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1、天大无机化学第四版 思考题和习题答案(常用版)(可以直接使用,可编辑 完整版资料,欢迎下载)第八章 配位化合物思 考 题1. 以下配合物中心离子的配位数为6,假定它们的浓度均为0.001molL-1,指出溶液导电能力的顺序,并把配离子写在方括号内。(1) Pt(NH3)6C14 (2) Cr(NH3)4Cl3(3) Co(NH3)6Cl3(4) K2PtCl6解:溶液导电能力从大到小的顺序为Pt(NH3)6C14Co(NH3)6Cl3K2PtCl6Cr(NH3)4Cl2Cl2. PtCl4和氨水反应,生成化合物的化学式为Pt(NH3)4Cl4。将1mol此化合物用AgN03处理,得到2molA
2、gCl。试推断配合物内界和外界的组分,并写出其结构式。解:内界为:PtCl2(NH3)42+、外界为:2Cl- 、PtCl2(NH3)4Cl23.下列说法哪些不正确? 说明理由。(1) 配合物由内界和外界两部分组成。不正确,有的配合物不存在外界。(2) 只有金属离子才能作为配合物的形成体。不正确,有少数非金属的高氧化态离子也可以作形成体、中性的原子也可以成为形成体。(3) 配位体的数目就是形成体的配位数。不正确,在多齿配位体中配位体的数目不等于配位数。(4) 配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。不正确,配离子电荷是形成体和配体电荷的代数和。(5) 配离子的几何构型取决于中心离子所采用的杂化轨道
3、类型。正确4实验测得下列配合物的磁矩数据(B.M.)如下: 试判断它们的几何构型,并指出哪个属于内轨型、哪个属于外轨型配合物。配合物磁矩/B.M.n杂化类型几何构型轨型CoF63-4.54sp3d2正八面体外Ni(NH3)42+3.O2sp3正四面体外Ni(CN)42-00dsp2平面正方形内Fe(CN)64-00d2sp3正八面体内Cr(NH3)63+ 3.93d2sp3正八面体内Mn(CN)64-1.81d2sp3正八面体内5.下列配离子中哪个磁矩最大?Fe(CN)63- Fe(CN)64- Co(CN)63- Ni(CN)42- Mn(CN)63-配合物轨型几何构型杂化类型n磁矩/B.M
4、.Fe(CN)63-内正八面体d2sp311.73Fe(CN)64-内正八面体d2sp300Co(CN)63-内正八面体d2sp300Ni(CN)42-内平面正方形dsp200Mn(CN)64-内正八面体d2sp322.83可见Mn(CN)64的磁矩最大6.下列配离子(或中性配合物)中,哪个为平面正方形构型? 哪个为正八面体构型? 哪个为正四面体构型? 配合物n杂化类型几何构型PtCl42- 0dsp2正方形Zn(NH3)42+ 0sp3正四面体Fe(CN)63- 1d2sp3正八面体HgI42-0sp3正四面体Ni(H2O)62+ 2sp3d2正八面体Cu(NH3)42+ 1dsp2平面正方
5、形*7. 用价键理论和晶体场理论分别描述下列配离子的中心离子的价层电子分布。(1) Ni(NH3)62+ (高自旋)(2) Co(en)33+ (低自旋) 解:(1) Ni(NH3)62+(高自旋)*8.构型为d1到d10的过渡金属离子,在八面体配合物中,哪些有高、低自旋之分? 哪些没有? 解:d4d7构型的过渡金属离子在八面体配合物中有高、低自旋之分;d1d3、d8d10构型的没有高、低自旋之分。*9已知:Co(NH3)62+ Co(NH3)63+ Fe(H2O)62+Mn+的电子成对能269 251 2l0Ep/(kJmol-1)o/(kJmol-1) 121 275 121 计算各配合物
