药物分析笔记与试题.pdf

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1、执 业 药 师 药 物 分 析 学 习 笔 记 第 一 章 药 物 分 析 的 任 务 与 发 展 药 物 分 析 是 一 门 研 究 药 品 及 其 制 剂 的 组 成、理 化 性 质、真 伪 鉴 别、纯 度 检 查 及 其 有 效 成 分 的 含 量 测 定 等 的 一 门 学 科。目 的 是 保 证 人 们 用 药 安 全、合 理、有 效。药 品 用 于 防 病、治 病、诊 断 疾 病、改 善 体 质、增 强 机 体 抵 抗 力 的 物 质。药 典 是 一 个 国 家 关 于 药 品 标 准 的 法 典，是 国 家 管 理 药 品 生 产 与 质 量 的 依 据。第 2 章 药 物 分

2、析 的 基 础 知 识 第 一 节 药 品 检 验 工 作 的 基 本 程 序 一 般 为 取 样、鉴 别、检 查、含 量 测 定、写 出 报 告。取 样：鉴 别：判 断 真 伪。检 查：称 纯 度 检 查，判 定 药 物 优 劣。含 量 测 定：测 定 药 物 中 有 效 成 分 的 含 量。检 验 报 告 必 须 明 确、肯 定、有 依 据。计 量 仪 器 认 证 要 求：县 级 以 上 人 民 政 府 计 量 行 政 部 门 负 责 进 行 监 督 检 查。符 合 经 济 合 理、就 地 就 近。第 二 节 药 品 质 量 标 准 分 析 方 法 验 证 目 的 是 证 明 采 用 的

3、方 法 适 合 于 相 应 的 检 测 要 求。验 证 内 容：准 确 度、精 密 度（包 括 重 复 性、中 间 精 密 度 和 重 现 性）、专 属 性、检 测 限、定 量 限、线 性、范 围 和 耐 用 性。一、准 确 度：是 指 用 该 方 法 测 定 的 结 果 与 真 实 值 或 参 考 值 接 近 的 程 度，一 般 以 百 分 回 收 率 表 示。至 少 用 9 次 测 定 结 果 进 行 评 价。二、精 密 度：是 指 在 规 定 的 条 件 下，同 一 个 均 匀 样 品，经 过 多 次 取 样 测 定 所 得 结 果 之 间 的 接 近 程 度。用 偏 差、标 准 偏 差

4、 或 相 对 标 准 偏 差 表 示。1、重 复 2、性：相 同 3、条 件 下，4、一 个 分 析 人 员 测 定 所 得 结 果 的 精密 度 称 为 重 复 5、性。至 少 9 次。6、中 间 精 密 度：同 7、-个 实 验 室，8、不 同 9、时 间 不 同 10、分 析 人 员 用 不 同 11、设 备 12、测 定 结 果 的 精 密 度。3、重 现 性：不 同 实 验 室，不 同 分 析 人 员 测 定 结 果 的 精 密 度。分 析 方 法 被 法 定 标 准 采 用 应 进 行 重 现 性 试 验。三、专 属 性：指 在 其 他 成 分 可 能 存 在 的 情 况 下，采

5、用 的 方 法 能 准 确 测 定 出 被 测 物 的 特 性，用 于 复 杂 样 品 分 析 时 相 互 干 扰 的 程 度。鉴 别 反 应、杂 质 检 查、含 量 测 定 方 法，均 应 考 察 专 属 性。四、检 测 岁：指 试 样 中 被 测 物 能 被 检 测 出 的 最 低 量，无 须 定 量。用 百 分 数、ppm或 ppb表 示。五、定 量 限：指 样 品 中 被 测 物 能 被 定 量 测 定 的 最 低 量，测 定 结 果 应 具 一 定 的 精 密 度 和 准 确 度。六、线 性：系 指 在 设 计 的 范 围 内，测 试 结 果 与 试 样 中 被 测 物 浓 度 直

6、接 呈 正 比 关 系 的 程 度。七、范 围：能 达 到 一 定 的 精 密 度、准 确 度 和 线 性 的 条 件 下，测 试 方 法 适 用 的 高 低 限 浓 度 或 量 的 区 间。八、耐 用 性：指 在 一 定 的 测 定 条 件 稍 有 变 动 时，测 定 结 果 不 受 影 响 的 承 受 程 度。第 三 节 药 物 分 析 的 统 计 学 知 识 测 量 误 差：测 量 值 和 真 实 值 之 差。绝 对 误 差 和 相 对 误 差。真 实 值：是 有 经 验 的 人 用 最 可 靠 的 方 法 对 试 样 进 行 多 次 测 定 所 得 的 平 均 值。系 统 误 差：（1

