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1、锅炉化学清洗废水处理部分2005年主要内容主要内容 化学清洗废水种类及危害 化学清洗废水种类及危害 废水处理常用技术 废水处理常用技术 碱洗(煮)废水处理 碱洗(煮)废水处理 氢氟酸废水处理 氢氟酸废水处理 柠檬酸 柠檬酸废水处理 废水处理 氨基磺酸 氨基磺酸废水处理 废水处理 钝化液废水 钝化液废水联氨处理 联氨处理 亚硝酸钠处理 亚硝酸钠处理 磷酸盐废水处理 磷酸盐废水处理 废氨水处理 废氨水处理 废液中金属离子的处理 废液中金属离子的处理 废水处理流程示意图 废水处理流程示意图化学清洗废水种类及危害化学清洗废水种类及危害 电 电站 站热 热力 力设 设备 备化 化学 学清 清洗 洗主 主
2、要 要包 包括 括水 水冲 冲洗 洗、碱 碱洗 洗、酸 酸洗 洗、漂 漂洗 洗、钝 钝化 化及 及其 其中 中和 和等 等工 工艺 艺步 步骤 骤,使 使用 用的 的清 清洗 洗介 介质 质中 中含 含有 有酸 酸、碱 碱、盐 盐、络合剂、缓蚀剂、钝化剂、表面活性剂等化学物质 络合剂、缓蚀剂、钝化剂、表面活性剂等化学物质,如:如:(1 1)酸洗剂 酸洗剂:盐酸、氢氟酸、柠檬酸、乙二胺四乙酸等;:盐酸、氢氟酸、柠檬酸、乙二胺四乙酸等;(2 2)碱洗剂:碱洗剂:磷酸盐、碳酸盐、氢氧化钠等;磷酸盐、碳酸盐、氢氧化钠等;(3 3)钝化剂:钝化剂:联氨、亚硝酸钠、过氧化氢、含磷化合物等;联氨、亚硝酸钠、
3、过氧化氢、含磷化合物等;(4 4)添加剂:添加剂:缓蚀剂(咪唑类、噻唑类、硫脲类、胺类)、缓蚀剂(咪唑类、噻唑类、硫脲类、胺类)、表面活性剂、铜掩蔽剂、氧化剂、还原剂、氟化物等化学物质。表面活性剂、铜掩蔽剂、氧化剂、还原剂、氟化物等化学物质。(5 5)垢 垢组 组分 分:在 在化 化学 学清 清洗 洗过 过程 程中 中,从 从被 被清 清洗 洗设 设备 备上 上清 清洗 洗下 下油 油脂 脂、矿 矿物 物油 油、高 高分 分子 子聚 聚合 合物 物、磷 磷酸 酸盐 盐垢 垢、硫 硫酸 酸盐 盐垢 垢、硅 硅酸 酸盐 盐垢 垢、铁 铁和 和铜 铜的 的化 化合 合物 物、以 以及 及其 其它 它
4、无 无机 机离 离子 子化 化合 合物 物;在 在凝 凝汽 汽器 器和 和循 循环 环水 水冷 冷水 水塔 塔清 清洗 洗时 时还 还会 会有 有生 生物 物粘 粘泥 泥悬 悬浮 浮物 物等 等污 污垢 垢,这 这些 些都 都进 进入 入清 清洗 洗溶 溶液 液中 中,形 形成 成含 含有 有多 多种 种污 污染 染物 物质 质的 的废 废水 水,如 如果 果这 这些 些废 废水 水不 不经 经过 过妥 妥善 善处 处理 理直 直接 接排 排放 放,必 必然 然会 会对 对生 生态 态环 环境 境造 造成 成恶 恶劣 劣的 的影 影响 响,也 也直 直接 接影 影响 响到 到我 我们自身的工作
5、环境和生活环境。们自身的工作环境和生活环境。化学清洗废水种类及危害 在所有的清洗方法中,化学耗氧量和生物需氧量数值都很 在所有的清洗方法中,化学耗氧量和生物需氧量数值都很高。为了便于选择处理清洗废液的方法,可按水中所含杂质对 高。为了便于选择处理清洗废液的方法,可按水中所含杂质对水体卫生标准的影响将杂质分为三组:水体卫生标准的影响将杂质分为三组:无机物 无机物 其含量不超过水体中的极限允许浓度。这些无机物是 其含量不超过水体中的极限允许浓度。这些无机物是钙、镁和钠的硫酸盐和氯化物。钙、镁和钠的硫酸盐和氯化物。有毒物 有毒物 其含量大大超过水体中的极限允许浓度。这些有毒物 其含量大大超过水体中的
6、极限允许浓度。这些有毒物是铁、铜、锌、铬的盐类,含氟化合物和联氨。是铁、铜、锌、铬的盐类,含氟化合物和联氨。有机物 有机物 铵盐、亚硝酸盐、硫化物,这些物质能直接氧化或被 铵盐、亚硝酸盐、硫化物,这些物质能直接氧化或被细菌氧化,其排放量应按水体的生物需氧量计算。细菌氧化,其排放量应按水体的生物需氧量计算。清洗废水的处理过程及目的 清洗废水的处理过程及目的 过程:过程:使第二组的物质从水中分离出来;使第二组的物质从水中分离出来;使第三组的物质的化学耗氧量降低到允许的化学耗氧量 使第三组的物质的化学耗氧量降低到允许的化学耗氧量和生物耗氧量值;和生物耗氧量值;目的:目的:废水达标排放,减少公害,保护
