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1、高考化学一轮复习：物质结构与性质1.(广东惠州二模)太阳能的开发利用在新能源研究中占据重要地位，单晶硅太阳能电池片在加工时，一般掺杂微量的铜、钻、硼、钱、硒等。已知铜的配合物A结构如图。请回答下列问题：配合物A(1)基 态 二 价 铜 离 子 的 核 外 电 子 排 布 式 为,已知高温下C s O比CuO更稳定，试从核外电子排布角度解释。(2)配体氨基乙酸根(H2NCH2co0 )受热分解可产生C02和N2,N2中。犍 和 兀 键 数 目 之 比 是。(3)硫氟酸(H-S-C三N)的沸点低于异硫氟酸(H-N=C=S)的原因是。(4)立方氮化硼(结构如图)与金刚石结构相似，是超硬材料。立方氮化
2、硼晶体内B-N键数与硼原子数之比(5)六方氮化硼晶体结构与石墨晶体相似，层间相互作用力为 o六方氮化硼在高温高压下，可以转化为立方氮化硼，其结构、硬度与金刚石相似，其晶胞如图，晶胞边长为a pm,立方氮化硼的密度是g-cm-3(只列算式，NA为阿伏加德罗常数的值)。O N B立方氮化硼2.(青海海东市第一中学二模)氮(N)、磷(P)、碑(As)等都是V A族的元素，该族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途。我国科研工作者受此启迪，发现A s q、(俗称砒霜)对白血病有明显的治疗作用。(1)基 态 碑 原 子 的 价 电 子 排 布 图 为。(2)砒霜有剧毒，可用石灰消毒生成A s O：和少
3、量A s O；,其中A s O,中A s的 杂 化 方 式 为,A s O：的 空 间 构 型 为，N a3A s O4中 含 有 的 化 学 键 类 型 包 括。(3)N H；中H-N-H的键角比N H 3中H-N-H的 键 角 大 的 原 因 是；N/和水分子与铜离子形成的化合物中阳离子呈轴向狭长的八面体结构(如下图)，该 化 合 物 加 热 时 首 先 失 去 水 的 原 因 是(请 从 原 子 结构角度加以分析)。(4)氮族元素氢化物R H K N H 3、PH 3、A s%)的某种性质随R的核电荷数的变化趋势如图所示，则Y轴可表示的氢化物(R H 3)性 质 可 能 有(填 序 号)
4、。YA核电荷数 稳 定 性R-H键 之 间 的 键 角 分子间作用力还原性(5)白磷(P Q的晶体属于分子晶体，其晶胞结构如图(小圆圈表示白磷分子)。已知晶胞的边长为a cm,阿伏加德罗常数为NA,则该晶体的密度为 g-cm，(用含NA、a的式子表示)。3.(上海普陀二模)氨基磺酸(H0 S N H2)是-种固体强酸，制备原理：C O(N H2)2+H2 s。4+S03-迎 2HOSO2NH2+CO2,完成下列填空：(1)0、S 属同一主族，该族元素的最外层电子轨道表示式为_；CO2的电子式是(2)反应原理中涉及的第二周期元 素 的 非 金 属 性 由 强 到 弱 的 顺 序 是。(3)完成氨
5、基磺酸受热分解的化学方程式_ _ _ _ _ _,其中还原产物是 oHOSO2NH2 SO2T+SO31+N2t+2H2T+H20(4)用过量的NaOH(aq)充分吸收氨基磺酸热解产生的混合气体，所得吸收液中含硫微粒浓度由大到小的顺序是 o 向吸收液中加入 试剂，有 现象，说明氨基磺酸热解产生S03。氨基磺酸趋向于形成内盐：H2NSO3HTH3NSO3,可作氯水的稳定剂。H3NSO3与 C12经取代反应生成的一氯代物缓慢水解成H C 10,写 出 该 一 氯 代 物 水 解 的 化 学 方 程 式。4.(上海嘉定二模)硫、氮、氯、氧、钠、铝、铁等是人们熟悉的元素，它们的单质及其化合物对工农业有
6、着很重要的地位。(1)硫 原 子 的 最 外 层 电 子 排 布 式。铝原子核外电子占据轨道有 个，氯原子能量最高的电子亚层是 o 过 氧 化 钠 的 电 子 式；氮原子的电子云形状有 种。(2)氯化钠晶体的熔点高于氯化钾，原因是。用 Fe2(SO4)3溶液吸收H2s生成FeSO4 FeSOa被氧化使Fe2(SO4)3再生，其原理为：FeSO4+O2+H2 S O4 破杆的 Fe2(SO4)3+H20配平上面Fe2(SO4)3再生的化学方程式，并 标 出 电 子 转 移 的 数 目 和 方 向。硫杆菌存在时，FeS04被氧化的速率是无菌时的5x10s倍。由图1和图2 判断，使用硫杆菌的最佳条件
7、为:若反应温度过高，反应速率下降，其原因是。5555zS5.4.F e2+氧化速利g/L-h)(4)常压下，取不同浓度、不同温度的氨水测定，得到下表实验数据。温度()c(氨水)(mol/L)电离度()c(OH)(mol/L)016.569.0981.507X10-21015.1610.181.543X1022013.6311.21.527X10-2温度升高，NH3H2O的 电 离 平 衡 向(填“左、”右)移动。表中c(OH)基本不变的原因是 o5.(黑龙江哈尔滨三中二模)卤族元素的单质及化合物性质丰富，在科研和生产中有许多重要用途。请回答：(1)卤族元素位于元素周期表的_ _ _ _ _ _