7、）方 法 误 差（2）试 剂 误 差（3）仪 器 误 差（4）操 作 误 差 偶 然 误 差：不 可 定 误 差 或 随 机 误 差，由 偶 然 原 因 引 起。可 增 加 平 得 测 定 次 数。测 量 值 的 准 确 度 表 示 测 量 的 正 确 性，测 量 值 的 精 密 度 表 示 测 量 的 重 现 性。精 密 度 是 表 示 准 确 度 的 先 决 条 件，只 有 在 消 除 了 系 统 误 差 后，才 可 用 精 密 度 同 时 表 达 准 确 度。提 高 分 析 准 确 度 方 法：1、选 择 合 适 的 分 析 方 法 2、减 少 测 量 误 差 3、增 加 平 行 测 定

8、 次 数 24、消 除 测 量 过 程 中 的 系 统 误 差（校 准 仪 器、做 对 照 试 验、做 回 收 试 验、做 空 白 试 验）有 效 数 字 的 处 理：0.05060g是 四 位 有 效 数 字。首 位 是 8 或 9,有 效 数 字 可 多 记 一 位。PH=8.02是 两 位 有 效 数 字。四 舍 六 入 五 成 双 原 则。修 约 标 准 偏 差 或 其 他 表 示 不 确 定 度 时，修 约 结 果 可 使 准 确 度 估 计 值 变 得 差 一 点。S=2.13一 2.2 G检 验 法、4d法，舍 去。第 四 节 药 品 质 量 标 准 制 定 的 原 则 和 基

9、本 内 容 原 则：安 全 有 效，技 术 先 进，经 济 合 理。检 验 方 法：准 确、灵 敏、简 便、快 速。（一）、名 称:（二）、性 状：1、外 观、臭、味 和 稳 定 性 2、溶 解 度：一 定 程 度 上 反 映 药 品 的 纯 度。3、物 理 常 数（1）储 程：2000规 定：在 标 准 压 力（101.3kPa）下，按 药 典 装 置，自 开 始 镭 出 的 第 五 滴 算 起，至 供 试 品 仅 剩 3-4ml或 一 定 比 例 的 容 积 偏 出 时 的 温 度 范 围。（2）熔 点：系 指 一 种 物 质 固 体 熔 化 成 液 体 的 温 度，熔 融 同 时 分 解

10、 的 温 度，或 在 熔 化 时 自 初 熔 至 全 熔 的 一 段 温 度。（3）凝 点：系 指 一 种 物 质 由 液 体 凝 结 为 固 体 时，在 短 时 间 内 停 留 不 变 的 最 高 温 度。（4）比 旋 度：具 光 学 异 构 体 分 子 的 药 物，旋 光 性 能 不 同。按 干 燥 品 或 无 水 物 计 算。准 确 至 0.01。（5）折 光 率：光 线 自 一 种 透 明 介 质 进 入 另 一 种 透 明 介 质 时，两 种 介 质 密 度 不 同，光 的 进 行 速 度 发 生 变 化，即 发 生 折 射 现 象，遵 从 折 射 定 律。对 于 液 体 药 品，尤

11、 其 是 植 物 油，检 查 药 品 的 纯 杂 程 度，测 定 溶 液 的 浓 度。（6）粘 度：流 体 对 流 动 的 阻 抗 能 力。共 三 法，毛 细 管 内 径。（7）吸 收 系 数：物 质 对 光 的 选 择 性 吸 收 波 长。（三）鉴 别：用 理 化 方 法 或 生 物 学 方 法 来 证 明 药 品 真 实 性 的 方 法。对 已 知 物。3（四）杂 质 检 查：有 效 性，纯 度 要 求 和 安 全 性。1、有 效 性 试 验 2、酸 碱 度 3、溶 液 的 澄 清 度 与 颜 色 4、无 机 阴 离 子:氯 化 物 和 硫 酸 盐。5、有 机 杂 质 6、干 燥 失 重

12、和 水 分 7、炽 灼 残 渣：指 硫 酸 化 灰 分，用 于 考 察 有 机 药 物 中 混 入 的 无 机 杂 质。一 般 限 度 为 0.1%。8、金 属 离 子 和 重 金 属 检 查 每 日 剂 量 0.5g-以 上 且 长 期 服 用 的 品 种。9、硒 和 碑：硒 检 查 有：醋 酸 地 塞 米 松、醋 酸 曲 安 奈 德 及 醋 酸 氟 轻 松。第 一 法：古 蔡 氏 法 10、安 全 性 检 查（五）含 量 测 定 或 效 价 测 定：理 化 方 法 称 含 量 测 定 生 物 学 方 法 或 生 化 方 法 测 定 称 效 价 测 定。1、容 量 分 析 法：化 学 原 料

13、 药 含 量 测 定 的 首 选 法。中 和 法、非 水 滴 定 法、银 量 法、络 合 法、碘 量 法、重 氮 化 法。2、重 量 法：精 密 度 好 准 确 度 高，3、繁 琐，4、不 5、能 应 用 容 量 法 时 用。挥 发 法、萃 取 法、沉 淀 法 6、紫 外 分 光 光 度 法：简 便、快 速。原 料 药 避 免。7、气 相 色 谱 法：分 离 效 果 优 越，8、对 含 杂 质 和 挥 发 性 的 原 料 药 效 好。维 生 素 E9、高 效 液 相 色 谱 法：用 于 多 组 分 抗 生 素，10、生 化 药 品 或 因 杂 质 干 扰 测 定。常 规 方 法 又 难 分 离