7、环境。废水达标排放,减少公害,保护环境。化学清洗废水种类及危害 化学清洗废液的排放量随机组容量和锅炉型式不同,基本估计 化学清洗废液的排放量随机组容量和锅炉型式不同,基本估计量为:量为:发电量 发电量 锅炉蒸发量 锅炉蒸发量 清洗废水 清洗废水(MW MW)(t/h t/h)(m m3 3)600 600 1900 1900 2000 4500 2000 4500 5000 5000 300 1025 300 1025 1080 3500 1080 3500 4000 4000 200 670 2200 200 670 2200 2500 2500 100 420 100 420 450 12
8、00 450 1200 1500 1500 50 220 500 50 220 500 800 800 化学清洗废水种类及危害化学清洗废液特征 化学清洗废液特征化学清洗废水种类及危害化学清洗废液特征化学清洗废液特征化学清洗废水种类及危害化学清洗废液特征化学清洗废液特征化学清洗废水种类及危害化学清洗废水种类及危害碱洗或碱煮废液碱洗或碱煮废液 碱洗或碱煮液中常用的药剂有 碱洗或碱煮液中常用的药剂有氢氧化钠、碳酸钠、磷酸三钠、氢氧化钠、碳酸钠、磷酸三钠、三聚磷酸钠及硅酸钠等显碱性的物质 三聚磷酸钠及硅酸钠等显碱性的物质以及表面活性剂等。碱洗 以及表面活性剂等。碱洗或碱煮对清除热力设备表面的油、油脂等
9、油垢 或碱煮对清除热力设备表面的油、油脂等油垢,难溶的硫酸盐及 难溶的硫酸盐及硅酸盐等水垢以及物体表面的油漆、涂料等高聚合物垢有很好 硅酸盐等水垢以及物体表面的油漆、涂料等高聚合物垢有很好的作用。但碱洗或碱煮后的废液具有较强的碱性 的作用。但碱洗或碱煮后的废液具有较强的碱性(pH pH 10),10),直接 直接排放到水体中会使 排放到水体中会使 土壤盐碱化 土壤盐碱化,影响水中植物和鱼类正常生活 影响水中植物和鱼类正常生活,还会使水产生 还会使水产生 大量泡沫 大量泡沫。由于在碱性环境中水中微生物生长受。由于在碱性环境中水中微生物生长受到抑制 到抑制,会使水体的 会使水体的 自净能力大为降低
10、 自净能力大为降低。碱洗废液所含大量油脂。碱洗废液所含大量油脂等有机物排放到水中在被好氧细菌分解过程要消耗大量水中的 等有机物排放到水中在被好氧细菌分解过程要消耗大量水中的氧气 氧气,水中含氧量的降低会对水中动植物的生存产生很大影响。水中含氧量的降低会对水中动植物的生存产生很大影响。而在缺氧的条件下有机物被嫌气性细菌分解时则会产生氨、硫 而在缺氧的条件下有机物被嫌气性细菌分解时则会产生氨、硫化氢等有臭味气体物质使水质腐败变质。随碱洗废液排放到水 化氢等有臭味气体物质使水质腐败变质。随碱洗废液排放到水中的矿物油漂浮在水面形成油膜 中的矿物油漂浮在水面形成油膜,使大气与水面隔离破坏正常的 使大气与
11、水面隔离破坏正常的供氧条件会破坏水生植物正常的光合作用和光呼吸作用 供氧条件会破坏水生植物正常的光合作用和光呼吸作用,对鱼类 对鱼类的生存也造成极大危害甚至造成鱼类大量死亡。强碱性污水对 的生存也造成极大危害甚至造成鱼类大量死亡。强碱性污水对人体皮肤有很强的刺激作用 人体皮肤有很强的刺激作用,不仅不能饮用而且不能洗澡。不仅不能饮用而且不能洗澡。化学清洗废水种类及危害化学清洗废水种类及危害酸洗废液酸洗废液 酸洗中常用酸有:酸洗中常用酸有:盐酸 盐酸、硝酸 硝酸、硫酸 硫酸、磷酸 磷酸、氢氟酸 氢氟酸 及 及 氨基磺酸 氨基磺酸等无 等无机酸;机酸;醋酸 醋酸、柠檬酸 柠檬酸、乙二胺四乙酸 乙二胺
12、四乙酸等有机酸以及各种缓蚀剂、表面 等有机酸以及各种缓蚀剂、表面活性剂、还原剂、络合剂及其它特殊添加剂等化学物质。酸洗液对去 活性剂、还原剂、络合剂及其它特殊添加剂等化学物质。酸洗液对去除金属表面的高温铁氧化物、各种类型水垢及污垢有很好的作用。但 除金属表面的高温铁氧化物、各种类型水垢及污垢有很好的作用。但酸洗废液含有很强的酸性,如排放到水中并对水生动植物、微生物的 酸洗废液含有很强的酸性,如排放到水中并对水生动植物、微生物的生存具有极大的威胁,对混凝土等建筑材料和金属材料有很强的 生存具有极大的威胁,对混凝土等建筑材料和金属材料有很强的腐蚀 腐蚀作用 作用。氢 氢氟 氟酸 酸 作 作酸 酸洗