8、 _ _ _ _ _ 区，其 中 电 负 性 最 大 的 是(填 元 素 符 号)，滨原子的M 能层电子排布式为 o(2)基态氯原子核外有 种运动状态不同的电子，其 中 单 电 子 占 据 的 轨 道 形 状 为。(3)下列物质性质递变规律正确的是 oA.原子半径：F C l B r IB.第一电离能：FC lB rIC.沸点：HClHBrHIHFD.熔点：CaF2CaChCaBr2”或“PH3ASH3,其原因是南开大学某课题组成功合成了无机二茂铁类似物尸 戌 十 一 P4)2J 2-O环状P：是芳香性兀配体，P 的杂化方式是,好一中的大兀键应表示为(分子中的大兀键可用符号K 表示，其中m代表
9、形成大兀键的原子数，n 代表形成大冗键的电子数)无机二茂铁类似物 F e(i tP4)2F 环状P小 雌黄(3)雌黄的分子式为A s2s3,1 个 A s2s3分子中孤电子对数目为 o(4)天津理工大学科研团队制备出一种智能离子交换剂，由平行堆积的一维链阴离子(部分结构如下图)和K+阳离子组成，含有n个最简单元的阴离子可表示为 o（5）基 态 秘 原 子 的 价 电 子 排 布 式 为。秘的一种氧化物的立方晶胞结构如图所示，已知最近的两个钮离子之间的距离为a pm,阿伏加德罗常数为NA,则该晶体的密度为 g-c m-3例出计算式即可）。钮辄化物品胞18.（山东潍坊模拟预测）硼单质及其化合物在生
10、产生活中应用广泛。（1）离子液体是指室温或接近室温时呈液态，而本身由阴、阳离子构成的化合物，被认为是2 1 世纪理想的绿色溶剂。氯代1-丁基-3-甲基咪哇离子液（b m i m 。）可以与N H 4 B R 发生离子交换反应合成离子液体（f b m i m l B F；）,如下图所示:bmimCl bmimBF4第二周期中第一电离能介于B与 N之间的元素为（写元素符号）；N H4B F4中 N原子的杂化方式为,B 耳的立体构型为。已知分子或离子中的大兀键可以用蛇表示，其中m表示参与形成大兀键的原子数，n 表示大兀键中的电子数，则 b m i m f 中 的 大 兀 键 可 以 表 示 为。（2
11、）硼酸（H 3B O 3）是极弱的一元酸，如图为H,B O,晶体的片层结构，同一层内硼酸分子间通过相结合，层与层之间通过 相结合。H 再O,在热水中比冷水中溶解度显著增大的主要原因是(3)一 种 新型轻质储氢材料的晶胞结构如图所示:该 化 合 物 的 化 学 式 为。设阿伏加德罗常数的值为NA，则晶胞的密度为P=g-cm 用含a、的代数式表示)。19.(内蒙古呼和浩特一模)磷及其化合物在电池、催化等领域有重要应用。黑磷与石墨类似，也具有层状结构(如图1)。为大幅度提高锂电池的充电速率，科学家最近研发了黑磷-石墨复合负极材料，其单层结构俯视图如图2 所示。(l)L i、C、P 三种元素中，电 负
12、 性 最 小 的 是(用 元 素 符 号 作 答)。(2)基态磷原子的电子排布式为 o(3)图 2 中，黑磷区P 原 子 的 杂 化 方 式 为,石墨区C 原 子 的 杂 化 方 式 为.(4)氢化物PH3、CH4、NH3的 沸 点 最 高 的 是,原因是。(5)根据图1 和图2 的信息，下 列 说 法 正 确 的 有(填 字 母)。a.黑磷区P-P 键的键能不完全相同b.黑磷与石墨都属于混合型晶体c.复合材料单层中，P原子与C原子之间的作用力属范德华力（6）L i P F 6、L i A s F 6,等也可作为聚乙二醇锂离子电池的电极材料。电池放电时，L i+沿聚乙二醇分子中的碳氧链向正极迁
13、移的过程如图所示（图中阴离子未画出）。从化学键角度看，L i+迁移过程发生_（填“物理”或“化学”）变化。相同条件下，电极材料（填“L iP F/或“L iA s F。）中的L i+迁移较快，原因是。（7）贵金属磷化物R h2 P（化学式量为2 37）可用作电解水的高效催化剂，其立方晶胞如图3 所示。已知晶胞参数为a n m,晶体中与P距离最近的R h 的数目为,晶体的密度为 g-c n r 3（列出计算式）。图 32 0.（河南洛阳 三模）氟代硼镀酸钾晶体（K B e 2 B O 3F 2）用于制造深紫外固体激光器，在国防安全、信息技术等领域有重大战略价值。上世纪9 0 年代初，中科院院士陈
