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1、关于锅炉化学清洗废水处理第一页，讲稿共五十五页哦主要内容主要内容化学清洗废水种类及危害化学清洗废水种类及危害废水处理常用技术废水处理常用技术碱洗（煮）废水处理碱洗（煮）废水处理氢氟酸废水处理氢氟酸废水处理柠檬酸柠檬酸废水处理废水处理氨基磺酸氨基磺酸废水处理废水处理钝化液废水钝化液废水联氨处理联氨处理亚硝酸钠处理亚硝酸钠处理磷酸盐废水处理磷酸盐废水处理废氨水处理废氨水处理废液中金属离子的处理废液中金属离子的处理废水处理流程示意图废水处理流程示意图第二页，讲稿共五十五页哦化学清洗废水种类及危害化学清洗废水种类及危害 电电站站热热力力设设备备化化学学清清洗洗主主要要包包括括水水冲冲洗洗、碱碱洗洗、酸
2、酸洗洗、漂漂洗洗、钝钝化化及及其其中中和和等等工工艺艺步步骤骤,使使用用的的清清洗洗介介质质中中含含有有酸酸、碱碱、盐盐、络络合合剂剂、缓缓蚀蚀剂剂、钝钝化化剂剂、表面活性剂等化学物质表面活性剂等化学物质,如：如：（1 1）酸洗剂酸洗剂：盐酸、氢氟酸、柠檬酸、乙二胺四乙酸等；：盐酸、氢氟酸、柠檬酸、乙二胺四乙酸等；（2 2）碱洗剂：碱洗剂：磷酸盐、碳酸盐、氢氧化钠等；磷酸盐、碳酸盐、氢氧化钠等；（3 3）钝化剂：钝化剂：联氨、亚硝酸钠、过氧化氢、含磷化合物等；联氨、亚硝酸钠、过氧化氢、含磷化合物等；（4 4）添加剂：添加剂：缓蚀剂（咪唑类、噻唑类、硫脲类、胺类）、表面缓蚀剂（咪唑类、噻唑类、硫
3、脲类、胺类）、表面活性剂、铜掩蔽剂、氧化剂、还原剂、氟化物等化学物质。活性剂、铜掩蔽剂、氧化剂、还原剂、氟化物等化学物质。（5 5）垢垢组组分分：在在化化学学清清洗洗过过程程中中，从从被被清清洗洗设设备备上上清清洗洗下下油油脂脂、矿矿物物油油、高高分分子子聚聚合合物物、磷磷酸酸盐盐垢垢、硫硫酸酸盐盐垢垢、硅硅酸酸盐盐垢垢、铁铁和和铜铜的的化化合合物物、以以及及其其它它无无机机离离子子化化合合物物；在在凝凝汽汽器器和和循循环环水水冷冷水水塔塔清清洗洗时时还还会会有有生生物物粘粘泥泥悬悬浮浮物物等等污污垢垢，这这些些都都进进入入清清洗洗溶溶液液中中,形形成成含含有有多多种种污污染染物物质质的的废废
4、水水,如如果果这这些些废废水水不不经经过过妥妥善善处处理理直直接接排排放放,必必然然会会对对生生态态环境造成恶劣的影响环境造成恶劣的影响,也直接影响到我们自身的工作环境和生活环境。也直接影响到我们自身的工作环境和生活环境。第三页，讲稿共五十五页哦化学清洗废水种类及危害 在所有的清洗方法中，化学耗氧量和生物需氧量数值都很高。在所有的清洗方法中，化学耗氧量和生物需氧量数值都很高。为了便于选择处理清洗废液的方法，可按水中所含杂质对水体卫为了便于选择处理清洗废液的方法，可按水中所含杂质对水体卫生标准的影响将杂质分为三组：生标准的影响将杂质分为三组：无机物无机物 其含量不超过水体中的极限允许浓度。这些无
