炔(二) 用Z,E-标记法命名以下各化合物：ClCH3C=CClFCH3C=CCH2CH3(1)CH3(2)Cl(E)-2,3-二氯-2-丁烯FBrC=CI(Z)- 2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯HCH2CH2CH3C=CCH(CH3)2(3)Cl(4)CH3(Z)-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯 (Z)-3-异基-2-己
10、烯(三) 写出以下化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以改正，并写出正确的系统名称。(1) 顺-2-甲基-3-戊烯CH3CH3CH54321(2) 反-1-丁烯CH3HC=CHCH2=CHCH2CH3顺-4-甲基-3-戊烯(3) 1-溴异丁烯CH3CH3C=CHBr3211-丁烯 (无顺反异构)(4) (E)-3-乙基-3-戊烯CH2CH3CH3CH2C=CHCH3543212-甲基-1-溴丙烯 3-乙基-2-戊烯 (无顺反异构) (四) 完成以下反响式：解：红色括号中为各小题所要求填充的 + HClCH3CH3CH3CH2CCl (2) CF3CH=CH2 + HCld-CF3CH
11、2水溶液CH2Cld+ (3) (CH3)2C=CH2 + Br2 (CH3)2CBr解释：(CH3)2CH2Br+(CH3)2CBr2Br-CH2Cl+(CH3)2CBr-CH2OH r or Cl or H2Oa 方式空间障碍小，产物占优 (4) CH3CH2CCH(1) 1/2(BH)HOHCH3CH2CH2CHO 22CH3CH2CCH(硼氢化反响的特点：顺加、反马、不重排)OHCl(5)CHClOH3+ Cl2 + H2O+CH3CH3CHH33(6)(1) 1/2(BH)H CH3(2) H2O2, OHH3(硼氢化反响的特点：顺加、反马、不重排)CH3ClClH3HBrClCH3
12、(7)CH2500 CCH2CH2Br(A)(B)Br(8) (CH3)2CHCCH(CH3)2CHCCH3 BrO(9) CH3CH2CCH+ H2O24CH3CH2CCH3 (10)CH=CHCHKMnO3COOH + CH3COOH O(1) O(11)2 O(12)+ Bro2Br (13)Br+ NaCCH HC6H5H6H5(14) C=CC6H5HC6H5OH(五) 用简便的化学方法鉴别以下各组化合物：(1) (A)(B)(C) (A)x解：(B)色(C)褪色褪褪色x(2) (A)(C2H5)2C=CHCH3(B)CH3(CH2)4CCH(C)(A)褪色x解：(B)(C)褪色x银
13、镜(六) 在以下各组化合物中，哪一个比拟稳定？为什么？HHHCH(CH3)2(1) (A) C=C ， (B) C=C CH3CH(CH3)2CH3H解：(B)中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小，更加稳定。CHCH3(2) (A) 3 ， (B) 解：(A)中甲基与碳-碳双键有较好的-超共轭，故(A)比拟稳定。(3)(A) ，(B) ，(C) 解：(C)的环张力较小，较稳定。(4)(A) ，(B)解：(A)的环张力较小，较稳定。(5) (A) ， (B) ， (C)解：(C)最稳定。(6) (A) CH3 ， (B) CH2解：(A)的环张力很大，所以(B)较稳定。 CH3(七) 将以下各组活性
14、中间体按稳定性由大到小排列成序：(1) (A)CH3CHCH3(B)Cl3CCHCH3(C)(CH3)3C 32(2) (A)(CH3)2CHCH2CH2解：(1)CAB (2)BCA(B)(CH)CCH2CH3(C)(CH3)2CHCHCH3(八) 以下第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。(1) CH3CH2CH2 (2) (CH3)2CHCHCH3 (3) (CH3)3CCHCH3 (4) 解：题给碳正离子可经重排形成以下碳正离子：(1) CH3CHCH3 (2) (CH3)2CCH2CH3 (3) (CH3)2CCH(CH3)2 (4)CH3 CH
