2023年高考化学总复习第一部分考点指导第五章水溶液中的离子反应与平衡 第4讲盐类的水解(二).pdf

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1、第4讲盐类的水解【课程要求】1.能从电离、离子反应、化学平衡的角度分析溶液的性质,如酸碱性、导电性等。2.能进行溶液pH的简单计算,能正确测定溶液pH,能调控溶液的酸碱性。【学科素养】1.变化观念与平衡思想:认识盐类水解是可调控的,能多角度、动态地分析盐类水解平衡。2.科学探究与创新意识:能发现和提出有关盐类水解的判断问题,能从问题和假设出发,确定探究目的,设计方案,进行探究。教师独具 o.知铝相索 建构体系提为供教中师富备教课学、资及源识弱电解质电离微弱电离/水解程度增大厂(稀释曲线卜1 p H 向7 靠近同浓度强酸/碱变化幅度大屐,起 点 5 0%滴定点(滴定曲线)中性点恰好反应点过量点,

2、交点求左T 分布分数曲线)、各组分和为1 p H f 分子|酸根离子考情播报考点考题考点一:水溶液中粒子的数量关系2021浙江6 月选考第23题2021广东选择考第8 题2020江苏高考第14题2020浙江7月选考第23题2019全国III卷第11题2019江苏高考第14题考点二:水溶液中函数图像分析2021湖南选择考第10题2021山东等级考第15题2 0 2 0 全国I 卷第1 3 题2 0 2 0 全国U卷第2 6 题2 0 2 0 山东等级考第1 5 题2 0 1 9 全国I 卷第1 1 题2 0 1 7 江苏高考第2 0 题命题分析分析近五年高考试题,高考命题在本讲有以下规律:1 .

3、从考查题型和内容上看,高考命题以选择题形式呈现,考查内容主要有以下两个方面:(1)以单一溶液和混合溶液为背景,考查溶液中粒子浓度关系。(2)以稀释曲线、滴定曲线和分布分数曲线的形式,考查溶液中粒子浓度关系。2 .从命题思路上看,侧重考查二元或多元酸与碱反应过程中,溶液中粒子浓度之间的关系。考查粒子浓度大小比较、三大守恒、对水电离的影响等。备考策略根据高考命题的特点和规律,复习时要注意以下几个方面:(1)溶液中的溶质是什么;(2)该溶质中的主要微粒是什么;(3)各个微粒之间有什么关系;(4)对水电离有什么影响。考点一:水溶液中粒子的数量关系(综合性考点)必备知识夯实(-)从微观层面理解溶液中的守

4、恒关系1 .物料守恒(原子守恒)在电解质溶液中,由于某些离子能够水解,粒子种类增多,但这些粒子所含某些原子的总数始终不变,符合原子守恒。如:NaHC O:;溶液中,(Na+):)(C 元素)=1 :1。因 HC O:、水解:2HC 03+也0 1 4。)3+0 以及HC O;电离:HC O,H+C O,(,C的存在形式有3种:-2-HC O3 、H2 co3、C O3 ,由 “(Na+):(C 元素)=1 :1,得-c-(-N-a-+-)-=-c-(-HCO 3 -)-+-c-(-COJ;-)+c(H2 co3)。2 .电荷守恒在电解质溶液中,阳离子的电荷总数与阴离子的电荷总数相等,即溶液呈电

5、中性。如 NaHC Q,-2-2-溶液中有 Na+、H+、HC O 、C 0 、0 H,存在如下关系:(Na+)+(H+)=(HC 0 )+2/7(C O )3 3 3 32-+n(0 H-),推出 c(Na+)+c(H+)=c(HC O )+c(0 H-)+2 c(C O?-)o (0 C O 带 2 个单-3 -J 一 3位负电荷,所以其所带电荷数为其离子数的2 倍)3 .质子守恒(水电离的十和O F T物质的量相等)电解质溶液中,分子(或离子)得失质子(仁)的物质的量应相等。如在NaHC Q;溶液中:(得质子)(基准粒子)(失质子)H2CO3.+H+HCO,M.8.(H+)H3O+-上2

6、 OH即:c(H+)+C(H2C 03)=c(O H-)+c(CO;一)。可以通过物料守恒和电荷守恒推出质子守恒表达式。如NaHC O s溶液中物料守恒:c(Na+)=c(HC 0)+C(H2C 03)+C(C 0),-2-电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HC 0,i)+c(0 H-)+2 c(C 03),将代入中,整理得质子守恒:c(H2 c0 3)+C(H+)=C(0 H-)+C(CO;)。自主填:Na 0 3 溶液中的守恒关系:电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(H CO,)+c(0 H-)+2 c(CO:)物料守恒:c(Na+)=2 c(HCO)+2c(CO:-)+2 c(