14、 药 品。第 三 章 药 典 知 识 中 国 药 典：凡 例（30条）、正 文、附 录 和 索 引。溶 解 度：极 易 溶 解：1ml中 溶 解 温 度：水 浴 温 度:98 100易 溶：1-10ml中 溶 解 热 水：70 804溶 解：10-3 0 m l中 溶 解 微 温 或 温 水：40-50略 溶：30-100ml 中 溶 解 室 温：10 30微 溶：100-1 0 0 0 m l中 溶 解 冷 水：2-10极 微 溶：1000-10000m l中 溶 解 冰 浴：0儿 乎 不 溶：10000m l中 不 能 完 全 溶 放 冷：放 冷 至 室 温 液 体 的 滴 系 指 在 2

15、0 C时，1.0m l水 相 当 于 2 0滴。粉 末 粗 细：最 粗 粉：指 能 全 部 通 过 一 号 筛，但 混 有 能 通 过 三 号 筛 不 超 过 20%的 粉 末。粗 粉：指 能 全 部 通 过 二 号 筛，但 混 有 能 通 过 四 号 筛 不 超 过 240%的 粉 末。中 粉：指 能 全 部 通 过 四 号 筛，但 混 有 能 通 过 五 号 筛 不 超 过 60%的 粉 末。细 粉：指 能 全 部 通 过 五 号 筛，并 含 能 通 过 六 号 筛 不 少 于 95%的 粉 末。极 细 粉：指 能 全 部 通 过 六 号 筛，并 含 能 通 过 七 号 筛 不 少 于 9

16、5%的 粉 末。最 细 粉：指 能 全 部 通 过 八 号 筛，并 含 能 通 过 九 号 筛 不 少 于 95%的 粉 末 阴 凉 处：不 超 过 20 c 凉 暗 处：避 光 不 超 过 20 c 冷 处：2 10称 1.0,指 0.06-0.14 o 称 2.0 g,指 1.5 2.5 g 2.00g 指 1.995-2.005g o精 密 称 定：准 确 至 千 分 之 一。称 定：准 确 至 百 分 之 一。取 用 量 为“约”：10%垣 重：连 续 两 次 差 异 在 0.3mg以 下，干 燥 离 第 一 次 1 小 时 后，炽 灼 离 第 一 次 3 0分 后。第 四 章 物 理

17、 常 数 测 定 法 一、熔 点：第 一 法：测 定 易 粉 碎 固 体 药 品：先 干 燥，熔 点 1 3 5 c以 上，105C5干 燥，135 C 以 下，五 氧 化 二 磷 干 燥 器。装 入 供 试 品 高 度 3mm,距 2.5mm。升 温 速 度 每 分 钟 1-1.5 Co第 二 法：测 定 不 易 粉 碎 固 体 药 品：先 熔 融，两 端 开 口 吸 入，高 度 10mm,放 置 24ho 0.5 C第 三 法：测 定 凡 士 林 及 其 他 类 似 物 质。3 次 或 5 次 鉴 别，反 映 药 品 的 纯 杂 程 度 二、旋 光 度 测 定 法：比 旋 度：偏 振 光

18、透 过 1dm且 每 1ml中 含 有 旋 光 性 物 质 1g 的 溶 液，在 一 定 波 长 与 温 度 下 测 得 的 旋 光 度 称 为 比 旋 度。用 于 鉴 别 药 物 或 检 查 药 物 的 纯 杂 程 度、含 量 测 定。以 溶 剂 作 空 白 校 正，调 节 温 度 至 20 C 0.5C 0供 试 液 不 显 混 浊 或 有 小 粒。公 式：三、折 光 率 测 定 法：指 光 线 在 空 气 中 进 行 的 速 度 与 在 供 试 品 中 进 行 速 度 的 比 值。鉴 别、纯 度、含 量 折 光 率 因 温 度 或 光 线 波 长 的 不 同 而 改 变。20 c 0.5

19、 o 读 到 0.0001公 式：n-溶 液 的 折 光 率 n-同 温 度 时 水 的 折 光 率 F 被 测 液 浓 度 增 加 1%时 折 光 率 增 加 数。用 作 葡 萄 糖 的 快 速 测 定 用。四、粘 度 测 定 法：用 于 区 别 或 检 查 药 品 的 纯 杂 程 度。粘 度 分 三 种：动 力 粘 度：帕 秒（Pa.s）运 动 粘 度：平 方 毫 米 每 秒（mm/s）第 五 章 化 学 分 析 法 第 1节 重 量 分 析 法 重 量 分 析 法：以 质 量 为 测 量 值 的 分 析 方 法。将 被 测 组 分 与 其 他 分 离，称 重 计 算 含 量。精 确 到