15、3 (九) 在聚丙烯生产中，常用己烷或庚烷作溶剂，但要求溶剂中不能有不饱和烃。如何检验溶剂中有无不饱和烃杂质？假设有，如何除去？解：可用Br2/CCl4或者KMnO4/H2O检验溶剂中有无不饱和烃杂质。假设有，可用浓硫酸洗去不饱和烃。(十) 写出以下各反响的机理：(1) 解：CH=CH2+CH=CH2HBrCH2CH3Br CH(1) 1/2(BH3)2CH2CH3-CH2CH3Br H3HOH(2)CH3(2) H2O2, OH解：CH31/2(BH)2CH3BH2CH3CH33B-H3HOHBr(3) CH3CH3解：该反响为自由基加成反响：引发： ROOR2 RORO+ HBrCH3RO
16、H + Br CH+ Br增长：Br CHCH3+ HBr+ Br 终止： 略。CH3CH3+(4) (CH3)2C=CHCH2HCH=CH2CH3CH3解：(CH3)2C=CHCH2HCH=CH2CH3+(CH3)222H2CH3(箭头所指方向为电子云的流动方向!)CH3CH3CH3CH3+分子内亲电加成CH3CH3(十一) 预测以下反响的主要产物，并说明理由。解：(1) CH2=CHCH2CCH2ClCH3CHCH2CCH双键中的碳原子采取sp2杂化，其电子云的s成分小于采取sp杂化的叁键碳，离核更远，流动性更大，更容易做为一个电子源。所以，亲电加成反响活性：C=CCC(2) CH2=CH
17、CH2CCHCH2=CHCH2CH=CH2解释：在进行催化加氢时，首先是H2及不饱和键被吸附在催化剂的活性中心上，而且，叁键的吸附速度大于双键。所以，催化加氢的反响活性：叁键双键。OC2H5(3) CH2=CHCH2CCHCH2=CHCH2C=CH2解释：叁键碳采取sp杂化，其电子云中的s成分更大，离核更近，导致其可以发生亲核加成。而双键碳采取sp2杂化，其电子云离核更远，不能发生亲核加成。(4) CH2=CHCH2CCHCH2CHCH2CCH2O解释：双键上电子云密度更大，更有利于氧化反响的发生。 (5) CHCOHO解释：氧化反响总是在电子云密度较大处。(6) (CH3)3C解释： CCH
18、=CH2浓 HIICH3CH3CHCH3 CH3+稳定性：3C+2C +(十二) 写出以下反响物的构造式：(1) C2H4+22CO2 + 2H2OCH2=CH2(2) H(2) C6H12(1)KMnO , OH-, HO(CH3)2CHCOOH + CH3COOHCH3CH3CHCH=CHCH3(CH3)2CO + C2H5COOH (3)C6H12(1) KMnO , OH-, HO(2) H(CH3)2C=CHCH2CH3 2CH3CH2COOH (4) C6H10(1) KMnO , OH-, HO(2) HCH3CH2CCCH2CH32 (5) C8H12+(CH3)2CO + H
19、OOCCH2CH2COOH + CO2 + H2O(CH3)2C=CHCH2CH2CH=CH2CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3(6) C7H124 C7H11AgCH3CH2CH2CH2CH2CCH(十三) 根据以下反响中各化合物的酸碱性，试判断每个反响能否发生？(pKa的近似值：ROH为16，NH3为34，RCCH为25，H2O为15.7)(1) RCCH + NaNH2强碱RCCNa + NH3弱酸强酸弱碱所以，该反响能够发生。 (2)RCCH + RONa弱酸RCCNa + ROH强酸所以，该反响不能发生。 (3) CH3CCH + NaOHCH3CCNa + H2O强酸弱酸所
20、以，该反响不能发生。 (4) ROH + NaOH弱酸RONa + H2O强酸所以，该反响不能发生。(十四) 给出以下反响的试剂和反响条件：(1) 1-戊炔 戊烷 解：CH3CH2CH2CCHCH3CH2CH2CH2CH3(2) 3-己炔 顺-3-己烯 解：CH3CH2CCCH2CH3CH3CH2C=CHHCH2CH3(or P-2) (3) 2戊炔 反-2-戊烯 解：CH3CH2CH2CCCH33CH3CH2CH2C=CHH CH3(4) (CH3)2CHCH2CH=CH2解：(CH3)2CHCH2CH=CH2(CH3)2CHCH2CH2CH2OH(1) BH22(CH3)2CHCH2CH2