13、 洗剂 剂时 时,带 带入 入水 水中 中的 的氟 氟化 化物 物会 会对 对人 人体 体和 和生 生物 物造 造成 成极 极大 大危 危害 害。研 研究 究表 表明 明,氟 氟化 化物 物能 能抑 抑制 制生 生物 物新 新陈 陈代 代谢 谢过 过程 程中 中烯 烯醇 醇化 化酶 酶的 的活 活动 动,从 从而 而影 影响 响动 动物 物体 体内 内糖 糖代 代谢 谢和 和细 细胞 胞呼 呼吸 吸功 功能 能。氟 氟化 化物 物还 还可 可以 以与 与骨 骨组 组织 织中 中的 的羟 羟磷 磷灰 灰石 石3 3Ca Ca3 3(PO(PO4 4)2 2CaOH)CaOH)2 2 中 中的 的
14、羟 羟基 基交 交换 换,并 并通 通过 过抑 抑制 制骨 骨磷 磷酸 酸化 化酶 酶或 或与 与体 体液 液中 中钙 钙离 离子 子结 结合 合生 生成 成难 难溶 溶性 性氟 氟化 化物 物氟 氟磷 磷灰 灰石 石 Ca Ca3 3(PO(PO4 4)2 2CaF CaF2 2,从 从而 而导致人体钙、磷代谢紊乱 导致人体钙、磷代谢紊乱,引起低血钙、氟斑牙、氟骨等疾病。引起低血钙、氟斑牙、氟骨等疾病。氨 氨基 基磺 磺酸 酸是 是除 除草 草剂 剂的 的主 主要 要原 原料 料之 之一 一,氨 氨基 基磺 磺酸 酸废 废液 液如 如果 果直 直接 接排 排放 放到 到植 植物生长区域,会造
15、成 物生长区域,会造成植物的大面积死亡 植物的大面积死亡。化学清洗废水种类及危害化学清洗废水种类及危害酸洗废液酸洗废液 使 使用 用有 有机 机酸 酸如 如柠 柠檬 檬酸 酸和 和有 有机 机缓 缓蚀 蚀剂 剂的 的清 清洗 洗废 废液 液中 中含 含有 有大 大量 量的 的有 有机物,排放到水中也会 机物,排放到水中也会增加耗氧量 增加耗氧量而影响水生动植物的生存。而影响水生动植物的生存。使 使用 用含 含有 有苯 苯胺 胺类 类的 的缓 缓蚀 蚀剂 剂及 及使 使用 用带 带有 有阴 阴离 离子 子合 合成 成洗 洗涤 涤剂 剂的 的除 除油 油缓 缓蚀 蚀剂 剂时 时,必 必须 须限 限
16、制 制用 用量 量,使 使这 这两 两项 项在 在废 废液 液中 中的 的含 含量 量均 均满 满足 足排 排放 放要求 要求,否则应尽量不选用。否则应尽量不选用。化学清洗废水种类及危害化学清洗废水种类及危害钝化废液 钝化废液 锅 锅炉 炉化 化学 学清 清洗 洗常 常用 用的 的钝 钝化 化液 液中 中含 含有 有 联 联 氨 氨、氨 氨 水 水、双 双 氧 氧 水 水、亚 亚 硝 硝 酸 酸 盐 盐、磷 磷 酸 酸 盐 盐、氢 氢 氧 氧 化 化 钠 钠、碳 碳 酸 酸 钠 钠等 等物 物质 质中 中的 的一 一种 种或 或几 几种 种。钝 钝化 化液 液多 多为 为碱 碱性 性,一般 一
17、般pH pH值在 值在9.5 9.5 11 11范围。范围。亚 亚硝 硝酸 酸盐 盐 可 可在 在人 人体 体内 内转 转变 变成 成致 致癌 癌物 物质 质亚 亚硝 硝胺 胺,联 联氨 氨对 对人 人体 体皮 皮肤 肤和 和粘 粘膜 膜有 有很 很强 强的 的损 损害 害作 作用 用,会 会影 影响 响体 体内 内生 生物 物酶 酶的 的功 功能 能,都 都是 是对 对人 人体 体有 有害 害的 的物质。物质。磷 磷酸 酸盐 盐 排 排放 放到 到湖 湖泊 泊水 水体 体,会 会造 造成 成水 水体 体富 富营 营养 养化 化,破 破坏 坏水 水体 体中 中植 植物 物的生态平衡。的生态平衡
18、。化 化学 学清 清洗 洗液 液的 的废 废水 水中 中常 常夹 夹带 带有 有固 固体 体悬 悬浮 浮物 物,这 这种 种含 含悬 悬浮 浮物 物的 的废 废水 水还会造成沟渠、管道的堵塞 还会造成沟渠、管道的堵塞,造成淤积及土壤孔隙的阻塞。造成淤积及土壤孔隙的阻塞。废水处理常用技术废水处理常用技术按处理原理分类主要有:按处理原理分类主要有:(1 1)中和处理法)中和处理法(2 2)沉淀处理法)沉淀处理法(3 3)吸附处理法)吸附处理法(4 4)过滤处理法)过滤处理法(5 5)氧化还原处理法)氧化还原处理法(6 6)焚烧处理法)焚烧处理法(7 7)生化处理法)生化处理法(8 8)离子交换法)
19、离子交换法(9 9)回收处理法)回收处理法废水处理常用技术废水处理常用技术 1 1中和处理法调节溶液 中和处理法调节溶液pH pH值 值 单 单纯 纯的 的酸 酸性 性或 或碱 碱性 性溶 溶液 液。如 如果 果废 废液 液是 是显 显酸 酸性 性或 或碱 碱性 性的 的,必 必须 须经 经过 过中 中和 和才 才允 允许 许排 排放 放,中 中和 和水 水溶 溶液 液酸 酸性 性使 使用 用的 的中 中和 和剂 剂有 有烧 烧碱 碱(NaOH)NaOH)、纯 纯碱 碱(Na Na2 2CO CO3 3)和 和生 生石 石灰 灰(CaO),CaO),中 中和 和水 水溶 溶液 液碱 碱性 性主
