《(11)--2-第九章醇酚醚有机化学.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《(11)--2-第九章醇酚醚有机化学.ppt（23页珍藏版）》请在taowenge.com淘文阁网|工程机械CAD图纸|机械工程制图|CAD装配图下载|SolidWorks_CaTia_CAD_UG_PROE_设计图分享下载上搜索。
1、醇 酚 醚醇一、醇的结构二、醇的分类和命名三、醇的物理性质四、醇的化学性质五、醇的制备醇的化学性质醇的化学性质O-H 键断裂反应1.酸性H2OCH3OHRCH2OHR2CHOHR3COH 2.醇钠是强碱，易水解3.应用在有机合成中作碱性缩合剂。引入烷氧基。O-H 键断裂反应1.与氢卤酸的反应反应活性反应活性烯丙醇、苄醇 叔醇 仲醇 伯醇 卢卡斯（卢卡斯（LucasLucas）试剂）试剂浓HCl与无水ZnCl2(溶液)O-H 键断裂反应1.与氢卤酸的反应【反应现象】叔醇立即变浑浊；仲醇3-5分钟后浑浊；伯醇常温不反应。【应用】鉴别6个碳以下的伯、仲、叔醇O-H 键断裂反应1.与氢卤酸的反应反应机
2、理反应机理酸催化下的亲核取代反应（1）烯丙型醇、苄醇、叔醇和仲醇按SN1历程进行O-H 键断裂反应1.与氢卤酸的反应反应机理反应机理酸催化下的亲核取代反应SN1反应有碳正离子中间体产生，常会导致碳架重排，重排产物占优势。O-H 键断裂反应1.与氢卤酸的反应反应机理反应机理（2）大多数伯醇按SN2历程进行，不发生碳架重排，但-碳原子上有侧链的伯醇例外应用：制备卤代烷的方法之一。O-H 键断裂反应2.与卤化磷的反应（1）PX3多用于制备溴代烃、碘代烃：（2）PX5多用于制备氯代烃：O-H 键断裂反应3.与SOCl2的反应立体化学特征立体化学特征优点：产物中SO2和HCl均为气体，便于分离。酯的生成
3、硫酸酯是常用的烷基化试剂，硝酸酯可用作扩张血管和缓解心绞痛的药物。脱水反应1.分子内脱水生成烯烃反应机理反应机理酸催化的单分子消除反应反应活性反应活性叔醇 仲醇 伯醇 脱水反应1.分子内脱水生成烯烃 醇的酸催化脱水反应经碳正离子中间体而完成，可能有重排产物。而在Al2O3催化下脱水，不易发生重排。脱水反应1.分子内脱水生成烯烃反应方向反应方向（1）遵循查依扎夫规则 脱水反应1.分子内脱水生成烯烃反应方向反应方向（2）烯丙型、苄型醇脱水以形成稳定共轭体系的烯烃为主。（3）脱水产物有顺反异构体时，以反式产物为主。脱水反应2.分子间脱水生成醚反应机理反应机理伯醇SN2仲醇SN1或SN2叔醇以消除为主
4、应用：制备低级烷基对称醚醇的氧化和脱氢反应1.被K2Cr2O7-H2SO4或KMnO4氧化伯醇和仲醇伯醇和仲醇应用：可将伯、仲醇与叔醇区别开。叔醇叔醇没有-H，难以氧化。但剧烈条件下可被氧化，产物较复杂。醇的氧化和脱氢反应2.选择性氧化（1）欧芬脑尔(Oppenauer)氧化：在异丙醇铝或叔丁醇铝的存在下，仲醇和丙酮反应，仲醇被氧化成酮，丙酮被还原成异丙醇。应用：制备不饱和酮，反应不影响醇中的不饱和键。醇的氧化和脱氢反应2.选择性氧化（2）柯林斯（Collins）试剂：三氧化铬及吡啶的配合物CrO3(Py)2溶于CH2Cl2制备的溶液。适用范围适用范围对酸敏感的醇反应特点反应特点反应不影响双键，也不会使双键移位。醇的氧化和脱氢反应2.选择性氧化（3）琼斯（Jones）试剂：CrO3的稀硫酸溶液（CrO3稀H2SO4）应用：可用于伯、仲醇与烯、炔烃的区别（由橙色 变为蓝绿色）。也可由不饱和仲醇制备不饱和酮类。（4）新制的MnO2：选择性氧化活泼的烯丙位醇，并且不对C=C键发生氧化，收率较好。醇的氧化和脱氢反应3.醇的脱氢反应 含-H伯醇或仲醇的蒸气在高温下通过催化剂活性铜（或银、镍等），可发生脱氢反应，分别生成醛或酮。叔醇无-H，一般条件下不反应