5、机物是钙、其含量不超过水体中的极限允许浓度。这些无机物是钙、镁和钠的硫酸盐和氯化物。镁和钠的硫酸盐和氯化物。有毒物有毒物 其含量大大超过水体中的极限允许浓度。这些有毒物是铁、铜、其含量大大超过水体中的极限允许浓度。这些有毒物是铁、铜、锌、铬的盐类，含氟化合物和联氨。锌、铬的盐类，含氟化合物和联氨。有机物有机物 铵盐、亚硝酸盐、硫化物，这些物质能直接氧化或被细菌氧铵盐、亚硝酸盐、硫化物，这些物质能直接氧化或被细菌氧化，其排放量应按水体的生物需氧量计算。化，其排放量应按水体的生物需氧量计算。清洗废水的处理过程及目的清洗废水的处理过程及目的过程：过程：使第二组的物质从水中分离出来；使第二组的物质从水
6、中分离出来；使第三组的物质的化学耗氧量降低到允许的化学耗氧量和生物使第三组的物质的化学耗氧量降低到允许的化学耗氧量和生物耗氧量值；耗氧量值；目的：目的：废水达标排放，减少公害，保护环境。废水达标排放，减少公害，保护环境。第四页，讲稿共五十五页哦化学清洗废水种类及危害化学清洗废液的排放量随机组容量和锅炉型式不同，基本估计量为：化学清洗废液的排放量随机组容量和锅炉型式不同，基本估计量为：发电量发电量 锅炉蒸发量锅炉蒸发量 清洗废水清洗废水 （MWMW）（t/ht/h）（mm3 3）600 600 190019002000 45002000 450050005000 300 1025 300 102
7、51080 35001080 350040004000 200 670 2200 200 670 220025002500 100 420 100 420450 1200450 120015001500 50 220 50050 220 500800800 第五页，讲稿共五十五页哦化学清洗废水种类及危害化学清洗废液特征化学清洗废液特征第六页，讲稿共五十五页哦化学清洗废水种类及危害化学清洗废液特征第七页，讲稿共五十五页哦化学清洗废水种类及危害化学清洗废液特征第八页，讲稿共五十五页哦化学清洗废水种类及危害碱洗或碱煮废液 碱洗或碱煮液中常用的药剂有碱洗或碱煮液中常用的药剂有氢氧化钠、碳酸钠、磷酸三钠
8、、三聚磷氢氧化钠、碳酸钠、磷酸三钠、三聚磷酸钠及硅酸钠等显碱性的物质酸钠及硅酸钠等显碱性的物质以及表面活性剂等。碱洗或碱煮对清除热以及表面活性剂等。碱洗或碱煮对清除热力设备表面的油、油脂等油垢力设备表面的油、油脂等油垢,难溶的硫酸盐及硅酸盐等水垢以及物体表难溶的硫酸盐及硅酸盐等水垢以及物体表面的油漆、涂料等高聚合物垢有很好的作用。但碱洗或碱煮后的废液具面的油漆、涂料等高聚合物垢有很好的作用。但碱洗或碱煮后的废液具有较强的碱性有较强的碱性(pHpH10),10),直接排放到水体中会使直接排放到水体中会使土壤盐碱化土壤盐碱化土壤盐碱化土壤盐碱化,影响水中植影响水中植物和鱼类正常生活物和鱼类正常生活
9、,还会使水产生还会使水产生大量泡沫大量泡沫大量泡沫大量泡沫。由于在碱性环境中水中。由于在碱性环境中水中微生物生长受到抑制微生物生长受到抑制,会使水体的会使水体的自净能力大为降低自净能力大为降低自净能力大为降低自净能力大为降低。碱洗废液所含大。碱洗废液所含大量油脂等有机物排放到水中在被好氧细菌分解过程要消耗大量水中的氧气量油脂等有机物排放到水中在被好氧细菌分解过程要消耗大量水中的氧气,水中含氧量的降低会对水中动植物的生存产生很大影响。而在缺氧的条件下水中含氧量的降低会对水中动植物的生存产生很大影响。而在缺氧的条件下有机物被嫌气性细菌分解时则会产生氨、硫化氢等有臭味气体物质使水质腐有机物被嫌气性细