14、创天的研究团队在国际上首先生产出大尺寸氟代硼镀酸钾晶体。实验室可用B e O、K B F 4和 B 2 O 3在 70 0。（2 左右灼烧获得氟代硼被酸钾多晶料（晶胞如图所示，氧原子略去，钾原子已给出），并放出B F 3气体。回答下列问题：（1）一群处于激发态Is 2 2 s l 3s l 的镀原子，在回到基态的过程中，最多可发出种不同波长的光。(2)组成氟代硼镀酸钾晶体的元素中，第 一 电 离 能 最 小 的 是(填 元 素 符 号，下同)，电负性最大的是。(3)写出生成氟代硼被酸钾晶体的化学方程式_。(4)B e 和 B都容易与配体形成配位键，如 B e F F、B(O H)4:从 原 子
15、 结 构 分 析 其 原 因 是,上述离子中B e 原子和B原 子 的 杂 化 类 型 为。(5)氟硼酸钾(K B F。在高温下分解为KF和 B F 3,KF的沸点远高于B F3的原因是。(6)图 中 代 表 硼 原 子 的 字 母 为,该晶胞参数分别为a pm和 c p m,a=P=y=9 0,则晶体密度为_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ g-c m3(NA表示阿伏加德罗常数的值，列出计算式)。参考答案：1.(1)Is22s22P63s23P63d9 亚铜离子价电子排布式为3 d 2 核外电子处于稳定的全充满状态 1 ：2(3)异硫氟酸分子间可形成氢键，所以沸点较高(4)4:14x
16、25(5)分子间作用力(或范德华力)“爪 二 个【解析】(1)铜的原子序数为2 9,基态铜原子的核外电子排布式为：Is22s22P63s23P63+。4$1,则基态二价铜离子的核外电子排布式为：Is22s22P63s23P63d9,铜原子失去一个电子后形成亚铜离子，亚铜离子的价电子排布式为3d1。，处于稳定的全充满状态，所以导致高温下CU2O比CuO更稳定。(2)N2的结构式为N=N,三键中有1 个 6 键和2 个兀键，因此b键和兀键个数比为1:2。(3)氮的电负性强，异硫氟酸(H-N=C=S)分子间可形成氢键，而硫氟酸(H-S-C三 N)分子间不能形成氢键，因此硫葡,酸(H-S-ON)的沸点
17、低于异硫氟酸(H-N=C=S)。(4)依据均摊法，该晶胞中N 原子数为4,B 原子数为8 x：+6 x 5=4,则 B-N键个数为16,o 2立方氮化硼晶体内BN 键数与硼原子数之比为：16:4=4:1。(5)六方氮化硼晶体结构与石墨晶体相似，则该晶体层间相互作用力为范德华力(或分子间作用1 1 4x(14+11)力)；依据均摊法，N 原子个数为4,B 原子数为8 x：+6x：=4,晶胞质量为一L8 2 队4x25_g=_ g,晶胞体积为a3Pm3=(ax 10。)3cm3,晶胞密度为乂 。-1。)2 1 g/cm3二4x25/VAx(ax1O-|o)3 g/c m 304s 4p2,(1)r
18、r|T|?TT(2)sp3 正 四 面 体 离 子 键、共价键(3)NH；中的N 原子上均为成键电子，而 NH3分子中的N 原子上有一对孤对电子，孤对答案第18页，共 20页电子和成键电子之间的排斥力强于成键电子之间的排斥力 由于O 原子半径小，电负性大，提供孤对电子能力比N 原子弱，故水分子形成的配位键弱于氨分子【解析】(1)碑的原子序数为3 3,其基态原子价电子排布式为4s24P3,价电子排布图为：4s 4p|r r|T T r|(2)AsO：的中心原子价层电子对数为3+3；*3=%采取sp3杂化，有 1 对孤对电子，空间构型为三角锥形，AsO；的中心原子价层电子对数为4+空/=4,采取s
19、p3杂化，没有孤对电子，空间构型为正四面体，NasAsO,为离子化合物，含离子键和极性共价键。(3)NH：的中心原子价层电子对数为4+力 =4,采取sp3杂化，没有孤对电子，均为成键电子，NH3的中心原子价层电子对数为3+二鼻一=4,采取sp3杂化，有 1对孤对电子，而孤对电子和成键电子之间的排斥力强于成键电子之间的排斥力，因此NH；中H-N-H的键角比 NH3中H-N-H的键角大；同一周期主族元素从左向右原子半径逐渐减小、电负性逐渐增大，0 原子的半径小，电负性大，提供孤对电子的能力比N 原子弱，水分子形成的配位键弱于氨分子，因此该化合物加热时首先失去水。(4)同一主族元素从上向下非金属性逐
20、渐减弱，元素非金属性越强，其气态氢化物越稳定，非金属性：NPAs,稳定性：NH3PH3ASH3,正确同一主族元素氢化物，中心原子电负性越大，键角越大，电负性：NPAs,R-H键之间的健角：NH3PH3ASH 3,正确；同一主族元素氨化物，相对分子质量越大，分子间作用力越强，与图示曲线不相符，错误；元素非金属性越强，其气态氢化物还原性越弱，非金属性：NPAs,还原性：ASH3PH3NH3,与图示曲线不相符，错误；答案选。答案第19页，共 20页(5)依据均摊法，磷原子个数为(8X+6X；)X4=1 6,晶胞体积为a3cm3,质 量 为 嘿 卫 g,所16x31-2以 晶体密度为NA s 496.