20、 主要 要使 使用 用的 的中 中和 和剂 剂为 为硫 硫酸 酸和盐酸。排放 和盐酸。排放pH pH标准为 标准为6 6 9 9。为 为了 了除 除去 去废 废水 水中 中的 的金 金属 属离 离子 子或 或某 某些 些污 污染 染物 物,调 调节 节溶 溶液 液pH pH值 值至 至碱 碱性 性时 时,能 能使 使一 一些 些金 金属 属离 离子 子形 形成 成氢 氢氧 氧化 化物 物沉 沉淀 淀而 而分 分离 离。不 不同 同的 的金 金属 属离 离子 子形 形成 成氢 氢氧 氧化 化物 物沉 沉淀 淀的 的pH pH值 值不 不同 同。见 见表 表21 21 11 11,金 金属 属离
21、离子 子沉 沉淀 淀与 与pH pH值 值关 关系。系。2.2.沉淀处理法利用密度差分离 沉淀处理法利用密度差分离 利 利用 用废 废水 水中 中悬 悬浮 浮污 污垢 垢的 的密 密度 度差 差,使 使污 污垢 垢上 上浮 浮或 或者 者沉 沉降 降而 而分 分离 离。例 例如 如密 密度 度比 比水 水轻 轻的 的油 油性 性污 污垢 垢可 可以 以通 通入 入气 气泡 泡使 使其 其上 上浮 浮而 而分 分离 离,这 这叫 叫加 加压 压气 气泡 泡上 上浮 浮法 法。对 对胶 胶体 体状 状的 的悬 悬浊 浊成 成分 分则 则加 加入 入絮 絮凝 凝剂 剂使 使其 其沉 沉降 降而 而分
22、 分离 离叫 叫絮 絮凝沉淀法。还可以利用离心力使密度不同的物质分开。凝沉淀法。还可以利用离心力使密度不同的物质分开。通常碱性洗液中分散存在的油性污垢 通常碱性洗液中分散存在的油性污垢,先经过中和操作再用通气 先经过中和操作再用通气泡上浮分离的方法可将其去除。泡上浮分离的方法可将其去除。废水处理常用技术废水处理常用技术 3.3.吸附处理法 吸附处理法 利 利用 用固 固相 相物 物质 质吸 吸附 附废 废水 水中 中有 有害 害物 物质 质和 和某 某些 些污 污垢 垢成 成分 分来 来净 净化 化废 废水 水的 的方 方法 法。如 如利 利用 用活 活性 性炭 炭的 的吸 吸附 附作 作用
23、用,将 将用 用其 其他 他方 方法 法难 难以 以处 处理 理的微量污垢加以分离去除。的微量污垢加以分离去除。粉煤灰吸附法 粉煤灰吸附法 粉煤灰是燃煤电厂的废弃物 粉煤灰是燃煤电厂的废弃物,主要成分为 主要成分为SiO SiO2 2、A1 A12 2O O3 3、Fe Fe2 2O O3 3、CaO CaO、MgO MgO等。粉煤灰粒度小,比表面积大,具有较强 等。粉煤灰粒度小,比表面积大,具有较强的吸附作用。除此以外,粉煤灰中可溶性的碱性物质 的吸附作用。除此以外,粉煤灰中可溶性的碱性物质(MgO(MgO、CaO CaO等 等)可提高水中 可提高水中pH pH值,使金属沉淀,而其中少量的活
24、性硅 值,使金属沉淀,而其中少量的活性硅可在水中起到混凝作用。而且对络合铁、铜锌盐类、氟化物、可在水中起到混凝作用。而且对络合铁、铜锌盐类、氟化物、联氨、铵盐、亚硝酸盐、以及镍、砷和硫化物等具有良好的 联氨、铵盐、亚硝酸盐、以及镍、砷和硫化物等具有良好的吸附作用。因此,锅炉化学清洗废液的一种最简便处理方法 吸附作用。因此,锅炉化学清洗废液的一种最简便处理方法就是将废水直接或经适当中和后排入水力冲灰系统随煤灰一 就是将废水直接或经适当中和后排入水力冲灰系统随煤灰一起输送到贮灰场。因此,粉煤灰处理废水是通过中和、吸附、起输送到贮灰场。因此,粉煤灰处理废水是通过中和、吸附、混凝、沉淀等共同作用达到净
25、化。混凝、沉淀等共同作用达到净化。粉煤灰处理废水时主要依靠吸附作用。粉煤灰处理废水时主要依靠吸附作用。废水处理常用技术废水处理常用技术 试 试验 验表 表明 明,煤 煤灰 灰在 在五 五分 分钟 钟内 内就 就可 可将 将废 废水 水中 中乙 乙二 二胺 胺四 四乙 乙酸 酸铁 铁和 和柠 柠檬 檬酸 酸铁 铁的 的络 络合 合物 物大 大部 部分 分吸 吸附 附,且 且吸 吸附 附后 后不 不易 易解 解吸 吸。煤 煤灰 灰对 对铜 铜锌 锌的 的吸 吸附 附率 率也 也高 高达 达99.5%99.5%,且 且其 其吸 吸附 附量 量随 随pH pH值 值的 的上 上升 升而 而增 增加。加