21、CH2OH(十五) 完成以下转变(不限一步)：(1) CH3CH=CH2解：CH3CH=CH2HBr22CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2Br(2) CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CClCH3BrBrCH3CH2CHCH2Br解：CHCHCHCHOH3222CH3CH2CH=CH2Br4Cll 25CH3CH2CH=CH2CH3CH2BrCH3(3) (CH)CHCHBrCH323解：(CH3)2CHCHBrCH325(CH3)2CCHBrCH3OHBr + HO(CH3)2C=CHCH3(CH3)2BrCH3OH (4) CH3CH2CHCl2解：CH3CH2CHCl225C
22、H3CCl2CH3CH3CCHCH3CCl2CH3(十六) 由指定原料合成以下各化合物(常用试剂任选)：(1) 由1-丁烯合成2-丁醇 解：CH3CH2CH=CH2OSO2OHCH3CH2CH(1) BH(2) H2O2 ,OHOHHOCH3CH3CH2CHCH3 (2) 由1-己烯合成1-己醇 解：CH3CH2CH2CH2CH=CH2CH3CH3CH2CH2CH2CH2CH2OHCH3ClCH2CCH2 OCH3ClCH2C=CH2(3) CH3C=CH2CH3解：CH3C=CH2500 CCH3ClCH2COCH2(4) 由乙炔合成3-己炔 解：HCCH3NaCCNaCH3CH2CCCH2
23、CH3(5) 由1-己炔合成正己醛 解：CH3CH2CH2CH2CCH(1) BH22OHCH3CH2CH2CH2CH=CH CH3(CH2)3CH2CHO (6) 由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚解：CH3CCHHCH3CHCH222CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2OCH=CH2(十七) 解释以下事实：(1) 1-丁炔、1-丁烯、丁烷的偶极矩依次减小，为什么？解：电负性：CspCsp2Csp3CH键的极性：CHCHCH分子的极性：1-丁炔1-丁烯丁烷(即：1-丁炔、1-丁烯、丁烷的偶极矩依次减小)(2) 普通烯烃的顺式和反式异构体的能量差为4.18kJmol-1,但4,4-二甲基-2-戊
24、烯顺式和反式的能量差为15.9 kJmol-1，为什么？CH3CH3CH3C解： CH3CCH3C CH3CCH3CCHHCH3HH顺-4,4-二甲基-2-戊烯 反-4,4-二甲基-2-戊烯由于叔丁基的体积大，空间效应强，导致在顺-4,4-二甲基-2-戊烯中，叔丁基与甲基处于双键同侧，空间障碍特别大，能量更高。(3) 乙炔中的CH键比相应乙烯、乙烷中的CH键键能增大、键长缩短，但酸性却增强了，为什么？解：炔烃分子中的叁键碳采取sp杂化。与sp2、sp3杂化碳相比，sp杂化s成分更多，电子云离核更近，受核的束缚更强，电负性更大。由于sp杂化碳的电子云离核更近，使乙炔中的CH键键能增大、键长缩短；
25、 由于sp杂化碳的电负性更大，使CspH中的电子云更偏向碳原子一边，导致乙炔分子中氢原子更容易以H+的形式掉下来，酸性增强。(4) 炔烃不但可以加一分子卤素，而且可以加两分子卤素，但却比烯烃加卤素困难，反响速率也小，为什么？解：烯烃、炔烃与卤素的加成反响是亲电加成，不饱和键上的电子云密度越大，越有利于亲电加成。由于炔烃中的叁键碳采取sp杂化，电负性较大。所以，炔烃与卤素加成时，比烯烃加卤素困难，反响速率也小于烯烃。(5) 与亲电试剂Br2、Cl2、HCl的加成反响，烯烃比炔烃活泼。然而当炔烃用这些试剂处理时，反响却很容易停止在烯烃阶段，生成卤代烯烃，需要更强烈的条件才能进行第二步加成。这是否相
26、互矛盾，为什么？解：不矛盾。烯烃与Br2、Cl2、HCl的加成反响都是亲电加成。由于双键碳的电负性小于叁键碳，导致双键上的电子受核的束缚程度更小，流动性更大，更有利于亲电加成反响。所以，与亲电试剂Br2、Cl2、HCl的加成反响，烯烃比炔烃活泼Cl、Br都是吸电子基，它们的引入，导致双键上电子云密度降低，不利于亲而电加成反响的进行。所以，当炔烃用亲电试剂Br2、Cl2、HCl处理时，反响却很容易停止在烯烃阶段，生成卤代烯烃，需要更强烈的条件才能进行第二步加成(6) 在硝酸钠的水溶液中，溴对乙烯的加成，不仅生成1,2-二溴乙烷，而且还产生硝酸-溴代乙酯(BrCH2CH2ONO2)，怎样解释这样的