7、H2C 03)质子守恒:C(H+)+C(H CO)+2C(H2C 03)=C(0 H-)-3-(二)从微观层面比较溶液中粒子浓度大小关系1 .单一溶液中粒子浓度的比较多元弱酸溶液:多元弱酸分步电离,电离程度逐级减弱。如 M P。溶液中:c(H+)C(H2PO;)C(H2PO)C(PO)多元弱酸的正盐溶液:多元弱酸的酸根离子分步水解,水解程度逐级减弱。如 在 Na2C 03溶液中:c(Na+)c(CO!-)c(0H)c(HCO)-3-3 多元弱酸酸式盐:分析酸式酸根电离与水解大小。如NaHC Q,溶液中H CO水解大于电离,3则 c(Na+)c(HCO)c(0 H-)c(H2C 0:i)C(H+

8、)C(CO:);NaHS Q,溶液中 HS O 电离大于水解,贝I c(Na+)c(HSO)c(H+)c(SO j)c(0 H-)c(H2 so3)自主填:C H:iC O O H溶液中粒子浓度关系为c(C H:,C O O H)c(H-)c(C H3 C 0 0 )c(0 I)C Hj C O O Na溶液中粒子浓度关系为c(Na+)AM C HC O O )C(O H)C(C H O O H)C(H+)2 .混合溶液中各离子浓度的比较混合溶液要综合分析电离、水解等因素。如在0.1 m ol -L_ 1 NH.,C 1 溶液和0.1 m ol 的氨水混合溶液中,各离子浓度大小的顺序为ciN

9、H;)c(C)小 0)c(H+)。3 .不同溶液中同一离子浓度的比较不同溶液要看溶液中其他离子对该离子的影响。+如在相同物质的量浓度的下列溶液中:NH。C HE 0 0 NH,NHi HS O”c(NH)由大到小的顺4序为,。教师专用【辨易错】在 O 1 m ol L TNaHC 0 3 溶液中:c(Na+)c(HC 0 )c(C 0 )3 3C(H2C 03)O(x)提示:由 于 NaHC O s溶液显碱性,所以说明HC O;的水解程度大于电离程度,即 c(H2C O3)c(C 0 )o3(2)在 0.1 m ol L T Na2 cO 3 溶液中:c(0 H-)-c(H+)=c(HC 03

10、)+2 c(H2C 03)o(J)提示:根据质子守恒可知,c(O H-)=c(H+)+c(HC O:i)+2C(H2C O3)O(3)向 0.2 m ol L-1 NaHC 0 3 溶液中加入等体积 0.1 m ol L-1 NaO H 溶液:c(C 0,)c(HC 0()c(O H-)c(H+)o(X)提示:0.2 m ol -L-R aHC Q;与 0.1 m ol -f NaO H等体积混合后,生成的Na2 c。3与过量的NaHC 032-同量,但 c o,水解程度大于HC O 3 的水解程度,所以-2-c(HC O()c(C O,)c(O H-)c(H+)o关键能力进阶 能力点一:单一

11、溶液中粒子浓度关系1 .比较单一溶液中粒子浓度大小的解题流程考虑,电离 国 考 虑 水 解)福幽而尔 先判断酸式酸根是以电离退 三 尸(为主,还是以水解为主,2 .解决离子浓度关系问题的方法和原则电离程度较小水解程度较小电离和水解竞争-思路粒子浓度一大小比较-电荷守恒 物料守恒 质子守恒以N&S溶液为例说明“原理”应用:(1)电荷守恒一一任何电解质溶液中阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数。则有c(Na+)+c(H+)=c(0 H-)4-c(H S)+2 c(S2)物料守恒一一根据质量守恒定律知,溶液中存在的粒子浓度之间关系符合溶质的组成比例。Na 2 s中钠原子、硫原子的物质的量之比

12、为2 :1,则有c (Na+)(S2-)+c (H S)+c (H2S)(3)质子守恒一一水电离的氢离子和氢氧根离子浓度始终相等。硫化钠在水中水解的离子方程式为 S2-+H 2 O7 H S-+OF T、H S-+H2O =H2S+OH-,质子守恒式为 C(OI T)=C(H+)+C(H S)+2C(H2S)O硫化钠溶液中离子浓度大小排序:c(Na+)c(S2)c(OH-)c(H S-)o分析:硫离子水解程度小,S?一两步水解都生成了 OF T且水电离出0 H-,故氢氧根离子浓度排在第三位。迁移应用1.(2 0 2 2 武汉模拟)本草纲目中“石碱”条目下写道:“采蒿蓼之属,晒干烧灰,以水淋汁,