26、。废水处理常用技术废水处理常用技术 4.4.过滤处理法 过滤处理法 利 利用 用各 各种 种过 过滤 滤装 装置 置可 可把 把大 大小 小不 不同 同的 的污 污垢 垢粒 粒子 子去 去除 除,而 而且 且非 非常 常微 微小 小的 的悬 悬浮 浮物 物颗 颗粒 粒也 也可 可以 以用 用超 超过 过滤 滤(或 或称 称精 精过 过滤 滤)膜 膜滤 滤掉 掉,目 目前 前反 反渗 渗透 透膜 膜、超 超过 过滤 滤膜 膜、精 精密 密过 过滤 滤技 技术 术都 都已 已被 被利 利用 用在 在废 废水 水处 处理 理中 中。但 但超 超过 过滤 滤膜 膜寿 寿命 命短 短、价 价格 格高 高
27、,随 随着 着过 过滤 滤技 技术 术的 的进 进步 步,过 过滤 滤净 净化 化污 污水 水技 技术 术将 将会 会更 更加 加广 广泛 泛的 的被 被采 采用 用。而 而且 且,过 过滤 滤净 净化 化污 污水 水技 技术 术在 在污 污水 水处 处理 理过 过程 程中 中没 没有 有投 投入 入化 化学 学药 药剂 剂,是 是一 一种 种发 发展 展前 前景 景好 好的 的“绿色 绿色”技术。技术。5 5.氧化还原处理法 氧化还原处理法 这 这是 是靠 靠加 加入 入氧 氧化 化剂 剂(空 空气 气、氧 氧、臭 臭氧 氧、氯 氯、次 次氯 氯酸 酸盐 盐、过 过氧 氧化 化氢 氢)或 或
28、还 还原 原剂 剂(铁 铁、锌 锌、FeSO FeSO4 4等 等),使 使污 污染 染物 物通 通过 过氧 氧化 化还 还原 原反 反应 应转 转化 化为 为无 无毒 毒或 或轻 轻毒 毒的 的物 物质 质。通 通常 常只 只需 需一 一个 个反 反应 应池 池加 加药 药混 混合 合并 并发 发生 生反 反应 应,可 可能 能产 产生 生沉 沉淀 淀物 物,需 需进 进行 行固 固液 液分 分离 离及 及泥 泥渣 渣处 处理 理。影 影响 响氧 氧化 化还 还原 原反 反应 应速 速度 度的 的因 因素 素有 有氧 氧化 化剂 剂/还 还原 原剂 剂本 本性 性、反 反应 应物 物浓 浓度
29、 度、温度、温度、pH pH值、催化剂及杂质的存在。值、催化剂及杂质的存在。废水处理常用技术废水处理常用技术 6.6.离子交换 离子交换 使 使用 用离 离子 子交 交换 换树 树脂 脂去 去除 除或 或分 分离 离废 废水 水中 中的 的阴 阴、阳 阳离 离子 子,性 性污 污垢 垢成 成分 分得 得以 以,特 特别 别是 是废 废水 水中 中存 存在 在的 的少 少量 量有 有害 害离 离子 子用 用这 这种 种方 方法 法去 去除 除,既 既经 经济 济又 又方 方便 便。例 例如 如废 废水 水中 中的 的有 有害 害铬 铬离 离子 子的 的去 去除 除、柠 柠檬 檬酸 酸废 废液 液
30、的去除等。的去除等。7.7.焚烧处理法 焚烧处理法 锅 锅炉 炉焚 焚烧 烧法 法处 处理 理氨 氨化 化柠 柠檬 檬酸 酸等 等有 有机 机废 废水 水的 的原 原理 理是 是:将 将废 废水 水适 适当 当调 调整 整pH pH值 值、沉 沉淀 淀过 过滤 滤后 后,然 然后 后喷 喷入 入炉 炉膛 膛火 火焰 焰中 中心 心,则 则其 其中 中金 金属 属有 有机 机络 络合 合物 物在 在高 高温 温下 下立 立即 即分 分解 解为 为无 无害 害的 的水 水蒸 蒸汽 汽、CO CO2 2和 和金 金属 属氧 氧化 化物 物。所 所生 生成 成的 的金 金属 属氧 氧化 化物 物颗 颗
31、粒 粒很 很小 小大 大部 部分 分被 被除 除尘 尘器 器收 收集 集,随 随灰 灰渣一起排到灰场。这种处理系统简单,对环境影响小。渣一起排到灰场。这种处理系统简单,对环境影响小。8.8.生物处理 生物处理 生 生物 物处 处理 理分 分为 为用 用好 好气 气性 性生 生物 物处 处理 理的 的活 活性 性污 污泥 泥法 法和 和厌 厌气 气性 性细 细菌 菌处 处理 理的 的厌 厌气 气处 处理 理法 法。处 处理 理清 清洗 洗废 废水 水多 多用 用活 活性 性污 污泥 泥法 法。把 把含 含有 有微 微生 生物 物的 的活 活性 性污 污泥 泥放 放置 置在 在固 固定 定床 床上