10、菌分解时则会产生氨、硫化氢等有臭味气体物质使水质腐败变质。随碱洗废液排放到水中的矿物油漂浮在水面形成油膜败变质。随碱洗废液排放到水中的矿物油漂浮在水面形成油膜,使大气与水使大气与水面隔离破坏正常的供氧条件会破坏水生植物正常的光合作用和光呼吸作用面隔离破坏正常的供氧条件会破坏水生植物正常的光合作用和光呼吸作用,对鱼类的生存也造成极大危害甚至造成鱼类大量死亡。强碱性污水对人体皮对鱼类的生存也造成极大危害甚至造成鱼类大量死亡。强碱性污水对人体皮肤有很强的刺激作用肤有很强的刺激作用,不仅不能饮用而且不能洗澡。不仅不能饮用而且不能洗澡。第九页，讲稿共五十五页哦化学清洗废水种类及危害酸洗废液酸洗中常用酸有
11、：酸洗中常用酸有：盐酸盐酸盐酸盐酸、硝酸硝酸硝酸硝酸、硫酸硫酸硫酸硫酸、磷酸磷酸磷酸磷酸、氢氟酸氢氟酸氢氟酸氢氟酸及及及及氨基磺酸氨基磺酸氨基磺酸氨基磺酸等无机酸；等无机酸；醋酸醋酸醋酸醋酸、柠檬酸柠檬酸柠檬酸柠檬酸、乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸等有机酸以及各种缓蚀剂、表面活性剂、还等有机酸以及各种缓蚀剂、表面活性剂、还原剂、络合剂及其它特殊添加剂等化学物质。酸洗液对去除金属表面的原剂、络合剂及其它特殊添加剂等化学物质。酸洗液对去除金属表面的高温铁氧化物、各种类型水垢及污垢有很好的作用。但酸洗废液含有很高温铁氧化物、各种类型水垢及污垢有很好的作用。但酸洗废液含有很强的酸性，
12、如排放到水中并对水生动植物、微生物的生存具有极大的威强的酸性，如排放到水中并对水生动植物、微生物的生存具有极大的威胁，对混凝土等建筑材料和金属材料有很强的胁，对混凝土等建筑材料和金属材料有很强的腐蚀作用腐蚀作用。氢氢氟氟酸酸 作作酸酸洗洗剂剂时时,带带入入水水中中的的氟氟化化物物会会对对人人体体和和生生物物造造成成极极大大危危害害。研研究究表表明明,氟氟化化物物能能抑抑制制生生物物新新陈陈代代谢谢过过程程中中烯烯醇醇化化酶酶的的活活动动,从从而而影影响响动动物物体体内内糖糖代代 谢谢 和和 细细 胞胞 呼呼 吸吸 功功 能能。氟氟 化化 物物 还还 可可 以以 与与 骨骨 组组 织织 中中 的
13、的 羟羟 磷磷 灰灰 石石33CaCa3 3(PO(PO4 4)2 2CaOH)CaOH)2 2 中中的的羟羟基基交交换换,并并通通过过抑抑制制骨骨磷磷酸酸化化酶酶或或与与体体液液中中钙钙离离子子结结合合生生成成难难溶溶性性氟氟化化物物氟氟磷磷灰灰石石 CaCa3 3(PO(PO4 4)2 2CaFCaF2 2,从从而而导导致致人人体体钙钙、磷磷代代谢谢紊紊乱乱,引引起起低血钙、氟斑牙、氟骨等疾病。低血钙、氟斑牙、氟骨等疾病。氨氨基基磺磺酸酸是是除除草草剂剂的的主主要要原原料料之之一一，氨氨基基磺磺酸酸废废液液如如果果直直接接排排放放到到植植物物生生长长区区域，会造成域，会造成植物的大面积死亡