13、久则凝淀如石,浣衣发面,亦去垢发面。”“石碱”的主要成分是K E O:,。下列说法错误的是()2-A.石碱溶液中:c(K+)c(C O)c(0 l D c(H C 0 )c(H+)33B.石碱溶液中:C(OH-)=C(H+)+C(H C O!)+2C(H ()3)C.热石碱溶液除油污的原理是油脂直接与K 0:,反应D.石碱溶液与镂盐溶液混合可能产生气体2-【解析】选 C C()3 两步水解都生成0 H-,溶液呈碱性,只有第一步水解生成H C O3,则 c(0 H一2-)C(H C 03)C(H+),但其水解程度较小,K+不水解,则溶液中存在c(K+)c(C 0;()c(OH-)C(H C 03

14、)C(H+),故 A正确;任何电解质水溶液中都存在质子守恒,根据质子守恒得c(0 H )=c(H+)+c(H C O:j)+2 c(H2C 0;i),故B正确;油脂在碱性条件下水解生成可溶性的盐和醇,碳酸钾水解导致溶液呈碱性,所以热石碱溶液除油污的原理是油脂和K ()3 水解生成的K OH反应,故 C错误;碳酸钾和镂盐能发生双水解反应生成氨气,所以石碱溶液与镂盐溶液混合可能产生气体,故 D 正确。2.(2 0 2 2 广州模拟)下列有关电解质溶液的说法正确的是()A.Na C l 溶液和C L C OONH i 溶液均显中性,两溶液中水的电离程度相同B.常温下,p H=1 2 的B a(0 H

15、)2 溶液与p H=2 的盐酸等体积混合,溶液呈碱性+C.常温下,0.1 mol-L-1 CH3COONH4 溶液的 p H=7,则 c(NH)=c(CH3C00)42-+D.0.1 mol 的(NH jSO,,溶液中:c(S0)c(NH)c(H+)c(OH-)4 4【解析】选c。氯化钠是强酸强碱盐,不影响水电离,醋酸镂中醋酸根离子和镂根离子水解都促进水电离,故A错误;常温下pH=12的Ba(0H)2溶液中c(OIT)与pH=2的盐酸溶液中c(H+)相等,二者等体积混合,酸碱恰好完全反应生成强酸强碱盐和水,所以混合溶液呈中性,故B错误;常温下,0.1 mol LTCH3coONH”溶液的p H

16、=7,溶液呈中性,则c(f)=。(0旷),+溶液中存在电荷守恒 c()+c(NH)=C(CH3C00-)+C(0H),则 c(NH)=c(CH:iCOO),故 C4 4+正确;N H水解导致溶液呈酸性,则c(H+)c(OH),但N H水解程度较小,所以溶液中存44+2-在。(NH)c(SO )c(H+)c(OI),故 D 错误。4 4(2022 雅安模拟)在0.1 mol 厂1的N a2c溶液中,下列关系正确的是()2-A.c(Na+)4-c(H+)=c(C0)+c(HCO)+c(OH-)3 32-B.2c(Na+)=c(C0)+c(HCO)+c(H2C0()3 3C.c(OH-)=c(HCO

17、)+C(H2C0:!)+C(H,)3D.c(HCO)c(H2CO:t)32-【解析】选D。根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=2c(C0)+c(HCO)+c(0 H)故A错误;3 32-根据物料守恒,c(Na+)=2c(C0)+2c(HC0)+2c(H2C03),故B错误;根据质子守恒,c(OH3 3-)=c(HCO,)+2c(H2c03)+C(H+),故C错误;Na2c。3为强碱弱酸盐,水解时,第一步水解程度远远大于第二步水解,则c(HCO:,)c(H2co3),故D正确。,能力点二:混合溶液中粒子浓度关系1.比较混合溶液中粒子浓度大小的解题流程I混合II溶液I相互不反应I f同时考虑电

18、离和水解I2 .比较混合溶液中粒子浓度大小的常用解题方法(1)关键性离子定位法:主要适用于解答选择题。即通过判断溶液中浓度最大或最小的某离子、c(H+)与 c(O i r)大小关系的位置正确与否,来确定选项是否正确,这就是我们通常所用的排除法。守恒判断法:运用质子守恒、电荷守恒或物料守恒等守恒规律来解决问题,既可简化解题过程,又容易判断出答案的正确与否。(3)反应方程式分析法:主要适用于单一溶液型问题的分析。即将电离方程式与水解方程式结合起来,进行定性与定量的分析,先考虑电离,再考虑水解。多元弱酸溶液,根据多步电离分析。例如:在 K P O,的溶液中:C(H+)C(H2PO4 )C(HPO 4