21、cm-3。r =-g cma cm a NAns np.3,|N I|N I i I M -:：c：o(2)0N CA(3)2HOSO2NH2=SO2?+SO3t+N2f+2H2?+H2O SO2、H2(4)c(SO：)c(SO；)c(HSO；)c(H2so3)过量 H Cl(aq),再加 BaCL(aq)臼色沉淀生成 CIH2NSO3+H2O UH3NSO3+HCIO【解析】氧元素和硫元素都位于元素周期表VIA族，VIA族价电子排布式为ns2np、价电子轨道表s np.一 ,一 ；二氧化碳是共价化合物，电子式为9：c：2,故答案为：ns np.t(2)同周期元素，从左到右元素非金属性依次增强
22、，则反应原理中涉及的第二周期元素的非金属性由强到弱的顺序为0 N C,故答案为：0 N C；(3)由未配平的化学方程式可知，氨基磺酸受热分解生成二氧化硫、三氧化硫、氮气、氢气和A水，配平的化学方程式为2HosO2NH2=SO2T+SO3T+N2T+2H2T+H2O,反应中硫元素和A氢元素的化合价部分降低被还原，还原产物为二氧化硫和氢气，故答案为：2HoschNH2=SO2T+SO3T+N2T+2H2T+H2O；SO2,H2；(4)用过量的氢氧化钠溶液充分吸收氨基磺酸热解产生的混合气体，二氧化硫、三氧化硫与氢氧化钠溶液反应得到含有氢氧化钠、强酸强碱盐硫酸钠、强碱弱酸盐亚硫酸钠的吸收液，由于亚硫酸
23、根离子在溶液中发生水解反应，所以溶液中含硫微粒浓度由大到小的顺序为c(SO：)c(SO；)c(HSO；)c(H2so3)；向吸收液中加入过量的盐酸后，再加入氯化领溶答案第20页，共 20页液，有白色沉淀生成说明氨基磺酸热解产生的混合气体中含有三氧化硫，故答案为：式S 0：)c(S 0；)c(H S C)3)c(H 2 s o 3);过量 H C l(a q),再加 B a C b(叫)；白色沉淀生成；(5)由题意可知，一氯代物C I H 2 N S O 3 发生水解反应生成H 3 N S O 3 和次氯酸，反应的化学方程式为 C I H 2 N S O 3+H 2 O U H 3 N S O
24、3+H C I O,故答案为：C I H 2 N S O 3+H 2 O U H 3 N S O 3+H C I O。f,2-4.3 s 2 3 P 4 9 3 p N a+：6：0：N a+2(2)两者均为离子晶体，钠离子与钾离子带电荷相同，钠离子半径小与钾离子半径，作用力大，离子键强，所以熔点要更高4 e(3)I 1 硫杆菌 3 0、p H=2.0 催化剂活性下降4 F e S O 4+0 2+2 H 2 s。4 i 2 F e2(S O4)3+2 H2O或催化剂在3 0 时活性最大(4)右 氨水浓度降低，使 c(0 H )减小，而温度升高，使 c(0 H)增大，双重作用使c(O H)基本
25、不变【解析】硫 是 1 6 号元素，硫原子的最外层电子排布式3 s 2 3 P、铝 是 1 3 号元素，铝原子核外电子占据 I s、2 s、2 p、3 s、3 P 轨道有 l +l+3+l+3=9 个，氯是 1 7 号元素，占据 I s、2 s、2 p、3 s、23 P 5个能级，氯原子能量最高的电子亚层是3 p。过氧化钠的电子式N a+：g：g：N a+；氮原子的电子云形状有2种分别为s 电子云是球形、p电子云是哑铃形。故答案为：3 s 2 3 P 4；9；3 p；N a+：O：O：N a+；2：(2)氯化钠晶体的熔点高于氯化钾，原因是两者均为离子晶体，钠离子与钾离子带电荷相同，钠离子半径小
26、与钾离子半径，作用力大，离子键强，所以熔点要更高。故答案为：两者均为离子晶体，钠离子与钾离子带电荷相同，钠离子半径小与钾离子半径，作用力大，离子键强，所以熔点要更高；(3)此反应中氧气是氧化剂，每个氧分子得4 e F e?+被氧化为F e 3+,根据电子守恒、原子守恒可知 F e 2(S C U)3 再生的化学方程式 4 F e S O 4+O 2+2 H 2 S O 4 2F e 2(S O 4)3+2H2O,并标出电子转移的数目和方程为：I 4 6+硫杆菌；4FCSO4+O2+2H2SO4 2Fe2(SO4)3+2H2O硫杆菌存在时，F e S 0 4 被氧化的速率是无菌时的5 x 10