6、的晶体场稳定化能。解:Co(NH3)62+,Co2+(3d7).CFSE=5(-0.4o)+20.6o (kJmol-1)=-96.8 kJmol-1.Co(NH3)63+,Co2+(3d6).CFSE=6(-0.4o)+2Ep (kJmol-1)=-156 kJmol-1.Fe(H2O)62+ Fe2+(3d6).CFSE=4(-0.4o)+20.6o (kJmol-1)=-49.6 kJmol-1.10. 试解释下列事实:(1) 用王水可溶解Pt,Au等惰性较大的贵金属,但单独用硝酸或盐酸则不能溶解。(2) Fe(CN)64-为反磁性, 而Fe(CN)63-为顺磁性。*(3) Fe(CN)
7、63-,为低自旋, 而FeF63-为高自旋。(4) Co(H2O)63+的稳定性比Co(NH3)63+差得多。 解:(1)由于王水是由浓硝酸和浓盐酸组成的,浓硝酸将Pt和Au氧化形成的金属离子可与浓盐酸提供的高浓度的Cl-形成稳定的Pt(Cl)62-、Au(Cl)4-,使Pt4+和Au3+的浓度大大降低,从而促使Pt和Au的进一步氧化溶解。(2) Fe(CN)64-中Fe2+(3d6)的d电子分布为:t2g6eg0,即无成单的电子,故为反磁性;而Fe(CN)63-中Fe3+(3d5)的d电子分布为:t2g5eg0,有成单的电子,故为顺磁性。(3) 因为CN-为强场配体,o大,故电子易配对形成低
8、自旋配合物;而F-为弱场配体,o小,故电子难易配对而形成高自旋配合物。(4) 由于配体NH3的场强比H2O的大得多,所以Co(H2O)63+的晶体场稳定化能比稳定性比Co(NH3)63+小得多,而导致前者的稳定性比后者差。11. 下列说法中哪些不正确? 说明理由。(1)某一配离子的 值越小,该配离子的稳定性越差。正确(2)某一配离子的值越小,该配离子的稳定性越差。不正确,值越小,说明该配离子难易解离,即稳定性越好。(3)对于不同类型的配离子,值大者,配离子越稳定。不正确,不同类型的配离子其配位数不相同,其稳定性不能按值的大小来比较。(4)配合剂浓度越大,生成的配离子的配位数越大。不正确,主要是
9、形成具有特征配位数的配离子。12. 向含有Ag(NH3)2+配离子的溶液中分别加入下列物质:(1)稀HNO3 (2)NH3H2O (3)Na2S溶液试问下列平衡的移动方向?Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 解:(1)平衡向右移动; (2) 平衡向左移动;(3) 平衡向右移动。13. AgI在下列相同浓度的溶液中,溶解度最大的是哪一个?KCN Na2S2O3 KSCN NH3H2O解:AgI溶解后,分别生成的配离子为:Ag(CN)2- 、Ag(S2O3)23-、Ag(SCN)2-、Ag(NH3)2+它们的稳定常数分别为:1.261021、2.881013、3.72107、1.12107,
10、由此可知AgI在KCN中的溶解度最大。14. 根据配离子的值判断下列E值哪个最小? 哪个最大?(1)E(Ag+/Ag) (2)EAg(NH3)2+/Ag(3)EAg(S2O3)23-/Ag (4)EAg(CN)2-/Ag 解:由14题可知Ag(CN)2-的稳定常数最大,这说明在体系中Ag+离子的浓度越小,根据Nernst方程式可知EAg(CN)2-/Ag的值最小,E(Ag+/Ag)的值最大。15. 判断下列转化反应能否进行。(1) Cu(NH3)42+ + 4H+ Cu2+ + 4NH4+(能)(2) AgI + 2NH3 Ag(NH3)2+ + I-(不能)(3) Ag2S + 4CN- 2
11、Ag(CN)2- + S2-(不能)(4) Ag(S2O3)23- + Cl- AgCl+ 2S2O32-(不能)第八章 配位化合物-习 题1指出下列配离子的形成体、配体、配位原子及中心离子的配位数。配离子形成体配体 配位原子配位数Cr(NH3)63+Cr3+NH3N6Co(H2O)62+Co2+H2OO6Al(OH)4-Al3+OH-O4Fe(OH)2(H2O)4+Fe3+OH-,H2OO6PtCl5(NH3)-Pt4+Cl-,NH3Cl,N62. 命名下列配合物,并指出配离子的电荷数和形成体的氧化数。配合物名 称配离子电荷形成体的氧化数Cu(NH3)4PtCl4四氯合铂()酸四氨合铜()+