20、0.1-0.2%对 低 含 量 组 分 测 定 误 差 较 大，尽 量 避 免 用。水 分 测 定，药 品 中 水 中 不 溶 物、炽 灼 残 渣、灰 分 仍 用。一、挥 发 法：利 用 被 测 组 分 具 有 挥 发 性 或 将 其 转 化 为 挥 发 性 物 质，称 取 挥 发 前 后 挥 发 性 物 质 算 含 量。61、直 接 挥 发 法：测 吸 收 剂 增 加 的 量 2、间 接 挥 发 法：测 样 品 所 减 少 的 量 二、萃 取 法：（提 取 重 量 法）用 互 不 相 容 的 溶 剂 萃 取 后 称 重，适 用 于 有 机 药 物 的 测 定。三、沉 淀 法：沉 淀 形 式-

21、称 量 形 式 步 骤：取 样-溶 解-加 沉 淀 剂 使 其 沉 淀-过 滤-洗 涤-干 燥（或 炽 灼）-至 垣 重-称 量-计 算 重 量 分 析 法 对 沉 淀 形 式 要 求：沉 淀 溶 解 度 小，要 纯 净，易 于 过 滤 和 洗 涤，易 于 转 化 为 称 量 形 式。重 量 分 析 法 对 称 量 形 式 要 求：称 量 形 式 的 组 成 应 固 定，化 学 稳 定 性 高，分 子 量 要 大。1、沉 淀 形 成 的 过 程 包 括 晶 核 的 生 长 和 沉 淀 微 粒 的 生 长 两 个 过 程。2、影 响 沉 淀 溶 解 度 的 因 素：沉 淀 溶 解 损 失 不 3

22、、超 过 0.2mg不 4、影 响。（1）同 离 子 效 应：当 沉 淀 反 应 达 到 平 衡 后，向 溶 液 中 加 入 过 量 的 沉 淀 剂，则 构 晶 离 子（与 沉 淀 组 分 相 同 的 离 子）浓 度 增 大，使 沉 淀 的 溶 解 度 降 低 的 效 应，称 为 同 离 子 效 应。加 入 沉 淀 剂-般 过 量，易 挥 发 过 量 50T00%,不 挥 发 过 量 20-30%o（2）盐 效 应：由 于 强 电 解 质 的 存 在 而 引 起 沉 淀 溶 解 度 增 大 的 现 象，称 盐 效 应。（3）酸 效 应：溶 液 的 酸 度 对 沉 淀 溶 解 度 的 影 响 称

23、 酸 效 应。对 弱 酸 盐 影 响 较 大。（4）络 合 反 应：进 行 沉 淀 反 应 时，若 溶 液 中 存 在 有 能 与 构 晶 离 子 生 成 可 溶 性 络 合 物 的 络 合 剂 时，则 会 使 沉 淀 溶 解 度 增 大，甚 至 不 产 生 沉 淀，这 种 现 象 称 络 合 效 应。5、影 响 沉 淀 纯 度 的 因 素：（1）共 沉 淀：产 生 原 因 有 表 面 吸 附（主 要）、形 成 混 晶、包 埋 或 吸 留（不 能 清 洗 除 去，重 结 晶 陈 化）7（2）后 沉 淀：放 置 过 程 中 沉 淀 吸 出。第 二 节 酸 碱 滴 定 法 酸 碱 滴 定 法：利

24、用 酸 和 碱 在 水 中 以 质 子 转 移 反 应 为 基 础 的 滴 定 分 析 方 法。（1）强 酸 滴 定 强 碱：如 NaOH滴 定 HC1一 般 浓 度 以 0.lOOOmol/I,突 跃 范 围 4.3-9.7,指 示 剂：酚 酿、甲 基 红、甲 基 橙（二）强 碱 滴 定 弱 酸：如 NaOH滴 定 HAc,突 跃 范 围 PH 7.74-9.7,计 量 点 PH8.72 0选 碱 性 范 围 指 示 剂 酚 酿、百 里 酚 酿。不 能 用 酸 性 指 示 剂 甲 基 红，甲 基 橙。（三）强 酸 滴 定 弱 碱：HC1滴 定 NH.HO,PH6.24-4.3,计 量 点 P

25、H5.28,选 甲 基 红、滨 甲 酚 绿。（四）强 碱 滴 定 多 元 酸：两 个 计 量 点，用 甲 基 橙 和 酚 麟 的 混 合 指 示 剂。第 3 节 沉 淀 滴 定 法 沉 淀 反 应 必 须 定 量、迅 速、有 指 示 剂 确 定 终 点、吸 附 现 象 不 妨 碍 终 点。生 成 难 溶 性 银 盐 的 反 应。银 量 法：利 用 AgNO为 标 准 溶 液 的 沉 淀 滴 定 法。按 所 用 指 示 剂 不 同 分：1、铝 酸 钾 法（MoHr法）：在 中 性 溶 液 中，2、加 入 KCrO（1ml）作 指 3、示 剂，4 用 AgNO标 5、准 液 滴 定。滴 定 条 件