27、5 倍。用 F e 2(S C 4)3吸收H 2S,硫化氢具有还原性，硫酸铁具有氧化性，二者发生氧化还原反应生成单质硫，反应的离子方程答案第21页，共 20 页式为：2Fe3+H2s=2Fe2+S1+2H+,从图象中分析可知，使用硫杆菌的最佳条件是亚铁离子氧化速率最大时，使用硫杆菌的最佳条件为30、pH=2.0；若反应温度过高，反应速率下降，其原因是催化剂活性下降或催化剂在30时活性最大。故答案为：30、pH=2.0；催化剂活性下降或催化剂在30时活性最大；(4)温度升高,温度升高，促进NH3H2O的电离,NH3H2O的电离平衡向右(填“左”、右”)移动。故答案为：右；表中c(OH-)基本不变
28、的原因是氨水浓度降低，使 c(OH-)减小，而温度升高，使 c(OH-)增大，双重作用使c(OH)基本不变，故答案为：氨水浓度降低，使 c(OH-)减小，而温度升高，使 c(OH-)增大，双重作用使c(OH)基本不变。5.(1)p F 3s23p63dO(2)17 哑铃形(3)AC(4)直线形(5)C只有两个能层，L 层没有d 轨道，不能接受孤对电子形成sp3d的中间过程(6)63pm不正确【解析】卤族元素的价层电子排布为ns2np5,电子最后填入的是叩轨道，故在p 区；同主族元素从上往下电负性逐渐减弱，故电负性最强的是：F；滨原子的M 能层排满，共 18个电子，故电子排布式为：3s23P63
29、d。：(2)氯原子核外所有电子的运动状态各不相同，共 17种；氯原子的核外价层电子排布为3s23P5,单电子占据的为3P轨道，哑铃形；(3)A.同主族元素从上往下原子半径逐渐增大，故原子半径：F C l B rClBrI,B 错误；C.四种分子均为分子晶体，H F中存在氢键，沸点最高，相对分子质量越大，分子间作用力越大，沸点越高，故沸点：HClHBrHKHF,C 正确；D.四种物质均为离子晶体，离子半径越小，离子键越强，半径：F-C lB rCaC12CaBr2Cal2,D 错误；故选AC。(4)I；的中心原子为I 原子，价层电子对数为：7+1 +=5,VSEPR模型为三角双锥形，成答案第22
30、页，共 20页键电子对数为2,孤电子对数为3,空间呈最大角度分布，空间构型为直线形；(5)从图中可以看出，S i原子有3d轨道，能形成sp3d杂化，C 只有两个能层，L 层没有d 轨道，不能接受孤对电子形成sp3d的中间过程；(6)由氯化钠晶胞可知，两个氯离子之间的距离为面对角线的一半，故D(Cl-Cl)=x564pm=398.7pm,三角形为等边三角形，r(C)+r内为等边三角形高的三分之二，故r(Cl)+r内=398.7x曰 x|pm=230pm,故%=63pm；钠离子半径大于r内，无法穿过，故观点不正确。6.(1)Zr H Zn+的 价 电 子 排 布 为 而 Cu+的价电子排布为3d。
31、，全充满更稳定(3)spp(4)0 正四面体形(5)ZnO是离子晶体，二氧化碳和甲醇是分子晶体，甲醇是极性分子，且分子间存在氢键，二氧化碳是非极性分子，且分子间不存在氢键(-nbx4+-7iq3x2)xlOM Cu2O-1 4 4-【解析】(1)三元组分催化剂中的铜元素和锌元素的价电子排布式为3d4sl和 3d。4s2,位于元素周期表的 d s区，错元素的价电子排布式为4d25s2,位于元素周期表的d 区；金属元素的电负性小于非金属元素，元素的非金属性越弱，电负性越小，则碳、氧、氢中氢元素的非金属性最弱。电负性最小，故答案为：Zr；H；(2)同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，则铜元素的
32、第一电离能小于锌元素，而锌失 去 1 个电子后形成的Zn+离子的价电子排布为3dl04 s,易失去1个电子，铜原子失去1个电子后形成的Cu+的价电子排布为全充满稳定结构的3 d Q 不易失去电子，所以铜元素的第二电离能大于锌元素，故答案为：;Zn+的价电子排布为3印。451,而 Cu+的价电子排布为3小。，全充满更稳定；(3)二氧化碳的结构式为0=C=0,分子中碳原子的价层电子对数为2,原子的杂化方式为sp杂化，所以碳原子和氧原子形成spp键，故答案为：spp；答案第23页，共 20页(4)四羟基合锌离子中中心离子锌离子提供空轨道，与氢氧根离子中氧原子提供的孤对电子形成配位键，由中心离子锌离子