12、2,-2+2,+2CuSiF6六氟合硅()酸铜-2+4K3Cr(CN)6六氰合铬()酸钾-3+3Zn(OH)(H2O)3NO3硝酸一羟基三水合锌()+1+2CoCl2(NH3)3H2O)Cl一氯化二氯三氨一水合钴()+1+3PtCl2(en)二氯一乙二胺合铂()0+23. 写出下列配合物的化学式:(1) 三氯一氨合铂()酸钾 KPtCl3(NH3)(2) 高氯酸六氨合钴() Co(NH3)6) (ClO4)2(3) 二氯化六氨合镍() Ni (NH3)6Cl2(4) 四异硫氰酸根二氨合铬()酸铵NH4Cr(NCS)4 (NH3)2 (5) 一羟基一草酸根一水一乙二胺合铬()Cr(OH) (C2
13、O4) (H2O) (en)(6) 五氰一羰基合铁()酸钠 Na2Fe(CN)5(CO)4有下列三种铂的配合物,用实验方法确定它们的结构,其结果如下: 物 质化学组成PtCl46NH3 PtCl44NH3PtCl42NH3溶液的导电性导电导电不导电可被AgNO3沉淀的Cl-数42不发生配合物分子式Pt(NH3)6 Cl4PtCl2(NH3)6 Cl2PtCl4(NH3)2根据上述结果,写出上列三种配合物的化学式。5. 根据下列配离子中心离子未成对电子数及杂化类型,试绘制中心离子价层d 电子分布示意图。配离子未成对电子数杂化类型Cu(NH3)42-1dsp2CoF63-4sp3d2Ru(CN)6
14、4-0d2sp3Co(NCS)42-3sp3解:6巳知MnBr42-和Mn(CN)63-的磁矩分别为5.9和2.8 B.M,试根据价键理论推测这两种配离子价层d 电子分布情况及它们的几何构型。解:已知MnBr42-和Mn(CN)63-的磁矩分别为5.9和2.8 B.M。由MnBr42-中Mn2+的成单的电子数n=5;Mn(CN)63-中Mn3+的成单的电子数n=2。MnBr42-中Mn2+的价电子分布为:MnBr42-的几何构型为正四面体。Mn(CN)63-中Mn3+的价电子分布为:Mn(CN)63-的几何构型为正八面体。L-1 AgNO3溶液中加入等体积的1.00molL-1的NH3H2O,
15、计算达平衡时溶液中Ag+,Ag(NH3)2+和NH3的浓度。810mL0.10molL-1 CuSO4溶液与l0mL6.0molL-1 NH3H2O 混合并达平衡,计算溶液中Cu2+、NH3及Cu(NH3)42+的浓度各是多少? 若向此混合溶液中加入0.010molNaOH固体,问是否有Cu(OH)2沉淀生成?9通过计算比较1L 6.0molL-1 氨水与1L 1.0molL-1KCN溶液,哪一个可溶解较多的AgI? 100.10g AgBr固体能否完全溶解于100mL 1.00molL-1 氨水中? 11在50.0 mL 0.100molL-1 AgNO3溶液中加入密度为0.932gcm-3
16、 含NH3 18.2%的氨水30.0mL后,再加水冲稀到100mL。(1)求算溶液中Ag+、Ag(NH3)2+和NH3的浓度。(2)向此溶液中加入0.0745g固体KCl,有无AgCl沉淀析出? 如欲阻止AgCl沉淀生成,在原来AgNO3和NH3水的混合溶液中,NH3的最低浓度应是多少?(3)如加入0.120g固体KBr,有无AgBr沉淀生成? 如欲阻止AgBr沉淀生成,在原来AgNO3 和NH3水的混合溶液中,NH3的最低浓度应是多少? 根据(2)、(3)的计算结果,可得出什么结论? 12.计算下列反应的平衡常数,并判断反应进行的方向。(1) HgCl42- +4I- Hgl42- + 4C