26、：指 示 剂 用 量 适 当、酸 度 不 过 低 过 高、剧 烈 振 摇、不 宜 测 定 I 和 SCN、除 去 干 扰 离 子。6、铁 矶 指 7、示 剂 法（Volhard法）：用 NHSCN为 标 8、准 溶 液，9、Fe为 指 10、示 剂，11、在 硝 酸 酸 性 液 中 测 定。滴 定 条 件：被 测 物 C1时，注 意 沉 淀 转 化（过 滤、加 有 机 溶 剂、用 高 浓 度 Fe指 示）、强 酸 中 三、吸 附 指 示 剂 法（Fajans法）：用 硝 酸 银 标 准 溶 液 和 吸 附 指 示 剂 确 定 终 点 的 方 法。第 四 节 配 位（络 合）滴 定 法 8EDT

27、A（二 乙 胺 四 乙 酸）与 金 属 离 子 络 合 的 特 点：几 乎 全 部、1：1 关 系、可 在 水 中 滴 定、大 多 无 色 影 响 络 合 反 应 平 衡 因 素：酸 度 增 高，M Y 稳 定 性 降 低；其 他 络 合 剂 存 在 时 也 降 低 MY稳 定 性。第 5 节 氧 化 还 原 滴 定 法 涉 及 电 子 转 移 的 反 应 叫 氧 化 还 原 反 应，获 得 电 子 的 物 质 称 氧 化 剂（电 位 高）,失 去 电 子 的 物 质 称 还 原 剂。氧 化 还 原 反 应 是 否 完 全 用 平 衡 常 数 K,K 值 越 大，反 应 进 行 越 完 全，不

28、 说 明 反 应 速 度。指 示 剂 三 类：自 身 指 示 剂、特 殊 指 示 剂 和 氧 化 还 原 指 示 剂。氧 化 还 原 滴 定 方 法：（一）、碘 量 法：1、直 接 碘 量 法：终 点：过 量 一 滴 I 与 淀 粉（KI液）生 成 蓝 色 吸 附 物。碘 本 身 淡 黄 色。条 件：只 能 在 酸 性、中 性、弱 碱 性 进 行。避 免 曝 光 和 放 置 时 间 长（氧 化）。2、间 接 碘 量 法：只 能 在 弱 酸 性、中 性、弱 碱 性 进 行，增 大 KI量。（二）、溟 量 法：主 要 测 定 芳 香 胺 类 和 酚 类 有 机 药 物。苯 环 上 有 羟 基 和

29、氨 基,邻 位 和 对 位 氢 易 演 代 反 应。一 般 用 定 量 的 溟 酸 钾 与 过 量 的 滨 化 钾 产 生 新 生 态 的 浪 来 代 替。提 高 温 度 加 快 反 应。（三）、车 市 量 法：用 邻 二 氮 菲 亚 铁 作 指 示 剂 优 点：Ce（SO）,稳 定，长 时、曝 光、加 热 不 引 起 浓 度 变 化、在 HC1下 测 定、大 部 分 有 机 物 不 作 用，特 别 适 合 糖 浆 剂、片 剂 等 制 剂 测 定。（四）、高 镒 酸 钾 法：自 身 指 示 剂 条 件：强 酸 中 进 行（氧 化 能 力 强）、用 HSO 调 节 酸 度（无 氧 化 还 原 性

30、）（五）、高 碘 酸 钾 法：（六）、亚 硝 酸 钠 法：在 盐 酸 下 与 芳 伯 胺 或 芳 仲 胺 化 合 物 起 重 氮 化 反 应。条 件：温 度 不 宜 过 高（防 HN0分 解），强 酸，滴 定 不 宜 过 快。9第 六 节 非 水 滴 定 法 碱 量 法：以 冰 醋 酸（或 其 他 溶 剂）为 溶 剂，高 氯 酸 作 滴 定 液、结 晶 紫 为 指 示 剂 测 定 弱 碱 性 物 质 及 盐 类。酸 量 法：以 甲 醇 钠 为 滴 定 液、麝 香 草 酚 蓝 作 指 示 剂，乙 二 胺 等 为 溶 剂 滴 定 弱 酸 性 物 质 及 盐 类。原 理：1、溶 剂 的 酸 碱 性：

31、弱 酸 性 物 质 溶 于 碱 性 溶 剂 时，可 增 强 物 质 的 相 对 酸 度。2、溶 剂 的 离 解 性：溶 剂 的 自 身 离 解 常 数 越 大，突 跃 范 围 越 大，终 点 越 敏 锐。3、溶 剂 的 极 性：溶 剂 在 极 性 强 的 溶 剂 中，介 电 常 数 大，易 离 解，酸（碱）强 度 大。4、均 化 效 应 与 区 分 效 应：水（拉 平）、冰 醋 酸（区 分）。碱 的 测 定：高 氯 酸 的 冰 醋 酸 溶 液 为 滴 定 剂，邻 苯 二 甲 酸 氢 钾 作 基 准 物 质。测 定 碱 性 基 团 的 药 物：胺 类、氨 基 酸 类、含 氮 杂 环、有 机 碱