33、的杂化轨道类型是sp3杂化可知，四羟基合锌离子的空间构型为正四面体形，故答案为：0；正四面体形；(5)氧化锌是离子晶体，二氧化碳和甲醇都是分子晶体，离子晶体的沸点高于分子晶体，则氧化锌的沸点最高，甲醇是极性分子，且分子间存在氢键，二氧化碳是非极性分子，且分子间不存在氢键，分子间作用力小于甲醇，所以甲醇的沸点高于二氧化碳，故答案为：ZnO是离子晶体，二氧化碳和甲醇是分子晶体，甲醵是极性分子，且分子间存在氢键，二氧化碳是非极性分子，且分子间不存在氢键；(6)由晶胞结构可知，晶胞中位于顶点和体心的亚铜离子个数为8X：+1=2,位于体内的氧离子O个数为4,则氧化物的化学式为CU2。，设晶胞的体积为匕由
34、晶胞的质量公式可得：2x144 2x144-V d,解 得 丫=不，则晶胞中原子的空间利用率为NA NAd(17tb3x4+17tq3x2)xlO-302x144故答案为：CuzO；(17cb3x4+17rq3x2)xlO-302x144NZH、/H7.(1)N sp3 sp2HZ H Is22s22P63s23P63d24s2 或Ar3d24s2 低 面心48+56+35 x(3 x 10+)3【解析】氨硼烷是乙烷的等电子体，所以结构简式应该为BH3-NH.3,N 有孤电子对，B 有空轨H H道，所以在形成化合物时存在配位键，结构如下：H B-N H;H H同一周期，从左到右，元素的电负性依
35、次增大，所 以 N 大于B：BH3 NH3中 B 价层电子对数=4+0=4,采 取 sp3杂化，X 是乙烯的等电子体，所以结构中B 形成双键，采取sp2杂化；(2)答案第24页，共 20页基态钛原子22个电子，电子排布式为Is22s22P63s23P63d24s2或Ar3d24s2金属在形成合金后，熔点会变低，所以答案为低；由图2 可知，氢原子位于面心上，结构不变，所以在图1 中依然在面心，故答案为氢原子为位于图1 晶胞的面心，吸氢后，由图2 可知，一个晶胞中含有的F e的个数=2,T i的个 数=卜 8+卜 4=2,H 的个数=；xl0+l=6,得到化学式为FeTiPh,晶胞密度=(48+5
36、6+3)x2 48+56+3氧原子价电子层上的电子发生重排后的轨道表示式为，2P有一个空轨道与氮原子形成配位键；洪特规则指出：当电子排布在能量相同的各个轨道时，电子总是尽可能分占不同的原子轨道，且自旋状态相同，这样整个原子能量最低。显然重排后的电子排布图不符合洪特规则；B-B、B-H的键能小，易断裂，不能稳定存在，B-0 的键能大，较稳定不易断裂;N%比 P E 的键角大，是因为P 的电负性较N 小，PH3中的成键电子云比NH3中的更偏向于 H,同时P-H键长比N-H键长大，这样导致PH3中成键电子对之间的斥力减小，孤对电子对成键电子的斥力使H-P-H键角更小；N%的沸点比PH3的沸点高，因为
37、氨分子间存在答案第25页，共 20页NAx(6OOxlO lo)(3OOxlO10)*2-NA x(3x 10s)3 48.(1)洪特规则(3)B-B、B-H的键能小，易断裂，不能稳定存在，B-0 的键能大，较稳定不易断裂(4)H4B4O9f sp2、sp3【解析】基态Ga原子的核外电子排布简化式为Ar3di。4 s2 4 p l最高能级组为4 p,其轨道表示式为比一般分子间作用力强的特殊分子间作用力，即氢键，而 PH3没有；(5)由结构图可知H、B、0 的个数分别为4、4、9,B 是 niA 族元素，价电子数为3,最高正价为+3价，因此四硼酸根离子的符号为1HJB4cM2-；据图可知，B 原
38、子价层电子对数有3对、4 对两种，其中是3 对的采用sp2杂化、是 4 对的采用sp3杂化；(6)叠氮酸根的结构式为N=N=N:与 CO2互为等电子体，因此空间构型为直线型；分析叠氮酸铉晶胞，其中位于顶点、面心、棱心的叠氮酸根个数为8X +2X；+8X(=4,位于体心的钱根离子个数为4x1=4,则该晶胞中含有4 个 NH4N3,晶胞密度=4”m _ NA _ 4x60 x2 _ 4.8xl023/3V _ axl0_ 7x0.5axl0_7xaxl0-7-a*3NAxlO_21 a3NA 的)I.N I，.1，U_ 1，；该配合物中C03+的配位数为6,即形成了 6 条杂化轨道，参3d与杂化的