32、 上与 与废 废水 水接 接触 触,使 使废 废水 水中 中污 污泥 泥被 被细 细菌 菌分 分解 解。含 含大 大量 量可 可被 被微 微生 生物 物分 分解 解的 的有 有机 机污 污垢 垢废 废水 水适 适合 合用 用这 这种 种方 方法处理。法处理。碱洗(煮)废水处理碱洗(煮)废水处理 中和、除油处理中和、除油处理 碱 碱洗 洗或 或碱 碱煮 煮液 液中 中含 含有 有氢 氢氧 氧化 化钠 钠、碳 碳酸 酸钠 钠、磷 磷酸 酸三 三钠 钠、三 三聚 聚磷 磷酸 酸钠 钠、表 表面 面活 活性 性剂 剂以 以及 及被 被清 清洗 洗下 下来 来的 的油 油脂 脂、油 油垢 垢、涂 涂料
33、料等 等高 高聚 聚合 合物 物,处 处理应包括中和碱性、去除油分、降低化学耗氧量 理应包括中和碱性、去除油分、降低化学耗氧量COD COD 三部分。三部分。(1)(1)中 中 和 和 碱 碱 性 性 碱 碱洗 洗废 废液 液中 中一 一般 般含 含碱 碱量 量0.5%0.5%5%,5%,pH9 pH9。通 通常 常测 测出 出废 废水 水酚 酚酞 酞碱 碱度 度总 总量 量,投 投加 加工 工业 业硫 硫酸 酸、盐 盐酸 酸中 中和 和处 处理 理,使 使其 其pH pH值 值在 在6 6 9 9范围。范围。通 通常 常碱 碱洗 洗废 废液 液并 并不 不事 事先 先处 处理 理,而 而是
34、是先 先存 存放 放在 在废 废水 水池 池,与 与后 后续 续化 化学 学清洗工艺中排放的酸洗废水和钝化废水混合。清洗工艺中排放的酸洗废水和钝化废水混合。碱洗(煮)废水处理 中和、除油处理中和、除油处理(2)(2)去 去除 除油 油分 分 碱 碱洗 洗液 液中 中的 的油 油污 污主 主要 要以 以乳 乳化 化油 油状 状态 态存 存在 在,油 油滴 滴分 分散 散的 的粒 粒径 径很 很小 小并 并与 与悬 悬浮 浮在 在,不 不易 易从 从废 废液 液中 中除 除去 去。电 电站 站热 热力 力系 系统 统含 含油 油脂 脂类 类污 污染 染物 物较 较少 少,可 可投 投入 入硫 硫酸
35、 酸铝 铝、氯 氯化 化铝 铝、硫 硫酸 酸亚 亚铁 铁、三 三氯 氯化 化铁 铁或 或聚 聚丙 丙烯 烯酰 酰胺 胺等 等絮 絮凝 凝剂 剂,通 通常 常都 都有 有较 较好 好的 的除 除油 油作 作用 用,使 使其 其与 与固 固体 体悬 悬浮 浮颗 颗粒 粒絮 絮凝 凝沉 沉淀 淀分 分离 离。当 当含 含油 油脂 脂类 类污 污染 染物 物较 较多 多时 时,采 采用 用破 破乳 乳法 法,加 加入 入少 少量 量破 破乳 乳剂 剂,也 也可 可加 加入 入1%1%3%3%的 的氯 氯化 化钙 钙、氯 氯化 化钠 钠、氯 氯化 化铵 铵等 等无 无机 机盐 盐以 以破 破坏 坏废 废
36、液 液中 中乳 乳状 状液 液颗 颗粒 粒的 的稳 稳定 定性 性促 促使 使油 油水 水分 分离 离,再 再通 通过 过鼓 鼓气 气使 使油 油珠 珠上 上浮 浮聚 聚积 积。聚 聚积 积的 的油 油分 分经 经过 过刮 刮油 油去 去除 除后 后,水 水中 中还 还存 存在 在的 的微 微量 量油 油污 污和 和表 表面 面活 活性 性剂 剂可 可通 通过 过吸 吸附 附、过 过滤 滤即 即可 可去 去除 除。也 也可 可通 通过 过砂 砂过 过滤 滤器 器去 去除 除,最 最后 后达 达到 到使 使水 水质 质净 净化 化目 目的 的。常 常用 用的 的吸 吸附 附、过 过滤 滤材 材料
37、 料有 有活 活性 性碳 碳、焦 焦炭 炭、磺 磺化 化煤 煤、聚 聚丙 丙烯 烯和 和聚 聚丙 丙烯 烯腈纤维、植物纤维等。腈纤维、植物纤维等。碱洗(煮)废水处理碱洗(煮)废水处理有机物指标:耗氧量有机物指标:耗氧量(3)(3)降低化学耗氧量 降低化学耗氧量COD COD 废水中有机物含量的指标有 废水中有机物含量的指标有COD COD、BOD BOD和 和TOD 3 TOD 3种。种。COD COD化学耗氧量 化学耗氧量,它是用重铬酸钾 它是用重铬酸钾(K K2 2Cr Cr2 2O O7 7)或碘酸钾 或碘酸钾(KIO KIO3 3)作氧化 作氧化剂 剂,在强酸条件下对水样中有机物进行氧