32、的 盐、弱 酸 盐。生 物 碱、咖 啡 因、盐 酸 麻 黄 碱、扑 尔 敏。酸 的 滴 定：竣 酸 类：苯 甲 酸 酚 类、苯 酚：磺 酰 胺 类、磺 胺 口 密 咤。第 六 章 分 光 光 度 法 第 一 节 紫 外 可 见 分 光 光 度 法 一、基 本 原 理 紫 外 一 可 见 分 光 光 度 法：是 根 据 物 质 分 子 对 波 长 为 200-760nm这 一 范 围 的 电 磁 波 的 吸 收 特 性 所 建 立 起 来 的 一 种 定 性、定 量 和 结 构 分 析 方 法。操 作 简 单、准 确 度 高、重 现 性 好。波 长 长（频 率 小）的 光 线 能 量 小，波 长

33、 短（频 率 大）的 光 线 能 量 大。lOOnm 200nm 400nm 800nm 400um Im通 指 X-射 线 紫 外 区 可 见 区 红 外 区 10微 波 区 无 线 电 波 区 Beer-lambert定 律：A=E 1 c A吸 收 度 E-吸 收 系 数 1-液 层 厚 度 c-溶 液 浓 度 吸 收 度 浓 度 与 厚 度 的 关 系。是 吸 收 光 度 法 的 基 本 定 律，重 要 前 提 是 单 色 光。摩 尔 吸 收 系 数：指 在 一 定 波 长 下，溶 液 浓 度 为 lmol/L,厚 度 为 1cm时 的 吸 收 度，用 表 示。百 分 吸 收 系 数：

34、指 在 一 定 波 长 下，溶 液 浓 度 为 K（W/V）,厚 度 为 1cm时 的 吸 收 度，用 表 示。影 响 Beer定 律 因 素：化 学 因 素，光 学 因 素 二、紫 外 一 可 见 分 光 光 度 计：主 要 部 件：1、光 源：要 求 光 谱 的 光 源，2、氢 灯 和 鸨 灯（350nm）3、单 色 器：进 口 狭 缝、准 直 镜、色 散 元 件（棱 镜 和 光 栅）、聚 焦 透 镜 和 出 口 狭 缝 组 成。4、吸 收 池：用 光 学 玻 璃 制 成 的 吸 收 池，5、只 能 用 于 可 见 光 区。用 熔 融 石 英（氧 化 硅），6、可 见 紫 外 光 区。7、

35、检 测 器：光 电 池：（硒 光 电 池：用 于 可 见 光；硅 光 电 池：紫 外 可 见 光）内 阻 小，8、易 疲 劳。光 电 管：内 阻 高，电 流 易 放 大。9、讯 号 处 理 和 显 示 器 三、定 性 与 定 量 方 法：（一）、定 性 鉴 别：是 多 数 有 机 化 合 物 具 有 吸 收 光 谱 特 征。-般 用 对 比 法。1、对 比 吸 收 光 谱 特 征 数 据 2、对 比 吸 收 度（或 吸 收 系 数）比 值 3、对 比 吸 收 光 谱 的 一 致 性（二）、纯 度 检 查：杂 质 检 查 与 杂 质 限 量 检 测（三）、含 量 测 定：1、吸 收 系 数 法

36、2、标 准 曲 线 法 3、对 照 法 II第 二 节 荧 光 分 析 法 荧 光 分 析 法：利 用 荧 光 的 物 理 特 性 而 进 行 定 性 与 定 量 测 定 的 方 法。荧 光 法 比 紫 外 可 见 灵 敏。荧 光 光 度 计：激 发 光 源、样 品 池、检 测 器、滤 光 片 和 单 色 器。第 三 节 红 外 分 光 光 度 计 红 外 线：波 长 大 于 0.76um,小 于 500um的 电 磁 波。Hooke定 律 来 描 述 分 子 的 伸 缩 振 动。当 分 子 的 振 动 频 率 与 入 射 的 红 外 频 率 相 同 时，分 子 对 红 外 产 生 吸 收。伸

37、 缩 振 动 和 弯 曲 振 动。基 频 峰：分 子 吸 收 一 定 频 率 的 红 外 线，振 动 能 级 由 基 态（V=0）跃 迁 至 第 一 激 发 态 时 产 生 的 吸 收 峰。倍 频 峰：振 动 能 级 由 基 态 跃 至 第 二、三 激 发 态。统 称 泛 频 峰。吸 收 峰：用 于 鉴 别 官 能 团 存 在 的 吸 收 峰 称 特 征 吸 收 峰。指 纹 区：1250-400cm（8.0-25um）的 低 频 区 称 为 指 纹 区。红 外 分 光 光 度 计 主 要 部 件：光 源、吸 收 池、单 色 器（棱 镜 和 光 栅）和 检 测 器（真 空 热 电 偶）及 记 录

38、 装 置。第 七 章 色 谱 法 第 一 节 概 述 色 谱 法：是 一 种 物 理 或 物 理 化 学 分 离 方 法。用 于 定 性 鉴 别、纯 度 检 查、含 量 测 定。分 配 系 数：组 分 在 固 定 相 和 流 动 相 之 间 的 分 配 平 衡 时 的 浓 度 之 比。K=容 量 因 子：又 称 质 量 分 配 系 数，即 达 到 分 配 平 衡 后，组 分 在 固 定 相 和 流 动 相 中 的 质 量 之 比。第 二 节 薄 层 分 析 法 一 般 指 吸 附 薄 层 色 谱 法，固 定 相 为 吸 附 剂 的 薄 层 吸 附 法。K 值 越 大 随 展 开 剂 移 动 的