17、l-已知:(HgCl42-) = 1.171015;(HgI42- = 6.761029(2) Cu(CN)2- + 2NH3 Cu(NH3)2+ + 2CN-已知: Cu(CN)2-=1.01024 Cu(NH3)2+ =7.241010(3) Fe(NCS)2+ + 6F- FeF63- + 2SCN-巳知: Fe(NCS)2+= 2.29103 (FeF6)3-= 2.04101413. 已知:E(Ni2+/Ni)=-0.257V,E(Hg2+/Hg)= 0.8538V, 计算下列电极反应的E值。(1) Ni(CN)42- + 2e-Ni + 4CN-(2) HgI42- + 2e- H
18、g + 4I-*14. 已知: E(Cu2+Cu)=0.340V, 计算出电对Cu(NH3)42+Cu的E值。并根据有关数据说明: 在空气存在下,能否用铜制容器储存1.0molL-1的NH3 水? 假设p(O2)=100 kPa 且E(O2/OH-)=0.401V*15 试通过计算比较Ag(NH3)2+和Ag(CN)2-氧化能力的相对强弱。(巳知,E(Ag+/Ag)=0.7991V, Ag(NH3)2+ = 1.12 107 ,Ag(CN)2- = 1.261021*16通过有关电对的E值,计算下列电对中Fe(CN)63-的值。Fe(CN)63- + e- Fe(CN)64- ;E(Fe3+/
19、Fe2+)=0.771VEFe(CN)63-/Fe(CN)64-=0.361V,Fe(CN)64-=1.01035*17. 已知下列原电池:(-)Zn|Zn2+(1.00molL-1)Cu2+(1.00molL-1)|Cu(+)(1) 先向右半电池中通入过量NH3气,使游离NH3的浓度达到1.00molL-1,此时测得电动势E1=0.7083V,求 Cu(NH3)42+ (假定NH3的通入不改变溶液的体积)。(2) 然后向左半电池中加入过量Na2S,使c(S2-)=1.00molL-1 求算原电池的电动势E2(巳知(ZnS)=1.610-24,假定Na2S的加入也不改变溶液的体积)。(3) 用
20、原电池符号表示经(1)、(2)处理后的新原电池,并标出正、负极。(4) 写出新原电池的电极反应和电池反应。(5) 计算新原电池反应的平衡常数K和。(3) 第10章 碱金属和碱土金属元素 习题参考答案1解:(1)2Na (s) + (x+y) NH3 2Na+(NH3)X + e-(NH3)y(2)Na2O2+ 2H2O2NaOH+ 2H2O2; H2O2 H2O+ 1/2 O2(3)2KO2+ 2H2O2KOH+ 2H2O2+ O2; H2O2 H2O+ 1/2 O2(4)2Na2O2+ 2CO 22Na2CO3+ + O2(5)4KO2+ 2CO 22K2CO3+ 3 O2- Be(OH)4
21、 -(6)Be(OH)2+2OH (7)Mg(OH)2 + 2NH4+ Mg2+ + 2NH3H2O; 2NH3H2O 2NH3+ 2H2O(8)BaO2+ H2SO4(稀)BaSO4+ 2H2O2; H2O2 H2O+ 1/2 O22. 解:(1)Na:2NaCl(s) 2Na + Cl2(2)Na2O2: 2NaCl(s) 2Na + Cl2 (3)NaOH:2NaCl + 2H2O 2NaOH + Cl2+ H2(4)Na2CO3:2NaCl + 2H2O 2NaOH + Cl2+ H2C + O2 CO22NaOH + CO2 Na2CO3 + H2O3解:(1)该混合物中不含CaCO
22、3,且MgSO4、BaCl2不会同时存在;(2)该混合物中含有KCl;(3)该混合物中含有MgSO4。故混合物中只有KCl、MgSO4。4解:鉴别上述各组物质有不同方法,现仅举一例供参考:(1) (2) (3) (4) 5. 解:加入适量BaCl2、Na2CO3和NaOH,分别生成BaSO4、CaCO3、Mg(OH)2 、BaCO3沉淀(方程式略)。6解: 7解:(1)根据“此固体溶于水后可得无色溶液和白色沉淀”,可判断混合物中不含有CuSO4,而白色沉淀可能是MgCO3、BaSO4、Ag2SO4;8解:(1)首先析出BaCrO4沉淀(2)当SrCrO4刚析出时,c(Ba2+)=5.310-7