27、反响结果？试写出各步反响式。解：溴与乙烯的加成是亲电加成反响，首先生成活性中间体环状溴翁正离子。后者可与硝酸根负离子结合得到硝酸-溴代乙酯(BrCH2CH2ONO2)：+-H3O + ONO2HONO2 + H2O -CH2BrCH2BrCH2=CH2 + Br2CH2BrCH2CH2BrCH2ONO2 (7) (CH3)3CCH=CH2在酸催化下加水，不仅生成产物(CH3)3CCHCH3(A)，而且OH生成(CH3)2CCH(CH3)2(B),但不生成(CH3)3CCH2CH2OH(C)。 试解释为什么。OH解：该实验现象与烯烃酸催化下的水合反响机理有关：(CH3)3CCH=CH2+(CH3
28、)3CCH( I )CH3甲基迁移H3)2CCHCH3CH3 ( II )(2C+) (3C+)( I )HO+(CH3)3CCHCH3OHOH(A) ( II )+ CH3(B)(CH3)2CCHCH3 与(C)相关的C+为(CH3)3CCH2+CH2(1C)，能量高，不稳定，因此产物(C)不易生成。(8) 丙烯聚合反响，无论是酸催化还是自由基引发聚合，都是按头尾相接的方式，生成甲基交替排列的整齐聚合物，为什么？解：以自由基聚合为例。假设按头尾相接的方式，生成甲基交替排列的整齐聚合物，那么与之相关的自由基都是二级自由基：RRCH2CHCH3RCH2CHCH3CH2CHCH3 二级自由基 二级
29、自由基CH=CHCHRCH2CHCH3CH2CHCH3CH2CHCH3CH=CHCH. . 二级自由基 反之，那么会生成稳定性较差的一级自由基：RCH=CHCHCH=CHCHCH3RCH2CHCH3RCH2CHCH3CHCH2 二级自由基 一级自由基丙烯在酸催化下进行聚合反响，其活性中间体为碳正离子，其稳定性顺序同样为：三级二级一级碳正离子。(十八) 化合物(A)的分子式为C4H8，它能使溴溶液褪色，但不能使稀的高锰酸钾溶液褪色。1 mol (A)与1mol HBr作用生成(B)，(B)也可以从(A)的同分异构体(C)与HBr作用得到。(C)能使溴溶液褪色，也能使稀和酸性高锰酸钾溶液褪色。试推
30、测(A)、(B)和(C)的构造式。并写出各步反响式。 Br解：(A) CH3 (B) CH3CH2CHCH3(C) CH3CH2CH=CH2 或 CH3CH=CHCH3反响式略。(十九) 分子式为C4H6的三个异构体(A)、(B)、(C)，可以发生如下的化学反响：(1) 三个异构体都能与溴反响，但在常温下对等物质的量的试样，与(B)和(C)反响的溴量是(A)的2 倍；(2) 三者都能HCl发生反响，而(B)和(C)在Hg2+催化下与HCl作用得到的是同一产物；(3) (B) 和(C)能迅速地与含HgSO4的硫酸溶液作用，得到分子式为C4H8O的化合物；(4) (B)能与硝酸银的溶液反响生成白色
31、沉淀。 试写出化合物(A)、(B)和(C)的构造式，并写出有关的反响式。解：(A) (B) CH3CH2CCH (C) CH3CCCH3有关的反响式略。(二十) 某化合物(A)的分子式为C7H14，经酸性高锰酸钾溶液氧化后生成两个化合物(B)和(C)。(A)经臭氧化而后复原水解也得相同产物(B)和(C)。试写出(A)的构造式。解：CH3(CH3)2C=CCH2CH3(A) OOCH3(CH3)2C=CCH2CH3(A)2CH3CCH3 + CH3CCH2CH3OO CH3CCH3 + CH3CCH2CH3(二十一) 卤代烃C5H11Br(A)与氢氧化钠的乙醇溶液作用，生成分子式为C5H10的化
32、合物(B)。(B)用高锰酸钾的酸性水溶液氧化可得到一个酮(C)和一个羧酸(D)。而(B)与溴化氢作用得到的产物是(A)的异构体(E)。试写出(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的构造式及各步反响式。解：CH3CH3CHCHCH3Br(A)(B)(C)(D)CH3CH3C=CHCH3CH3CH3C=OCH3COOHCH3CH3CBr(E)CH2CH3各步反响式：CH3 CH3CH3CH3CHCHCH325(A)BrCH3C=CHCH3(B)CH3C=O+CH3COOH(C)(D)CH3CH3CBrCH2CH3(E) (二十二) 化合物C7H15Br经强碱处理后，得到三种烯烃(C7H14)的混合
