《共价键与分子间作用力 (2)精.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《共价键与分子间作用力 (2)精.ppt（32页珍藏版）》请在taowenge.com淘文阁网|工程机械CAD图纸|机械工程制图|CAD装配图下载|SolidWorks_CaTia_CAD_UG_PROE_设计图分享下载上搜索。
1、共价键与分子间作用力1第1页，本讲稿共32页分子或晶体中相邻原子间强烈的相互作用力称为化学键。离子键共价键(配位键)金属键化学键的概念化学键的概念2第2页，本讲稿共32页10.1 离子键离子键一、形成与特点静电引力q1，q2 分别为正负离子所带电量，r 为正负离子的核间距离。无方向性和饱和性与任何方向的电性不同的离子相吸引，所以无方向；且只要是正负离子之间，则彼此吸引，即无饱和性。3第3页，本讲稿共32页二、影响离子键强弱及离子化合物性质的因素u 电荷、半径电荷、半径:化合物NaINaBr NaCl NaFBaOCaOMgO熔点/K935102010741265217328433075u电子构
2、型电子构型:NaCl易溶于水，易溶于水，CuCl难溶于水。难溶于水。4第4页，本讲稿共32页 10.2 共价键理论共价键理论 一一 经典路易斯理论经典路易斯理论 1916 年，美国科学家年，美国科学家 Lewis 提出共价键理论。认为提出共价键理论。认为分子中的原子都有分子中的原子都有形成稀有气体电子结构的趋势形成稀有气体电子结构的趋势，求得本，求得本身的稳定。身的稳定。而达到这种结构，是通过共用最外层的单电而达到这种结构，是通过共用最外层的单电子来实现。子来实现。例如 H +H =H H 通过共用一对电子，每个 H 均成为 He 的电子构型，形成一个共价键。5第5页，本讲稿共32页 但 Le
3、wis 没有说明这种键的实质，所以适应性不强。在解释 BCl 3，PCl 5 等其中的原子未全部达到稀有气体结构的分子时，遇到困难。6第6页，本讲稿共32页二、现代价键理论二、现代价键理论 引言：氢分子的共价键 计算表明，若两个 1s 电子以相同自旋的方式靠近，则 r 越小，V 越大。此时，不形成化学键。V0Drro7第7页，本讲稿共32页 H2 中的化学键，可以认为是电子自旋相反配对，结果使体系的能量降低。从电子云的观点考虑，可认为从电子云的观点考虑，可认为 H 的的 1s 轨道在两核间轨道在两核间重叠，使电子在两核间出现的几率大，形成负电区。两核重叠，使电子在两核间出现的几率大，形成负电区
4、。两核吸引核间负电区，使吸引核间负电区，使 2 个个 H 结合在一起。结合在一起。8第8页，本讲稿共32页、现代价键理论基本要点、现代价键理论基本要点 (1)(1)具具有有自自旋旋相相反反的的未未成成对对电电子子的的两两原原子子相相互互接接近近时时，原原子子轨轨道道（电电子子云云）重重叠叠使使核核间间电电子子云云密密度度增增大大，体系能量降低，形成稳定的共价键。体系能量降低，形成稳定的共价键。(2)(2)两两个个成成键键原原子子的的电电子子云云重重叠叠越越多多，核核间间电电子子云密度就越大，形成的共价键就越牢固。云密度就越大，形成的共价键就越牢固。原子轨道最大重叠原理。原子轨道最大重叠原理。9
5、第9页，本讲稿共32页共价键的特征共价键的特征 共价键的饱和性（受自旋相反限制）一个原子上的一个电子只能与另一个原子上自旋方向相反的一个电子配对；一个原子中所含未成对电子数就是它可能形成共价键的数目。共价键的方向性（受最大重叠原理限制）共价键的方向性示意图10第10页，本讲稿共32页s-ss-pp-p1.1.键：键：原子轨道以原子轨道以“头碰头头碰头”的形式重叠形的形式重叠形成的共价键。成的共价键。共价键的类型（共价键的类型（键、键、键、配位键）键、配位键）11第11页，本讲稿共32页键的电子云界面图键的电子云界面图键的特点键的特点：电子云重叠程度大，能量低。故电子云重叠程度大，能量低。故键键
6、比较牢固，是比较牢固，是首选成键方式首选成键方式。12第12页，本讲稿共32页键键:原子轨道以原子轨道以“肩并肩肩并肩”式重叠形成的共价式重叠形成的共价键称为键称为键键。键特点键特点：电子云重叠程度较小，较活泼，且电子云重叠程度较小，较活泼，且键一般键一般不能单独存在不能单独存在。13第13页，本讲稿共32页7N 2s22p32s2pN2分子的成键方式：14第14页，本讲稿共32页 键以键以“头碰头头碰头”式成键式成键重叠程度大键较牢固沿键轴呈圆柱形对称自由旋转单独存在 键以键以“肩并肩肩并肩”式成键式成键重叠程度小键易断开在通过键轴的平面上下对称不能旋转只能与键共存 键和键和 键键 的比较的