19、 )C(PO 4)。多 元 弱 酸 的 正 盐 溶 液根据弱酸根分步水解分析。例 如 在 NECQ,溶 液 中:c(N a2-+)c(C O,)c(O H-)c(H C O.i)不同溶液中同一离子浓度的比较,要看溶液中其他粒子对其影响的因素。例如,在相同物+质的量浓度的下列溶液中:a.N H,C 1,b.C H3C O O N H4,c.N H.H SO.,c(N H 4)由大到小的顺序为:4-十c a b o 阳 H SO,电离出的H+抑制N4H 的水4解,而 C H O O N H,中C RC O C F 促进NH的水解。典例精研【典例】(2 0 2 2 -华南师范大学附属中学模拟)常温下

20、,用 0.1 m o l L T 氨水滴定10 m L 浓度均为0.1 m o l L 的H C 1和 C A C O O H 的混合溶液,已知醋酸的电离常数居=1.8X 10-5,下列说法错误的是()A.在氨水滴定前,混合溶液中c(C)c(C H 0 0 H)B.在氨水滴定前,混合溶液中c(C H Q)(T)-44-C.当滴入氨水 10 m L 时,c(N H )+c(N H3 H2O)=c(C H3C O O H)+c(C H3C 0 0 )4+D.当溶液呈中性时,氨水滴入量等于2 0 m L,且 c(N H 4)c(C H3C 0 0 H),A正确;B.由电离方程式C H E O O H

21、 Q I C O O +H+,知其=-二 不 入 行-,由于C H;iC O O H 电离是微弱 的,故溶液中 C(H+)C(H C 1)C(C H3C 0 0 H),故 C(C H3C 0 0-),B 正确;C.当加入氨水10 m L 时,H C 1恰好反应,故反应后溶液中的溶质为N HC 1、C R C O O H,根据物料十守恒知,c(N H)+C(N H3 H20)=C(C H3C 0 0 H)+C(C H3C 0 0-),C 正确;D.当加入氨水 2 0 m L 时,4HC 1、C H3 C O O H恰好反应,反应后溶液中的溶质为N H反1、C H3C O O N H4,C H3

22、C O O N H,使溶液显中性,N H4c l 使溶液显酸性,故此时溶液不可能显中性,要使溶液显中性,加入氨水体积应大于2 0+m L(或依据溶液显中性时,根据电荷守 恒:c(N H)+c(H*)=c(0 H-)+c(C r)+C(C H3C O O ),4+知 c(N H)=c(C r)+c(C H3C 0 0-),则 c(N H)c(C l-),D 错误。44 技法积累心 噂请以思维导图的形式画出混合的溶液中粒子浓度关系三大守恒的关系。老师羯寻提示:混合溶液粒子浓度关系三大守恒的关系N电荷守恒)联立方程式,、(分析溶质(物料守恒卜-消去不参与水解7 质子守M的溶质离子迁移应用向 1 L

23、0.3 mol 的氢氧化钠溶液中通入二氧化碳,假设完全反应,下列说法错误的是()-2-A.通入二氧化碳为 0.1 5 m o l 时,2 c(N a+)=c(H2 C 0 3)+c(HC 0,)+c(C()3 )2-B.通入二氧化碳为 0.1 5 m o l 时,c(N a+)c(C 0,)c(0 H)c(HC 0 )2-C.通入二氧化碳为 0.2 m o l 时,c(H+)+c(N a+)=c(O H-)+C(HC 0!)+2 c(C 0()D.向A 选项反应后溶液中通入0 3 m o i HC 1,加热,c(N a+)=c(C l-)=0.3 m o l -L-1【解析】选 A。/7(N

24、a O H)=0.3 m o l r X l L=0.3 m o l,通入二氧化碳为0.1 5 m o l 时,溶液中存在物料守恒(N a)=2(C),即 c(N a )=2 c(H2(X)3)+c(HC 0,)+2-c(C O:j),故A错误;通过二氧化碳为0.1 5 m o l 时,发生反应2 N a O H+C 02=N a2C 0:i+H20,所以溶液中溶质为N a 2 c 0”N a 2 c 0:;两步水解都生成0H,只有一步水解生成-2-HC O;i,则 c(O H-)c(HC O;i),但是其水解程度较小,所以存在c(N a+)c(C 0;i)c(0)c(HC O,),故 B正确

25、;通入二氧化碳为0.2 m o l 时,发生反应2 N a 0 H+C 0 z=N a 2 C 0 3+H2。、H20+N a2C 03+C 02=2 N a HC 03,生成的N a 2 c O 3、N a HC O s 的物质的量都是0.1 m o l,溶液中存在电荷守恒,根据电荷守恒得c(H)+c(N a+)=c(O H-)+c(HC O,)十2-2 c(C 0;),故 C正确;A中发生反应2 N a O H+C O 2=N a 2 c(L+HO 且二者恰好完全反应生成碳酸钠,向A 选项反应后溶液中通入0.3 m o l HC 1,HC 1 和碳酸钠反应生成氯化钠和二氧化碳,反应方程式为