39、6 个能量相近的空轨道分别是2 个 3d轨道、1 个 4 s轨道和3 个 4P轨道；2.51g该配合物的物质的量为O.Olmol,配合物中外界中的氯离子可以完全电离，产生0.02molCl-,与硝酸银溶液反应得到氯化银的质量为：0.02molxl43.5g/mol=2.87g,故补全操作为：过滤，沉淀称重2.87g；(3)由晶胞结构可知该晶体为空间网状结构，故氮化硼(BN)属于原子晶体；原子晶体中原子半径越小，键长越段，键能越大，熔点越高，该种氮化硼的熔点和硬度均高于SiC的原因9.(l)d 三角锥 极性 I Li，,I仙“4p 过滤，沉淀称重2.87g3d(3)共价 N 原子半径小于C,B
40、原子半径小于Si,N-B共价键的键长小于CS i键长，3 I 100N-B共价键的键能大于C-Si键能,-VNA-P【解析】C o的核外价电子排布为3d74s2,在元素周期表中属于d 区；(2)NH3的中心原子为sp3杂化，分子的空间结构呈三角锥形，NH3的正负电荷重心不重合是极性分子；Co3+的价层电子排布为：3d6,价层电子轨道表示式是：答案第26页，共 20页是：N原子半径小于C,B原子半径小于S i,N-B 共价键的键长小于C-S i 键长，N-B 共价键的键能大于C-S i 键能；根据晶胞图可知，黑球所在位置为顶点和面心，均摊法计算为4个，白球所在位置为晶胞内部，共 4个，设晶胞的变
41、成为a c m,晶体的密度：P=4 x(1 1 +1 5)1 0 0，故a J1 0.(1)1 5 C r、M n(2)N 0 0;N的电负性大于P,则 N-F 键的电负性差小于P-F键的电负性差，二者均为三角锥形，电负性差越大，分子的极性越大，故 N F3极性小于P F3,(3)单键均为6键，则 I molC pNH 中含有。键数为 4 N A；由于苯胺与水能形成分子间氢键而苯不能，导致苯胺水溶性大于苯；(4)石墨晶体为层状结构，层内碳原子为s p 2杂化，碳原子间存在大兀键，使碳原子间的距离更近，键长更短，键能更大，熔点高于金刚石；由晶胞可知，L i 位于8个顶点，C 由8个位于侧面上，2
42、 个位于体内，故一个晶胞含有的L i+为 4 x)+4 x =l,C 原子个数为8 x 1+2=6,则晶体的化学式为L i C6.该晶体中最近的两个碳原子核间距离为1 4 2p m,则底边边长为3 x 1 4 2p m,且底面为平行四边形，顶角为6 0。，石墨烯层间距离为335 p m,则晶答案第27 页，共 20 页胞体积为正x(3x 1 4 2)2 x 335 p m 3原子的空间占有率为：端黑臀乂1 0 0%=2 晶胞的体积6、料+飙(3xl42)3 x x 3 3 5x 1 0 0%。1 1.(l)Ar J 3d64 s2 X射线衍射 1：2 8(3)暖贴无纺布袋内的铁粉和活性炭在水、
43、无机盐的环境中与氧气接触形成了铁碳原电池，铁粉做负极，失去电子被氧化，氧气在碳粉正极得电子被还原，原电池反应加速了铁粉被氧化放热(4)Fe 3+C1-配 位 键 白 色 沉 淀、亮黄色逐渐变浅【解析】(1)铁元素的原子序数为2 6,基态原子的简化电子排布式为 Ar 3d 6 4 s 2,故答案为：Ar 3d 6 4 s 2；(2)用X射线衍射可以测得铁晶体的晶胞结构，故答案为：X射线衍射；由晶胞结构可知，晶胞A 中位于顶点和体心的铁原子个数为8 x：+l=2,晶胞B中位于O顶点和面心的铁原子个数为8X：+6X；=4,则 A、B两种晶胞中含有的铁原子个数比为O Z1 ：2,故答案为：I：2；由晶
44、胞结构可知，在 A 晶胞中，位于顶点的铁原子与位于体心的铁原子的距离最近，则每个铁原子周围与它最近且相等距离的铁原子有8个，故答案为：8；(3)由铁的吸氧腐蚀原理可知，解释暖贴发热的原因是暖贴无纺布袋内的铁粉和活性炭在水、无机盐的环境中与氧气接触形成了铁碳原电池，铁粉做负极，失去电子被氧化，氧气在碳粉正极得电子被还原，原电池反应加速了铁粉被氧化放热，故答案为：暖贴无纺布袋内的铁粉和活性炭在水、无机盐的环境中与氧气接触形成了铁碳原电池，铁粉做负极，失去电子被氧化，氧气在碳粉正极得电子被还原，原电池反应加速了铁粉被氧化放热；(4)四氯合铁离子中具有空轨道的铁离子为配离子的中心离子，具有孤对电子的氯