7、比较15第15页，本讲稿共32页配位键 共用电子对由某个原子单方提供，另一个原子提供空轨道。16第16页，本讲稿共32页 键参数（键能、键长、键角和键的极性等）键参数（键能、键长、键角和键的极性等）键能(bond energy)在在298K 和标准压力（和标准压力（100kPa）时，将时，将lmol气态分气态分子子AB拆开，成为气态的拆开，成为气态的A原子和原子和B原子所需要的能原子所需要的能量。用符号量。用符号E表示，单位表示，单位kJmol-1。对双原子分子：E=DA-B对于多原子分子：键能越大，化学键越牢固，分子越稳定；键能越大，化学键越牢固，分子越稳定；单键单键 双键双键 叁键叁键17
8、第17页，本讲稿共32页键长键长分子中两个原子核间的平衡距离叫做键长。通常键长越短，键越牢固。键角键角在分子中同一原子形成的在分子中同一原子形成的两个化学键之间的夹角两个化学键之间的夹角叫键角。叫键角。18第18页，本讲稿共32页键的极性非极性共价键：成键电子云无偏向、正负电荷重心重合的共价键。极性共价键：成键电子云有偏向、正负电荷重心不重合的共价键。成键原子间的电负性差值越大，键的极性就越大。成键原子间的电负性差值越大，键的极性就越大。离子键可以看成是极性键的极限。离子键可以看成是极性键的极限。ClClClClClCl非极性键ClHH HClCl极性键-ClNa+NaNaClCl离子键19第
9、19页，本讲稿共32页8O 2s22p42s2p6C 2s22p22s2p问题H2O的键角为什么为的键角为什么为104.5？如何解释如何解释CH4分子的空间构型？分子的空间构型？20第20页，本讲稿共32页1.1.原子在形成分子的过程中原子在形成分子的过程中,同一原子同一原子能量相近的不同类型能量相近的不同类型的原子轨道的原子轨道改变了原有轨道的状态改变了原有轨道的状态(能量、形状、方向能量、形状、方向),),重新组合成新的轨道杂化轨道重新组合成新的轨道杂化轨道(一头大一头大,一头小一头小)。杂化轨道。杂化轨道具有具有更强的成键能力更强的成键能力。2.2.有几个原子轨道参加杂化有几个原子轨道参
10、加杂化,就能组合成几个杂化轨道。就能组合成几个杂化轨道。基本要点三、杂化轨道理论21第21页，本讲稿共32页+-+-+-spspsp3.杂化轨道的空间取向是取尽可能大的键角,使相互的排斥作用达到最小，形成的键更稳定。两个杂化轨道：两个杂化轨道：直线形直线形三个杂化轨道：三个杂化轨道：平面三角形平面三角形四个杂化轨道：四个杂化轨道：正四面体形正四面体形22第22页，本讲稿共32页a)按参加杂化的轨道分类 s p 型 sp 杂化、sp2 杂化和 sp3 杂化；s p d 型 sp3 d 杂化、sp3 d2 杂化等。杂化轨道的类型23第23页，本讲稿共32页 b)按杂化轨道能量是否一致分类 等性杂化
11、，如 C 的 sp3 杂化 4 条 sp3 杂化轨道能量一致。不等性杂化，如 O 的 sp3 杂化 4条 sp3 杂化轨道能量不相等。24第24页，本讲稿共32页同一层上1个s轨道和l个p轨道间进行杂化，叫做sp杂化。其杂化所形成的轨道，叫做sp杂化轨道。（直线型）sp杂化杂化激发杂化+-+-+-BeClCl+-BeCl2的形成过程4Be 2s225第25页，本讲稿共32页 sp2杂化杂化 同一层上1个s轨道和2个p轨道间的杂化，叫做sp2杂化，其杂化所生成的杂化轨道，叫做sp2杂化轨道。（平面三角形）激发杂化+-+-BFF+-+-+-+-FBFFFBF3的形成过程5B26第26页，本讲稿共3
12、2页 sp3杂化杂化 同一层上1个s轨道和3个p轨道间的杂化，叫做sp3杂化。其杂化所生成的杂化轨道，叫做sp3杂化轨道。（四面体型）激发杂化CHHHH109.5CH4分子形成6C27第27页，本讲稿共32页 不等性的不等性的sp3杂化杂化 杂化以后的几个杂化轨道的能量不完全相等。杂化OH104.5HH2O呈V形结构8O28第28页，本讲稿共32页杂化NH107.3HHNH3分子的空间构型7N29第29页，本讲稿共32页杂化轨道类型键角分子空间构型实例等性杂化sp杂化180直线型BeCl2、HgCl2sp2杂化 120平面正 BF3、BCl3sp3杂化10928正四面体 CH4、CCl4sp3
13、不等性杂化一对孤电子三角锥NH3、SbCl3两对孤电子V型H2O、H2S杂化轨道类型与分子空间构型的关系小结杂化轨道类型与分子空间构型的关系小结30第30页，本讲稿共32页四、價層電子對互斥理論四、價層電子對互斥理論 分子的幾何構型取決於中心原子價電子層中電子對的相互排斥。2對：直線型；對：直線型；sp雜化。雜化。3對：正三角型；對：正三角型；sp2雜化。雜化。4對：正四面體。對：正四面體。sp3雜化。雜化。有孤對電子時，會有變形。分子最穩定的構型是取電子對彼此間排斥力最小分子最穩定的構型是取電子對彼此間排斥力最小的構型。的構型。31第31页，本讲稿共32页例：H2O，NH3，BF3，PO43-u 每个配体提供一个电子;u 配体原子是O族元素时，不提供电子。分子 AXm 中，A 为中心原子，X 为配体，m 为配体的个数32第32页，本讲稿共32页