26、N a 2 C 0 3+2 HC l=2 N a C l+C()2 t +出0,加热,钠离子和氯离子的物质的量浓度不变且相等,即 c(N a+)=c(C l-)=0.3 m o l L-1,故 D 正确。2.(2 0 2 2 广州模拟)常温下,浓度均为0.1 m o l 的下列溶液中,粒子的物质的量浓度关系正确的是()+A.氨水中,c(N H)=c(O H-)=O.1 m o l L-14+B.N H 1 溶液中,c(N H)c(C l )42-C.N a 2 s o i 溶液中,c(N a+)c(S 0 )c(0 H)=c(H )42-D.N&S O 3 溶液中,c(N a+)=2 c(S

27、0 )+c(HS O )+c(H2 s 0。3 3+【解析】选 C。A.氨水显碱性,根据电荷守恒c(N H)+c(H+)=c(0 H)c(0 H-)c(N H),4 4故A项错误;B.N H.,C 1溶液显酸性,根据电荷守恒c(N H)+c(H+)=c(O H-)+c(C l-),由c(O H4+2-)V c(H+),得 c(N H X c(C l-),故 B 项 错 误;C.c(N a+)=2 c(S 0 ),该溶液显中性,故4 42-C(0 1 T)=C(H+),故 C 项正确;D.根据物料守恒,c(N a+)=2 c(S 0,)+2 c(HS 0,)+2 c(H2S O3),故D项错误。

28、考点二:水溶液中函数图像分析(应用性考点)必备知识夯实(一)从微观宏观层面认识常见曲线1.稀释曲线(1)同体积、同浓度的盐酸、醋酸加水稀释(2)同体积、同p H的盐酸、醋酸加水稀释PHa7bC加水稀释-(水,一样的倍数,醋酸的p H大PH7C0加水稀释到-ZHC J;CH3COOHV x Vi r(z K)一样的p H,盐酸加入的水多(3)稀释倍数与p H的线性关系pH|a7bPH7c-吵OCOOHH C 1/洋1_!_氤COOH0 v (水)O Vx V2 (水)加水稀释一样的倍数,盐酸的p H大加水稀释到一样的p H,醋酸加入的水多HY为 强 酸、HX为弱酸ab两 点 的 溶 液 中:c(

29、X)=c(Y)水 的 电 离 程 度:d c a=bMOH为 强 碱、ROH为弱碱(2)c(R0H)c(MOH)水 的 电 离 程 度:ab2.滴定曲线氢 氧 化 钠 滴 定,定曲线pH14:00.等浓度等体:二 二-CH3C l 或 1 时,c(B;l gc(A)或取正值,且 c(A)或J/越大,C V D;c(B)l gc(A 或l g;甯 越大。r(A)若c(A)V l 或G 号V I 时,c(B)c(A)c(A)l gc(A)或l g:取负值,且 c(A)或,(、越大,C J D z C x.D /c(A)l gc(A)或l g 无歹 越大,但绝对值越小。2 .负对数图像pH图像将溶液

30、中c(H+)取负对数,即 pH=-l gc(H+),反映到图像中是c()越大,则 pH越小pO H图像将溶液中c(O H)取负对数,E P pO H=-l gc(O H-),反映到图像中是c(O H)越大,则 pO H越小P C将溶液中某一微粒浓度(如c(A)或某些微粒浓度的比值取负对数,即 pC=一图像l gc(A),反映到图像中是c(A-)越 大,则 pC越小关键能力进阶6能力点一:稀释曲线迁移应用1.(2 02 2 阳江模拟)常温下,pH均为4的稀硫酸和硫酸铝溶液加水稀释时如图,下列说法正确的是()A.加水稀释前两溶液的导电能力相同B.a 点和b 点溶液中A(H+):b aC.b、c 两

31、点的溶液中水电离出的c(H+)相等D.a、c 点对应的两溶液中,稀硫酸中c 水(1)与硫酸铝溶液中c 水(M)的比值比稀释前的比值小【解析】选 B。稀释前溶液pH相同,溶液中氢离子浓度相同,说明硫酸铝的浓度大于硫酸,稀释前离子浓度不同,导电能力不同,故 A 错误;Y 曲线代表硫酸铝溶液,稀释后水解程度增大,则a 点和b 点溶液中(酎):b a,故 B 正确;b 点铝离子水解促进了水的电离,c 点硫酸电离出的氢离子抑制了水的电离,则水电离出的c(H+):b c,故 C 错误;加水稀释,硫酸中氢离子浓度减小,对水的电离抑制作用减小,硫酸中水的电离程度增加,c水(1 r)增大,而硫酸铝溶液中c(H+