23、 (Fe3+/Fe2+) = 0.771V,所以FeCl3和Br2不会发生氧化还原反应,也不发生其它反应,故能共存。(2)FeCl3与KI溶液不能共存。因 (Fe3+/Fe2+) = 0.771V (I2/I) = 0.5355V, 故发生反应:2Fe3+ + 2I 2Fe2+ + I2 (3)NaBr与NaBrO3在酸性溶液中不能共存。因 (BrO3/Br2) = 1.5V (Br2/Br) = 1.065V, 故发生反应:BrO3 + 5Br + 6H+ 3Br2 + 3H2O(4)KI与KIO3在酸性溶液中不能共存。因 (IO3/I2) = 1.195V (I2/I) = 0.5355V
24、, 故发生反应:IO3 + 5I + 6H+ 3I2 + 3H2O6. 解:(4)式=(1)+(2)-2(3), K =910157. 解:rHm = 202.4 kJmol-1, 压力升高,平衡左移, K 不变; 温度升高,平衡右移, K 变大8. 解:因为E (右) E (左), 所以能向右移动, lgK = 25.2, K = 1.610259. 解:(1)混合物中含5.82g KI; (2) 混合物中含1.35 g CaCl2;混合物中含2.26 g NaCl10. 解:rHm = -187.8 kJmol-111. 解:A为SO2水溶液。有关反应式如下:(1)SO2 + H2O +
25、2OH SO32 + 2H2O(2)5SO32 + 2MnO4 + 6H+ 2Mn2+ + 5SO42 + 3H2O(3)Ba2+ + SO42 BaSO412. 解:A为Na2S2O3;B为SO2;C为S;D为BaSO4。有关反应式如下: S2O32 + 2H+ SO2+ S+ H2O (A) (B) (C) S2O32 + 4Cl2 + 5H2O 2SO42 + 8Cl + 10H+Ba2+ + SO42 BaSO4 (D)13. 解:A为易溶碘化物(如KI);B为浓H2SO4;C为I2;D为I3;E为S2O32;F为Cl2。有关反应式如下:8KI + 9H2SO4(浓) 4I2 + 8K
26、HSO4 + H2S+ 4H2O(A) (B) (C) I2 + I I3 (D)2S2O32 + I2 S4O62 + 2I(E)5Cl2 + I2 + 6H2O 10Cl + 2IO3 + 12H+(F)S2O32 + 2H+ SO2+ S+ H2O 黄色S2O32 + 4Cl2 + 5H2O 2SO42 + 8Cl + 10H+Ba2+ + SO42 BaSO4 白色 14. 解:可用稀HCl加以鉴别。五种固体各取少许分装于试管中,并加水配成溶液,再分别滴入HCl。其中:有臭气放出,该气体使湿润的Pb(OAc)2试纸变黑者为Na2S;有同上臭气放出且有黄色沉淀生成者为Na2S2;有使品红
27、试纸褪色的气体产生者为Na2SO3;有使品红试纸褪色的气体产生且有黄色沉淀生成者为Na2S2O3;无明显现象者为Na2SO4。15解:1)H2O2 2H2O + O2(2)H2O2 + 2I + 2H+ I2+2H2O(3)2MnO4 + 5H2O2 + 6H+ 2Mn2+ 5O2 + 8H2O(4)H2S+2Fe3+ S+ 2Fe2+ 2H+ (5)2S2O3 + I2 S4O62 + 2I(6)S2O32 + 4Cl2 + 5H2O 2SO42 + 8Cl + 10H+(7)H2SO3 +2H2S 3S+ 3H2O(8)Al2O3 + 3K2S2O7 Al2(SO4)3 + 3K2SO4(