38、化 在强酸条件下对水样中有机物进行氧化,这时氧化剂中氧的消耗量称 这时氧化剂中氧的消耗量称为化学耗氧量 为化学耗氧量,单位用 单位用mg(O mg(O2 2)/L)/L表示。对大多数有机物都可被氧化剂氧化 表示。对大多数有机物都可被氧化剂氧化,所以 所以COD COD值反映的有机物耗氧量接近于有机物总量的耗氧量。值反映的有机物耗氧量接近于有机物总量的耗氧量。BOD BOD 生 生物 物耗 耗氧 氧量 量,它 它指 指在 在一 一定 定条 条件 件下 下使 使水 水样 样中 中有 有机 机物 物在 在微 微生 生物 物作 作用 用被 被氧 氧化 化,在 在一 一定 定时 时间 间内 内所 所消
39、消耗 耗的 的溶 溶解 解氧 氧数 数量 量。用 用这 这指 指标 标可 可反 反映 映水 水中 中能 能被 被生 生物 物降 降解 解的 的有 有机 机物 物含 含量 量。把 把测 测定 定时 时间 间规 规定 定在 在5 5天 天所 所得 得数 数值 值称 称为 为5 5日 日生 生化 化需 需氧量用 氧量用BOD BOD5 5表示。表示。TOD TOD 总 总需 需氧 氧量 量,它 它是 是在 在特 特殊 殊燃 燃烧 烧器 器中 中,以 以铂 铂作 作催 催化 化剂 剂,在 在900 900 高 高温 温下 下使 使一 一定 定量 量水 水样 样气 气化 化,并 并使 使其 其中 中的
40、的有 有机 机物 物在 在空 空气 气中 中燃 燃烧 烧,然 然后 后再 再测 测定 定气 气体 体载 载气 气中 中氧 氧气 气的 的减 减少 少量 量。把 把这 这个 个减 减少 少量 量称 称作 作总 总需 需氧 氧量 量(TOD),TOD),即 即有 有机 机物 物完 完全 全氧 氧化 化所 所需 需消 消耗 耗的 的氧 氧气 气量 量。TOD TOD值 值的 的测 测定 定有 有快 快速 速简 简便 便的 的优 优点 点。对 对一 一定 定废 废水 水而 而言在上述几种指标中存在:言在上述几种指标中存在:TOD TOD COD COD BOD BOD5 5的关系。的关系。碱洗(煮)废
41、水处理碱洗(煮)废水处理有机物去除方法有机物去除方法 废 废水 水中 中的 的有 有机 机物 物通 通常 常采 采用 用焚 焚烧 烧法 法或 或氧 氧化 化法 法处 处理 理去 去除 除,降 降低 低其 其COD COD值。值。焚烧法:焚烧法:是将废液中收集的油脂类污物与煤混合送入锅炉焚烧。是将废液中收集的油脂类污物与煤混合送入锅炉焚烧。氧 氧化 化法 法:是 是将 将空 空气 气或 或臭 臭氧 氧通 通人 人废 废液 液利 利用 用空 空气 气中 中的 的氧 氧气 气或 或臭 臭氧 氧的 的氧 氧化 化作 作用 用使 使有 有机 机物 物氧 氧化 化分 分解 解。臭 臭氧 氧的 的氧 氧化
42、化作 作用 用较 较强 强,不 不仅 仅可 可降 降低 低废 废水 水COD COD值 值,而 而且 且有 有杀 杀菌 菌除 除酚 酚、除 除氧 氧及 及去 去除 除铁 铁锰 锰等 等离 离子 子的 的作 作用 用,但 但与 与空 空气 气处 处理 理相 相比 比费 费用 用较 较高 高。也 也可 可以 以把 把双 双氧 氧水 水、氯 氯气 气、次 次氯 氯酸 酸钠 钠、漂白粉等氧化剂投入废液中使有机物氧化而降低废水的 漂白粉等氧化剂投入废液中使有机物氧化而降低废水的COD COD值。值。合 合格 格指 指标 标:当 当碱 碱洗 洗废 废液 液的 的pH pH 6 6 9,9,含 含油 油量
43、量少 少于 于1 10mg/L,COD 0mg/L,COD(化 化学耗氧量 学耗氧量)降到 降到l00mg/L l00mg/L以下时才可排放。以下时才可排放。氢氟酸废水处理氢氟酸废水处理 氢 氢氟 氟酸 酸清 清洗 洗废 废液 液的 的主 主要 要问 问题 题是 是溶 溶液 液中 中的 的氟 氟离 离子 子含 含量 量过 过高 高。根 根据 据所 所用 用药 药剂 剂不 不同 同分 分为 为石 石灰 灰法 法、石 石灰 灰 铝 铝盐 盐法 法及 及石 石灰 灰 磷 磷酸 酸盐 盐法 法等 等。其中采用混凝沉淀法比较普遍。其中采用混凝沉淀法比较普遍。(1 1)石灰法)石灰法 原 原理 理 使 使
44、用 用过 过量 量的 的消 消石 石灰 灰或 或石 石灰 灰乳 乳与 与氢 氢氟 氟酸 酸反 反应 应生 生成 成氟 氟化 化钙 钙沉 沉淀 淀是 是廉 廉价 价、有 有效 效的 的处 处理 理方 方法 法。即 即将 将生 生石 石灰 灰粉 粉(CaO)CaO)或 或石 石灰 灰乳 乳 Ca(OH)Ca(OH)2 2 与 与含 含氟 氟废 废水 水混 混合 合,生 生成 成氟 氟化 化钙 钙沉 沉淀 淀使 使氟 氟离 离子 子从 从废 废液 液中 中去 去除,反应如下:除,反应如下:2 2HF+CaO HF+CaO CaF CaF2 2+H+H2 2O O2HF+Ca(OH)2HF+Ca(OH