32、)即为水的电离情况,稀释后c(H+)减小,即 c 水(H+)减小,即稀释后,两者比值增大,故 D 错误。2.(2 02 2 南昌模拟)某温度下,体积和pH都相同的NaO H溶液与CH3C00Na溶液加水稀释时的pH变化曲线如图所示,下列判断正确的是()溶液的体积A.c 点的溶液中 C(0H-)4-C(CH3C00H)=C(H+)B.a、b 两点溶液的导电性:a bC.b、c 两点溶液中水的电离程度:b=cD.用相同浓度的盐酸分别与等体积的b、c 处溶液恰好完全反应,消耗盐酸的体积:K=K【解析】选 B。相同条件下,pH和体积相同的CHCO O Na和 NaO H溶液加水稀释,稀释过程中促进乙酸

33、钠水解,所以稀释过程中pH变化较大的是NaO H,根据图知,上边曲线是醋酸钠、下边曲线是NaO H,醋酸钠是强碱弱酸盐,其水溶液呈碱性,结合质子守恒得c(O H-)=c(C H3C 0 0 H)+c(H+),故A 错误;溶液导电性与离子浓度成正比,离子浓度越大溶液导电性越强,离子浓度 a b,则导电性a b,故 B 正确;酸或碱抑制水电离,含有弱离子的盐促进水电离,且醋酸钠浓度越大其促进水电离程度越大,b抑制水电离、c促进水电离,b、c两点溶液中水的电离程度:b c(N a O H),相同体积相同p H 的醋酸钠和氢氧化钠溶液消耗相同浓度的盐酸体积与氢氧化钠和醋酸钠的物质的量成正比,相同体积相

34、同pH 的醋酸钠和氢氧化钠溶液/7(C H:!C O O N a)(N a O H),所以醋酸钠消耗盐酸多,消耗盐酸体积KVL故D 错误。教师专用电导率是衡量电解质溶液导电能力大小的物理量。常温下,将相同体积的氢氧化钠溶液和醋酸溶液分别加水稀释,溶液的电导率随加入水的体积KM)变化的曲线如图所示。下列说法正 确 的 是()A.曲线I 表示N a O H 溶液加水稀释过程中溶液电导率的变化B.a、b、c 三点溶液的pH:b c aC.将 a、b 两点溶液混合,所得溶液中:c(N a+)b a,故B 错误;将 a、b 两点溶液混合,由于醋酸浓度大于氢氧化钠浓度,反应后醋酸过量,溶液显酸性,则溶液中

35、:c(N a+)V c(C H 3 C 0(T)+c(C H 3 C 0 0 H),故C正确;醋酸溶液稀释过程中,K=c(C H s C O Q-)Xc (H+)c(C H 3 C O O H)不变,而 cW)减小,所以;制 靠 二不断增大,故D 正确。“能力点二:滴定曲线典例精研【典例】(2 0 2 1 湖南选择考)常温下,用0.1 0 0 0 m o l L-1的盐酸分别滴定2 0.0 0 m L 浓度均为 0.1 0 0 0 m o l L-1 的三种一元弱酸的钠盐(N a X、N a Y、N a Z)溶 液 ,滴定曲线如图所示。下列判断错误的是()A 该 N a X 溶液中:c(N a

36、+)c(X-)c(O H-)c(H+)B.三种一元弱酸的电离常数:A;(H X)Aa(H Y)Aa(H Z)C.当 pH=7 时,三种溶液中:c(X-)=c(Y-)=c(Z-)D.分别滴加2 0.0 0 m L 盐酸后,再将三种溶液混合:c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c(0 H-)解题思维 解答本题的思维流程如下:提取信息三种一元弱酸的钠盐用盐酸滴定一元弱酸的钠盐信息转化弱酸酸性越强,钠盐碱性越弱盐酸滴定强碱弱酸盐,实质是H+与弱酸根生成弱酸的过程联想质疑滴定终点时,溶液呈中性吗?提示:滴定终点时,溶质为N a C l 和弱酸混合溶液,应为酸性。【解析】选 C。由图可知,没有

37、加入盐酸时,N a X、N a Y、N a Z溶液的pH 依次增大,贝 I H X、H Y、H Z三种一元弱酸的酸性依次减弱。N a X为强碱弱酸盐,在溶液中水解使溶液呈碱性,则溶液中离子浓度的大小顺序为c(N a+)c(X-)c(O F T)c(H+),故 A 正确;弱酸的酸性越弱,电离常数越小,由分析可知,H X、H Y、H Z三种一元弱酸的酸性依次减弱,则三种一元弱酸的电禺常数的大小顺序为的(H X)的(H Y)Aa(H Z),故 B 正确;当溶液pH 为 7 时,酸越弱,向盐溶液中加入盐酸的体积越大,酸根离子的浓度越小,则三种盐溶液中酸根的浓度大小顺序为 c(X-)c(Y-)c(Z-)