45、离子是配体，中心离子铁离子与配体氯离子形成配位键，故答案为：F e 3+；C l ；配位键；亮黄色的工业盐酸中存在如下平衡：F e C L L U F e 3+4C L,向盐酸中逐滴滴加硝酸银饱和溶液至过量时，溶液中氯离子与滴入的银离子反应生成氯化银白色沉淀，溶液中的氯离答案第2 8 页，共 2 0 页子浓度减少，络合平衡向右移动，四氯合铁离子的浓度减小，溶液的亮黄色逐渐变浅说明在高浓度氯离子的条件下四氯合铁离子才是稳定存在的，故答案为：白色沉淀、亮黄色逐渐变浅至褪去。1 2.(1)I s2 2 s2 2 P3 大于(2)N H j ASH3 PH3 大于 P 电负性较N小，PH 3成键电子云
46、比N H 3 更偏向于H,同时P-H 键长比N-H 键长长，导致PH 3成键电子对之间斥力减小，孤对电子对成键电子斥力使H-P-H 键角更小(3)CU(OH)2+4N H 3H2O=CU(N H3)42+2 OH+4H 2 O(4)sp 和 sp2M a+M b+3M c 1 2 体 心 棱 中 心NA xl a xl O I【解析】N为 7 号元素，基态N原子的核外电子排布式为I s2 2 s2 2 P3,最外层电子为半充满结构，较为稳定，。为 8号元素，基态O 原子的核外电子排布式为I s2 2 s2 2 P4,故第一电离能L(N)大于I i(O)；(2)能形成分子间氢键的氢化物熔沸点较高
47、，不能形成氢键的氢化物熔沸点随着相对分子质量的增大而升高，N H 3能形成分子间氢键、P%和 A sH 3不能形成分子间氢键，相对分子质量 PH 3 ASH3 P H3；因 P 电负性较N小，PH 3成键电子云比N H 3更偏向于H,同时P-H 键长比N-H 键长长，导致P H成键电子对之间斥力减小，孤对电子对成键电子斥力使H-P-H 键角更小；(3)氢氧化铜溶于氨水形成四氨合铜离子，反应的离子方程式为CU(OH)2+4N H 3H 2 O=CU(N H3)42+2 OH+4H 2 O；(4)八分析/N N、A sF 6 可知，右下角形成N =N的 N原子和左侧形成N =N=N的 N原子的价层
48、电子对数为2,为 sp杂化，最上方的N原子的价层电子对数为3,为 sp2 杂化，故 N原子的杂化方式为sp和 sp2；(5)分析晶胞可知，L a 与 N间的最短距离为面对角线的;，即 立 a n m,与 L a 紧邻的N个2 2数 为 1 2 个;在 L a W N 3晶胞结构的另一种表示中，W 处于各顶角位置，则在新的晶胞中，L a 处于体答案第2 9 页，共 2 0 页心位置，N处于棱心位置；晶胞中，w 原子数目为1,N原子数目为6xg =3,L a 原子数目为8 x1 =1,故晶胞中含M a+M b+3M c /2，有一个L a W N 3,晶胞质量为-g,晶胞体积为(a xl O)cm
49、T,密度1 3.(1)N 3d5(2)d s平面四方 D(4)a-Z nS、a-M nS均为离子晶体，Z n?+比 M n?+半径小，离子键强，故熔点更高(5)T iASi C2 叫 一 尸 x l O 或 W 幽-x i o 3 2 a M x 6 3a2d NA【解析】C。是第27 号元素，价电子排布式为3 d 7 4 s 2,最高能层为第四层，即 N层；Mn的价电子排布式为3 d 5 4 s 2,则 M n?+的价电子排布式为3 d5,(2)A g 元素在元素周期表中与C u 处于相邻周期，C u 在元素周期表分区中属于d s 区，则 A g也属于d s 区。(3)Pt(N H 3)20
50、2有顺式和反式两种结构，则 Pt(N H 3)2C 12分子的空间构型为平面四方形，中心原子有四个价层电子对，若杂化方式为s p 3,则分子空间结构应为四面体结构，所以Pt的杂化方式为d s p 2。电子亲和能反映的是元素的气态原子结合电子的难易程度。第一电子亲和能是元素的气态原子结合一个电子的难易程度，N的 2P 能级电子排布为半充满结构，结合电子较难，第一电子亲和能比C 1小，所以第一电子亲和能：N C o 的化合价是+3 价。(2)A.相同质量的情况下，L i 的相对原子质量小，则物质的量大，转移的电子物质的量大，故A正确；B.还原性越强，越易被氧化，离子迁移速率快可更快地完成过度充电，