39、 速 度 越 慢。12比 移 循：在 薄 层 色 谱 法 中，组 分 的 迁 移 距 离（）与 展 开 剂 的 迁 移 距 离（）之 比 称 为 比 移 值（）。R 最 佳 范 围 是 0.3-0.5,可 用 范 围 是 0.2-0.8。吸 附 剂：吸 附 薄 层 色 谱 法 的 固 定 相。常 用 吸 附 剂 有：硅 胶、氧 化 铝、硅 藻 土、纤 维 素 和 聚 酰 胺。硅 胶：在 105-110 C 加 热 30分，使 硅 胶 吸 附 力 增 加，称 为 活 化。具 微 酸 性,适 分 离 酸 性 中 性 物 质。氧 化 铝：碱 性、中 性、酸 性。中 性 用 得 多。制 备 薄 层 板

40、：要 求 吸 附 剂 涂 布 均 匀 表 面 光 滑，使 用 前 检 查 均 匀 度。2000版 用 机 械 涂 布 法。活 化。吸 附 剂 与 展 开 剂 的 选 择：分 离 极 性 较 强 的 组 分 时，宜 选 用 活 性 低（活 度 级 别 高）的 薄 层 板，以 极 性 强 的 展 开 剂 展 开。反 之 点 样：体 积 宜 在 20ul以 下，样 径 不 超 过 2-3mm，点 间 距 离 为 1.5-2.0cm,距 底 2.0cm o显 色 方 法：直 接 喷 雾 法、浸 渍 法、压 板 法。定 性 分 析 方 法、纯 度 检 查、定 量 分 析 方 法（洗 脱 测 定 法 和

41、直 接 测 定 法）。第 三 节 气 相 色 谱 法 气 相 色 谱 法：以 气 体 为 流 动 相 的 色 谱 法 称 为 气 相 色 谱 法。不 适 用 于 难 挥 发 和 热 稳 定 性 差 的 物 质 分 析。原 理：各 组 分 在 固 定 相 与 载 气（流 动 相）间 分 配 系 数 不 等，按 大 小 依 次 被 载 气 带 出 色 谱 柱，小 先 流 出。一、基 本 原 理：（一）、基 本 概 念：一 个 组 分 的 色 谱 峰 用 三 项 参 数：峰 高 或 峰 面 积（用 于 定 量）、峰 位（用 保 留 值 表 示，用 于 定 性）、峰 宽（用 于 衡 量 柱 效）。（1

42、）、保 留 时 间（tR）:从 进 样 开 始 到 某 个 组 分 的 色 谱 峰 顶 点 的 时 间 间 隔。13(2)、死 时 间(tO)：分 配 系 数 为 零 的 组 分 的 保 留 时 间。(3)、相 对 保 留 值(r)：两 组 分 的 调 整 保 留 值 之 比。(4)、半 峰 宽(Wh/2)：峰 高 一 半 处 的 峰 宽。(二)、塔 板 理 论：塔 板 理 论 方 程 式(高 斯 方 程 式)：理 论 塔 板 式 数：理 论 塔 板 高 度：(三)、速 率 理 论：H=A+B/u+Cu影 响 塔 板 高 度 的 因 素：1、涡 流 扩 散 2、纵 向 扩 散 3、传 质 阻

43、抗 二、气 相 色 谱 仪：(1)、色 谱 柱：固 定 相 与 柱 管 组 成。填 充 柱、毛 细 管 柱；分 配 柱、吸 附 柱(2)、固 定 液：高 沸 点 的 液 体，操 作 下 为 液 态。甲 基 硅 油、聚 乙 二 醇 等 选 择 原 则：按 相 似 性、按 主 要 差 别、按 麦 氏 差 别 选 择。(3)、载 体：化 学 惰 性 的 多 孔 性 微 粒(4)、毛 细 管 色 谱 柱：开 管 型、填 充 型(5)、检 测 器：1、浓 度 型 检 测 器：热 导 检 测 器 和 电 子 捕 获 检 测 器 2、质 量 型 检 测 器：氢 焰 离 子 化 检 测 器 中 国 药 典 2

44、000对 气 相 色 谱 规 定：除 检 测 器 种 类、固 定 液 品 种 及 特 殊 指 定 的 色 谱 柱 材 料 不 得 任 意 更 改 外，其 他 均 可 适 当 改 变，色 谱 图 于 30min内 记 录 完 毕。第 四 节 高 效 液 相 色 谱 法 1、基 本 原 理：影 响 柱 效 的 主 要 因 素 是 涡 流 扩 散 和 传 质 阻 抗。分 类：1、液 固 吸 附 色 谱 法：流 动 相 为 液 体，固 定 相 是 固 体 吸 附 剂。2、液 一 液 分 配 色 谱 法：固 定 相 儿 乎 全 是 化 学 键 合 硅 胶，又 称 化 学 键 合 相 色 谱 法。14按