38、,故C 错误;向三种盐溶液中分别滴加2 0.0 0 m L 盐酸,三种盐都完全反应,溶液中钠离子浓度等于氯离子浓度,将三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒关系c(N a+)+c(H+)=c(X-)+c(Y-)+c(Z-)+c(C r)+c(O H ),由 c(N a+)=c(C r)可得:c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c(O H-),故 D 正确。原因分析理论解释(1)一元弱酸强碱盐N a X加入等体积盐酸后,溶液呈酸性,因为溶质是N a C l 和 H X。(2)pH=7 时,加入盐酸量的范围是V 2 0 m L,此时溶液中的溶质为N a C l、H X、N a X。教师专用司

39、【技法积累】以向一元弱酸醋酸溶液中逐滴加入强碱N a O H 溶液为例,用思维导图画出随着N a O H 溶液滴入量增大,溶液中离子浓度大小关系。提示:溶液中离子浓度大小变化关系为:NaOH溶液溶质PH离子浓度比较逐渐滴加CHSOONa(少的 pH7 c(Na+)“(OHc(CH3co0NaOH(过量)c(H)CH 3coO N a pH7 c(Na+)c(CH3COO)c(OH_)(恰 好 中 和)厂 c(H+)=c(OH-)(CH3coONa(少量)pHc(H+)c(Na+)n(CH3coOH):pHc(Na+)c(H+)n(CHc(OH-)3COONa)=l:l(CH3coOH(过量)广

40、 c(OHDCH3coOH 溶液迁移应用1.(2 0 2 2 长沙模拟)已知琥珀酸(C F L C O O H)是二元弱酸,以H 2 A 代表其化学式,且 p X 代表一步c1(H3A )1 或c k.常温下,用 N a O H 溶液滴定琥珀酸溶液,混合溶液的p H 与H2A)p X 的关系如图所示。下列有关说法正确的是()pH65-2-1(0,4.2)0 1 2 pXA、-c(&A)_ c(H A DA-该溶液中c (H A D c (A2-)B.水的电离程度d cC.当 H2A 被完全中和时,c(O H-)=c(H A-)+c(H,A)+c(H1)D.滴定至 c 点时,c(N a+)Vc(

41、A-)+2 c(H A-)LC(H,A)C(H+)C(H A-)C(H+)口口/【角 牛 析】选 D。由c一(nH A ).=E-、-cz (A )=-1-2-,且同一溶液中c(H )相同,一 匕 c(H2A)c(H A-),、l x、t.E,可知 C M.、c(0 K),由电荷守恒式c(N a+)+C(H+)=2 c(A2-)+c(H A )+c(0 H-),可知 c(N a+)Vc(H A)+2 收一),故 D 正确。2.(2 0 2 2 北京朝阳区模拟)已知N a 2 c O 3 与稀盐酸反应分两步进行:C O +H+=H C O ,H C O3 3 3+H+=C 021 +H20O 向

42、 1 0.0 0 mL 0.1 0 0 0 mol L-1 N a C O,溶液中滴力U 0.1 0 0 0 mol L 盐酸,溶液p H 随盐酸体积的变化如图。下列说法不正确的是()盐酸体积MmLA.,=5.0 0 mL 时,溶液中 c(H C 0,)c(C 0,)c(0 H-)c(H+)-2-B.-1 0.0 0 mL 时,溶液中 c(N a+)=c(H C 0.,)+c(C 0,)+c(H2C 03)+c(C l-)2-C.a 点的溶液中:2 (C 0,)+/7(H C 0.()=0.0 0 1 molD.勺 2 0.0 0 mL 时,溶液 p H V 7,是因为 H 2 c()3 H

43、C 0 +H+2-【解析】选 C。H=5.0 0 mL 时,盐酸不足,溶液中溶质为等量的N a 2 c。3、N a H C O3.N a C l,C O,水解程度大,则溶液中c(H C 0 )c(C 0 )c(0 I T)c(H+),故A正确;=1 0.0 0 mL 时,3 3-2-恰好反应生成等量的N a H C()3、N a C l,由物料守恒可知溶液中c(N a+)=c(H C 0:,)+c(C 0()+c(H 2 c o3)+c(C),故B 正确;a 点时p H=7,c(H+)=c(0 H-),由电荷守恒可知 c(N a*)=c(H C 0;)2-2-+2 c(C 0,)+c(C),则