33、物(A)、(B)和(C)。这三种烯烃经催化加氢后均生成2-甲基己烷。(A)与B2H6作用并经碱性过氧化氢处理后生成醇(D)。(B)和(C)经同样反响，得到(D)和另一异构醇(E)。写出(A)(E)的结构式。再用什么方法可以确证你的推断？CH3解：C7H15Br的结构为：CH3CHCHCH2CH2CH3Br(A)(E)的结构式：CH3CH3C=CHCH2CH2CH3(A)CH3CH3CHCHCH2CH2CH3OH(D)CH3CH3CHCH=CHCH2CH3(B)CH3CH3CHCH2CHCH2CH3OH(E)CH3CH2=CCHCH2CH2CH3(C) 将(A)、(B)、(C)分别经臭氧化-复原
34、水解后，测定氧化产物的结构，也可推断(A)、(B)、(C)的结构：CH3CH3CH3C=CHCH2CH2CH3(A)(B)(C)222CH3C=O + O=CHCH2CH2CH3HO+O=CCH2CH3CH3CH3CHCH2HCO CH2=O + CH3CCH2CH2CH3 (二十三) 有(A)和(B)两个化合物，它们互为构造异构体，都能使溴的四氯化碳溶液褪色。(A)与Ag(NH3)2NO3反响生成白色沉淀，用KMnO4溶液氧化生成丙酸(CH3CH2COOH)和二氧化碳；(B)不与Ag(NH3)2NO3反响，而用KMnO4溶液氧化只生成一种羧酸。试写出(A)和(B)的构造式及各步反响式。解：(
35、A)CH3CH2C各步反响式：CH3CH2C(A)CH3CH2CCHCH (B)CH3CCCH3CH+ Br2棕红色CH3CH2CBr2CHBr2无色Ag(NH3)2NO3CH3CH2CCAg(灰白色)CH3CH2CCH3C(B)CHCH3CH2COOH + CO2CH3CBr2CBr2CH3无色CCH3+ Br2棕红色CH3CCH3CCCH3CCH3Ag(NH)NOx KMnO2CH3COOH(二十四) 某化合物的分子式为C6H10。能与两分子溴加成而不能与氧化亚铜的氨溶液起反响。在汞盐的硫酸溶液存在下，能与水反响得到4-甲基-2-戊酮和2-甲基-3-戊酮的混合物。试写出C6H10的构造式。
36、解：CH3CH3CHCCCH3 (二十五) 某化合物(A)，分子式为C5H8，在液氨中与金属钠作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式为C8H14的化合物(B)。用高锰酸钾氧化(B)得到分子式C4H8O2为的两种不同的羧酸(C)和(D)。(A)在硫酸汞存在下与稀硫酸作用，可得到分子式为C5H10O的酮(E)。试写出(A)(E)的构造式及各步反响式。CH3CH3CH(B)CH3CHCCCH2CH2CH3(A)CH3CHCCH3(C)CH3CHCOOH(D)CH3CH2CH2COOH解：CH3OCCH3(E)CH3CH各步反响式：CH3CH3CHC(A)CH3CH3CHCCH3CH3CHC(A)CH
37、CCH2CH2CH3(B)CH3CH3CH3CHCCNaCH3CH3CHCCCH2CH2CH3(B)CH3 CH3CHCOOH+CH3CH2CH2COOHCH3(C)OCCH3(D) HSO + HO4CH3CH(E) 第四章 二烯烃和共轭体系习题(P147)(一) 用系统命名法命名以下化合物：(1) CH2=CHCH=C(CH3)2(2) CH3CH=C=C(CH3)22-甲基-2,3-戊二烯CH3CH=CH2C=CHH4-甲基-1,3-戊二烯CH3CH2=CHCH=CHC=CH3(3) (4)2-甲基-1,3,5-己三烯 (3Z)-1,3-戊二烯(二) 以下化合物有无顺反异构现象：假设有，写出其顺反异构体并用Z,E-命名法命名。(1)2-甲基-1，3-丁二烯 (2)(4)1,3,5-己三烯 (5)1,3-戊二烯 (3)2,3-戊二烯3,5-辛二烯解：(1) 无；(2) 有；(3E)-1,3-戊二烯, (3Z)-1,3-戊二烯；(3) 有；(3Z,5Z)-3,5-辛二烯， (3Z,5E) -