28、9)2Mn2+ + 5S2O82 + 8H2O 2MnO4 + 10SO42 + 16H+(10)AgBr + 2S2O32 Ag(S2O3)23 + Br16解:选用(NH4)2S2O8最合理。反应式如下:Fe + H2SO4 FeSO4 + H22FeSO4 + (NH4)2S2O8 Fe2(SO4)3 + (NH4)2SO4Fe2(SO4)3 + (NH4)2SO4 + 24H2O 2NH4Fe(SO4)212H2O可见选用(NH4)2S2O8作氧化剂,既可将FeSO4氧化为Fe2(SO4)3,又不引进其它杂质,而且(NH4)2S2O8被还原为(NH4)2SO4,这正是制取NH4Fe(S
29、O4)212H2O需要的物质,不必另外再加(NH4)2SO4。第12章 氮族、碳族和硼族元素 习题参考答案1. (1)解:(2)解: 2解:(1) 5NO2-+ 2MnO4- + 6H+ 5NO3- + 2Mn2+ + 3H2O 3NO2-+ Cr2O + 8H+ 3NO3- +2Cr3+ +7H2O (2) 2NO2- + 2I- + 4H+ 2NO+ I2 + 2H2O(3) HNO2+NH3 N2+ 2H2O3解:(1)(2) (3) 4解:(1)S + 2HNO3(浓) H2SO4 + 2NO(2)4Zn + 10HNO3(很稀) 4Zn(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O(3
30、)3CuS + 8HNO3 3Cu(NO3)2 + 3S + 2NO + 4H2O(4)PCl5+4H2O H3PO4+ 5HCl(5)2AsO33- + 3H2S + 6H+ As2S3 + 6H2O(6)AsO43- + 2I- + 5H+ H3AsO3 + I2 + H2O(7)2Mn2+ + 5NaBiO3 + 14H+ 2MnO4- + 5Bi3+ + 5Na+ + 7H2O(8)Sb2S3 + 3S2- 2SbS33-5解:(1)(2)(3) (4) 6解:A是AsCl3,B是AgCl,C是Ag(NH3)2Cl,D是As2S3,E是(NH4)3AsS4,F是As2S5,G是H2S。
31、有关反应式如下: Ag+ + Cl- AgCl 白色AgCl + 2NH3 Ag(NH3)2+ + Cl-Ag(NH3)2+ + Cl- + 2H+ AgCl+ 2NH4+2AsCl3 + 3H2S As2S3+ 6HClAs2S3 + 6OH- AsO33- + AsS33- + 3H2OAs2S3 + 3S22- 2AsS43- + S2AsS43- + 6H+ As2S5+ 3H2S7解:(1) (2) (3) (4) (5) (6)8解:(1) (2)(3)9 解:A是SnCl2(固体),B是Sn(OH)Cl,C是SnCl2(aq),D是AgCl,E是Ag(NH3)2Cl,F是SnS,
32、G是(NH4)2SnS3,H是SnS2,I是Hg2Cl2,J是Hg。有关反应式如下:SnCl2 + H2O Sn(OH)Cl+ HCl 白色Sn(OH)Cl + HCl(浓) SnCl2 + H2OCl- + Ag+ AgClAgCl + 2NH3 Ag(NH3)2ClAg(NH3)2Cl + 2HCl AgCl+ 2NH4Cl 白色Sn2+ + H2S SnS+ 2H+ 棕色SnS + S22- SnS32-SnS32- + 2H+ SnS2+ H2S黄色SnCl2 + 2HgCl2 Hg2Cl2+ SnCl4白色SnCl2 + Hg2Cl2 2Hg+ SnCl4黑色10解:(1)(2) 1