44、 2 (C 0,)+/7(H C 0;)=/?(N a+)-/?(C 1-),且 a 点体积大于 1 0 mL,则 2 A(C O 3 )+(H C O,)C(H+)D.当 p H=7 时,混合溶液中 c(N a)=c(H X-)+2 c(X 2-)+c(C)【解析】选 B。F L X 为二元弱酸,以第一步电离为主,则E(H?X)=c即 丫:X c(H+)兄(H?X)C(H 2 X)=cc (HXX2-)X C,(“H+、)p H 相.口同0一时c。(吠H一X D)P-c(zHnX _)e 八 _ _ _ _,c(X2-)c(H X-),/t 5 H 5 3 八 口 一 一 r 乙Yx ,则m

45、、n 分别表7 5 P H 与 p 1 口 丫 一、p (口外 的变化关系。根据分析可知,c H 2 X)c C H X )c(.H 9 A)n 表示p H 与的变化关系,故 A正确;曲线n 表示p H 与 1)幺=的 变 化 关 系,C(H 2 X )C H 2 X )1c(H X-),c(H X-)c(H X-)/、c(H X-)N 诩=7 4,P c (/X)=-l fec (H,X)=一 晨 c (H,X)=W,X l(H?X)=c (H,X)XR(Y2-)c(H+)=1 0 X 1 0 7 =io 6 4,故 B 错误;M 点 p H=9.3,c(H+)=1 0-9 3 mol L-

46、1,p /斤、-=c (H X )r(v2-)r(v2-)r(v2-)T%(H X D =1 则c (H X D =-b 所以心a x)。(H X-)X c(H+)=1 0 9 3X 0,1 =1.0X 1 O-1 03;根据 B 选项可知:i(OX)=mC(.H 2 A )XC(H+)=10X10-7-4=10-6 所以 H X 的 4K I Q-1 4=7-=7 7 E =1.0 X 1 0-7-6 1.0 X 1 0-1 0-3,说明H X-的水解程度大于其电离程度,则N a H X 溶Aa l 1 U液呈碱性,即 c(OI)c(H+),故C正确;当溶液呈中性时:c(H+)=c(0 1)

47、,根据电荷守恒可知:c(N a+)=c(H X-)+2 c(X2-)+c(C l-),故 D 正确。,能力点三:分布分数曲线典例精研【典例】(2 0 2 1 山东等级考)赖氨酸风N(方3 c H (N f OC OC T,用 H R 表示 是人体必需氨基酸,其盐酸盐(H:,R C h)在水溶液中存在如下平衡:%R2+H/R+匹 HRR:向一定浓度的ARCb溶液中滴加NaOH溶 液 ,溶液中AR2+、H2R HR和 R-的分布系数6 随 pH变化如图所示久 已知6 3 =(2(x)c(H:R+)+C(H 2 R )+c (H R)+c (R )卜列表述不正确的是()A.B.M 点,c(c r)+

48、c(OH-)+c(R-)=2 c(H2R+)+c(N a+)+c(H+)n 占 IJ Tg&TgKC .。点,p H 2乙D.P 点,c(N a+)c(C l_)c(0 H )c(H+)解题思维 解答本题的思维流程如下:提取信息H S R 存在三步电离向正+溶液中滴加N a OH 溶液溶液中H:iR2 H2R H R 和 R的分布系数6(x)随p H 变化如图所示信息转化可将也产+看作三元酸;N a OH 溶液中和三元酸分三步;四条分布曲线从左至右依次是R R、H2R H R、I T 的分布曲线联想质疑利用M、N、P三点可得什么结论?p H=6 时,溶液中含R离子的主要存在形式是什么?提示:利

49、用M、N、P三点的p H 可分别求出&、&、K,p H=6 时,以X R+为主。【解析】选 B。向F L R C k溶液中滴加N a OH 溶液,依次发生离子反应:H3R2+O H =H2R+H2OH.R +0 H =H R+H,O,H R+OH-=R-+H2O,溶液中H:十 逐渐减小,H?R 和 H R 先增大后减小,r-y*,c(H2R+)c (H+),c(H R)-c (H+),c(R D c(H+)K3阳 1冒 人。A,-c(H R+)l c(H2R+)l (H R)M 点 C(H3R)=C(H2R+),由此可知。=1()T 2,N 点 c(H R)=c(H#.),则友=1 0-3 P

50、 点 c(H R)K I 0-9.1 T7 1 Q-10.8 K K=c(R-),则及=1 0 一/卜.于=1 0-6 9,_ =_ =10-因此点号,故A正A i i U K i 1 U A i 7 1 2确;B.M 点存在电荷守恒:c(R-)4-c(0 H-)+c(C l_)=2 c(H3R2+)+c(H2R+)+c(H+)+c(N a+),此时 C(H3R2+)=C(H2R+),因此 c(R-)+c(0 H-)+c(C r)=3 c(H2R+)+c(H+)+c(N a+),故 B 错、口 -,+、/-、n r lc (H-R+)c (H R)c (H+)c (H+)庆;C.0 点 C(H

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