45、)2 2 CaF CaF2 2+2H+2H2 2O O 加 加石 石灰 灰量 量 石 石灰 灰加 加入 入量 量约 约为 为反 反应 应式 式理 理论 论计 计算 算量 量的 的2.2 2.2倍 倍。生 生石 石灰 灰中 中氧 氧化 化钙 钙含 含量 量应 应 70%70%。处 处理 理过 过程 程将 将石 石灰 灰粉 粉或 或石 石灰 灰乳 乳投 投入 入沉 沉淀 淀池 池并 并要 要充 充分 分混 混和 和搅 搅拌 拌,使 使其 其反 反应 应完 完全 全。应 应注 注意 意到 到经 经过 过用 用石 石灰 灰法 法处理过的含氟酸性废液中仍残留有 处理过的含氟酸性废液中仍残留有20 20m
46、g/L mg/L的氟离子。的氟离子。增 增效 效措 措施 施 为 为了 了提 提高 高除 除氟 氟效 效率 率,在 在加 加入 入石 石灰 灰同 同时 时投 投入 入一 一定 定量 量氯 氯化钙使氟离子沉淀更完全。化钙使氟离子沉淀更完全。氢氟酸废水处理氢氟酸废水处理(2 2)石灰铝盐(铁盐)法 石灰铝盐(铁盐)法 a.a.调 调pH pH值 值 向废液中投加石灰乳调节 向废液中投加石灰乳调节pH pH值至 值至6 6 7.5 7.5;b.b.投凝聚剂 投凝聚剂 然后投加硫酸铝或聚合氯化铝等铝盐絮凝剂。然后投加硫酸铝或聚合氯化铝等铝盐絮凝剂。c.c.静 静置 置沉 沉淀 淀 利 利用 用生 生成
47、 成的 的氢 氢氧 氧化 化铝 铝或 或氢 氢氧 氧化 化铁 铁胶 胶体 体吸 吸附 附悬 悬浮 浮的氟化钙微小颗粒及氟离子形成沉淀。的氟化钙微小颗粒及氟离子形成沉淀。d.d.排放清液 排放清液 F F 10mg/L 10mg/L,pH pH值为 值为6 6.5.59.0 9.0。这种方法的除氟效果比单纯加石灰的效果好。这种方法的除氟效果比单纯加石灰的效果好。氢氧化铁絮状物可吸附 氢氧化铁絮状物可吸附CaF CaF2 2微粒,改善沉淀作用,而氢氟 微粒,改善沉淀作用,而氢氟酸洗溶液中含有 酸洗溶液中含有Fe Fe3+3+、Fe Fe2+2+离子,加石灰后即生成 离子,加石灰后即生成Fe(OH)
48、Fe(OH)3 3絮状 絮状物有利于除去 物有利于除去CaF CaF2 2,pH pH值为 值为7.58.0 7.58.0混凝效果较好。混凝效果较好。Fe Fe3+3+3OH+3OH Fe(OH)Fe(OH)3 3 kspFe(OH)kspFe(OH)3 3=1.110=1.110 36 36,25 25 时。时。2F 2F+Ca+Ca2+2+CaF CaF2 2 kspCaF kspCaF2 2=3.410=3.410 11 11,25 25 时。时。这说明 这说明Fe(OH)Fe(OH)3 3的溶解度比 的溶解度比CaF CaF2 2小得多,按 小得多,按CaF CaF2 2溶解度计算 溶
49、解度计算F F 最大的溶解量约为 最大的溶解量约为8mg/L 8mg/L,必要时可加入,必要时可加入CaCl CaCl2 2溶液,以 溶液,以Ca Ca2+2+的同离子效应,可使 的同离子效应,可使F F 的残留量继续降低。的残留量继续降低。氢氟酸废水处理氢氟酸废水处理(3 3)石 石灰 灰 磷 磷酸 酸盐 盐法 法 是 是先 先向 向废 废液 液中 中加 加入 入磷 磷酸 酸二 二氢 氢钠 钠、六 六偏 偏磷 磷酸 酸钠 钠、过 过磷 磷酸 酸钙 钙等 等磷 磷酸 酸盐 盐,再 再加 加入 入石 石灰 灰处 处理 理生 生成 成难 难溶 溶的 的磷 磷石 石灰 灰等 等沉淀把氟离子去除。如磷
50、酸二氢钠、石灰乳与氢氟酸反应式为:沉淀把氟离子去除。如磷酸二氢钠、石灰乳与氢氟酸反应式为:2 2NaH NaH2 2PO PO4 4+4Ca(OH)+4Ca(OH)2 2+2HF+2HF Ca Ca3 3(PO(PO4 4)2 2CaF CaF2 2+2NaOH+6H+2NaOH+6H2 2O O 但 但是 是该 该处 处理 理方 方法 法存 存在 在的 的问 问题 题是 是所 所生 生成 成的 的氟 氟化 化钙 钙成 成为 为固 固体 体废 废弃 弃物 物,在 在有 有水 水存 存在 在时 时,它 它会 会在 在相 相当 当长 长的 的时 时间 间内 内溶 溶出 出氟 氟离 离子 子,可 可