33、1解:(1)SiO2 + Na2CO3 Na2SiO3 + CO2(2)Na2SiO3 + CO2 + H2O H2SiO3 + Na2CO3(3)SiO2 + 4HF SiF4+ 2H2O(4)B2H6 + 6H2O 2H3BO3 + 6H212解:(1)Sn2+和Fe2+能共存。(2)Sn2+和Fe3+不能共存,其反应为:Sn2+ + 2Fe3+ Sn4+ + 2Fe2+(3)Pb2+和Fe3+能共存。(4)SiO32和NH4+不能共存,其反应为:SiO32 + 2NH4+ + 2H2O H2SiO3+ 2NH3H2O 2NH3+ 2H2O(5)Pb2+和Pb(OH)42不能共存,其反应为
34、:Pb2+ + Pb(OH)42 2Pb(OH)2(6)PbCl42和SnCl62能共存。13解:该金属是Sn。14解:X为Pb3O4,A为PbO2,B为PbCrO4,C为Cl2。15解:A是PbCO3(或是Pb2(OH)2CO3),B是PbO,C是CO2,D是Pb(NO3)2,E是PbCl2,F是PbS,G是HCl,H是S,I是NO。16解:(1) PbO2+ 6H+ + H2O2 Pb2+ O2+ 2H2O(2) Pb3O4 + 4HNO3 PbO2 +2 Pb(NO3)2+ 2H2O(3)5PbO2+ 2Mn2+ + 5SO42- + 4H+ 2MnO4- + 5 PbSO4 + 2H2
35、O(4)3Sn(OH)42 + 2Bi(OH)3 3Sn(OH)622Bi(5)SnCl2 + 2HgCl2 Hg2Cl2+ SnCl4SnCl2 + Hg2Cl2 2Hg+ SnCl4(6)PbS+ 4H2O2 PbSO4+ 4H2O(7)Sn(OH)42+ 4H+(足量) Sn2+ +4H2O(8)SnS +S22- 2SnS32- 17解:Na2B4O7+NiO Ni(BO2)2NaBO2Na2B4O7+CuO Cu(BO2)2NaBO218解:将明矾KAl(SO4)212H2O溶于水,加入适量NaOH,控制pH在3.44.7之间:Al3+ + 3OH Al(OH)3过滤并洗涤沉淀即得A
36、l(OH)3。将上述滤液蒸发浓缩可得K2SO4。在上述制得的Al(OH)3中加入浓KOH溶液:Al(OH)3 + KOH(浓) KAl(OH)4 KAlO2 + 2H2O19解:(1)2Al3+ + 3S2 + 6H2O 2Al(OH)3+ 3H2S(2)Al3+ + 4OH(过量) Al(OH)4(3)Al3+ + 3NH3H2O(过量) Al(OH)3+ 3NH4+(4)2Al3+ + 3CO32 + 3H2O 2Al(OH)3+ 3CO2第13章 过渡元素 习题参考答案1解:(1) TiO2+ H2SO4(浓) TiOSO4+ H2O(2) TiCl4 + 3H2O H2TiO3 + 4
37、HCl(3) VO43-+ 4H+(过量) VO2+ +2H2O(4) 2VO2+ SO32-+ 2H+ 2VO+ +SO42-+H2O(5) 5VO2+ MnO4-+H2O 5VO2+ + Mn2+ 2H+(6)V2O5 + 6H+ + 2Cl- 2VO2+ + Cl2+ 3H2O(浓HCl)(7) V2O5 + 6OH- 2VO43- + 3H2OV2O5 + 2OH- 2VO3- + H2O2解: 最终产物分别为VO2+、V3+ 、V2+3解:(1) 2Cr(OH)4- + 3Br2+ 8OH- 2CrO42- + 6Br-+ 8H2O(浓HCl)(2) Cr2O72- + 3H2S+ 8H+ 2 Cr3+ + 3S+ 7H2O (3) Cr2O72-+ 6I-+ 14H+ 2 Cr3+ + 3I2 + 7H2O (4) Cr2O72- + 14H+ + 6Cl- 2 Cr3+ 3Cl2 + 7H2O (浓HCl)(5) Cr2O3+ 3K2S2O7+ 6H+ 2Mn2+ +5O2+ 8H2O(6) 2Cr3+ 3S2-+ 6H2O 2 Cr(OH)3+ 3H2S 4解:加入试剂 NaNO2 H2O2 FeSO4 NaOH Ba(NO3)2现 象 橙红蓝紫色 橙红蓝紫色有气泡生成 橙红绿色 橙红黄色