45、固 定 相 和 流 动 相 的 极 性 2 又 分：正 相 色 谱 法 和 反 相 色 谱 法 正 相 色 谱 法：流 动 相 极 性 小 于 固 定 相 极 性 的 色 谱 法。用 于 分 离 溶 于 有 机 溶 剂 的 极 性 及 中 等 极 性 的 分 子 型 物 质，用 于 含 有 不 同 官 能 团 物 质 的 分 离。极 性 弱 组 分 先 流 出 反 相 色 谱 法：.大 于.用 于 分 离 非 极 性 至 中 等 极 性 的 分 子 型 化 合 物 2、高 效 液 相 色 谱 仪：1、高 压 输 液 泵 2、色 谱 柱 3、进 样 阀 4、检 测 器：紫 外 吸 收 检 测 器

46、、荧 光 检 测 器、差 示 折 光 检 测 器、电 化 学 检 测 中 国 药 典 2000对 高 效 液 相 色 谱 法 规 定：除 固 定 相 种 类、流 动 相 组 分、检 测 器 类 型 不 得 任 意 更 改 外，其 余 均 可 适 当 改 变，色 谱 图 于 20min内 记 录 完 毕。第 5 节 色 谱 系 统 适 用 性 试 验 和 定 量 分 析 方 法 一、系 统 适 用 性 试 验 1、色 谱 柱 的 理 论 板 数：2、分 离 度：应 大 于 1.53、重 复 性 3、拖 尾 声 因 子：0.95-1.05之 间 二、定 量 测 定 法：1、内 标 法 加 较 正

47、因 子 测 定 供 试 品 中 某 个 杂 质 或 主 成 分 含 量 2、外 标 法 测 定 供 试 品 中 某 个 杂 质 或 主 成 分 含 量 3、加 较 正 因 子 的 主 成 分 自 身 对 照 法 不 加 较 正 因 子 的 主 成 分 自 身 对 照 法 第 六 节 电 泳 法 电 泳 法：在 电 场 的 作 用 下，依 据 各 组 分 之 间 淌 度 的 不 同 实 现 分 离 的 方 法。分 15离 程 度 取 决 于 淌 度 之 差。一、基 本 原 理：电 泳 迁 移 速 度 为：电 泳 淌 度：电 场 强 度 影 响 电 泳 分 离 的 条 件：1、缓 冲 液 的 PH

48、值 和 离 子 强 度 2、电 场 强 度 3、样 品 浓 度 二、电 泳 仪：3、各 类 电 泳 法：(1)、纸 电 泳 法(2)、醋 酸 纤 维 素 电 泳 法：主 要 用 于 测 定 蛋 白 质 相 对 百 分 含 量(3)、琼 脂 糖 凝 胶 电 泳 法：(4)、聚 丙 烯 酰 胺 凝 胶 电 泳 法(5)、SDS聚 丙 烯 胺 凝 胶 电 泳 法：测 定 蛋 白 质 的 分 子 量 四、毛 细 管 电 泳 法 简 介：以 弹 性 石 英 毛 细 管 为 分 离 通 道，高 压 直 流 电 场 为 驱 动 力，依 据 样 品 中 各 组 分 之 间 的 淌 度 和 分 配 行 为 上

49、的 差 异 而 实 现 分 离 的 分 析 方 法。第 八 章 其 他 方 法 第 二 节 氧 瓶 燃 烧 法 1、基 本 原 理：将 有 机 物 放 入 充 满 氧 气 的 燃 烧 瓶 中 进 行 燃 烧。2、仪 器 装 置 和 设 备 3、：磨 口 硬 质 玻 璃 锥 形 瓶 固 体 样 品：无 灰 滤 纸 液 体 样 品：纸 袋 吸 收 液：多 数 水 或 水 一 氢 氧 化 钠 的 混 合 液，少 数 水 一 氢 氧 化 钠 一 浓 过 氧 化 氢 混 合 液、或 硝 酸 溶 液 4、燃 烧 操 作 法 5、注 意 事 项 产 生 烟 雾：碘：紫 色 溟：红 棕 色 氟、氯：白 色 测

50、 定 氟 化 氢 用 石 英 制 燃 烧 瓶 6、应 用：有 机 卤 素、硫、磷 及 硒 等 杂 质 的 检 查。第 四 节 X-射 线 衍 射 法 16粉 未 衍 射 是 结 晶 物 质 鉴 别 和 纯 度 检 查 最 常 用 技 术，单 晶 衍 射 主 要 用 于 分 子 量 和 晶 体 结 构 的 测 定。第 五 节 热 分 析 法 1、各 类 热 分 析 法：1、热 重 法：测 量 物 质 质 量 与 温 度 关 系 的 一 种 技 术。2、差 热 分 析 法：测 量 待 测 物 质 和 参 比 物 的 温 度 差。3、差 示 扫 描 量 热 法：测 量 输 给 待 测 物 质 和 参