14、植物的大面积死亡。第十页，讲稿共五十五页哦化学清洗废水种类及危害化学清洗废水种类及危害酸洗废液酸洗废液使使用用有有机机酸酸如如柠柠檬檬酸酸和和有有机机缓缓蚀蚀剂剂的的清清洗洗废废液液中中含含有有大大量量的的有有机机物物，排放到水中也会排放到水中也会增加耗氧量增加耗氧量而影响水生动植物的生存。而影响水生动植物的生存。使使用用含含有有苯苯胺胺类类的的缓缓蚀蚀剂剂及及使使用用带带有有阴阴离离子子合合成成洗洗涤涤剂剂的的除除油油缓缓蚀蚀剂剂时时,必必须须限限制制用用量量,使使这这两两项项在在废废液液中中的的含含量量均均满满足足排排放放要要求求,否否则则应应尽量不选用。尽量不选用。第十一页，讲稿共五十五
15、页哦化学清洗废水种类及危害化学清洗废水种类及危害钝化废液钝化废液 锅锅炉炉化化学学清清洗洗常常用用的的钝钝化化液液中中含含有有联联联联氨氨氨氨、氨氨氨氨水水水水、双双双双氧氧氧氧水水水水、亚亚亚亚硝硝硝硝酸酸酸酸盐盐盐盐、磷磷磷磷酸酸酸酸盐盐盐盐、氢氢氢氢氧氧氧氧化化化化钠钠钠钠、碳碳碳碳酸酸酸酸钠钠钠钠等等物物质质中中的的一一种种或或几几种种。钝钝化化液液多多为为碱碱性性,一一般般pHpH值值在在9.59.51111范围。范围。亚亚硝硝酸酸盐盐 可可在在人人体体内内转转变变成成致致癌癌物物质质亚亚硝硝胺胺,联联氨氨对对人人体体皮皮肤肤和和粘粘膜膜有有很很强的损害作用强的损害作用,会影响体内生
16、物酶的功能会影响体内生物酶的功能,都是对人体有害的物质。都是对人体有害的物质。磷磷酸酸盐盐 排排放放到到湖湖泊泊水水体体，会会造造成成水水体体富富营营养养化化，破破坏坏水水体体中中植植物物的的生生态态平平衡。衡。化化学学清清洗洗液液的的废废水水中中常常夹夹带带有有固固体体悬悬浮浮物物 ,这这种种含含悬悬浮浮物物的的废废水水还还会会造造成成沟渠、管道的堵塞沟渠、管道的堵塞,造成淤积及土壤孔隙的阻塞。造成淤积及土壤孔隙的阻塞。第十二页，讲稿共五十五页哦废水处理常用技术废水处理常用技术按处理原理分类主要有：按处理原理分类主要有：（1 1）中和处理法）中和处理法 （2 2）沉淀处理法）沉淀处理法 （3
17、 3）吸附处理法）吸附处理法 （4 4）过滤处理法）过滤处理法 （5 5）氧化还原处理法）氧化还原处理法 （6 6）焚烧处理法）焚烧处理法 （7 7）生化处理法）生化处理法 （8 8）离子交换法）离子交换法 （9 9）回收处理法）回收处理法第十三页，讲稿共五十五页哦废水处理常用技术废水处理常用技术 1 1 1 1中和处理法调节溶液中和处理法调节溶液中和处理法调节溶液中和处理法调节溶液pHpHpHpH值值值值 单单纯纯的的酸酸性性或或碱碱性性溶溶液液。如如果果废废液液是是显显酸酸性性或或碱碱性性的的,必必须须经经过过中中和和才才允允许许排排放放,中中和和水水溶溶液液酸酸性性使使用用的的中中和和剂
18、剂有有烧烧碱碱(NaOH)NaOH)、纯纯碱碱(NaNa2 2COCO3 3)和和生生石石灰灰(CaO),CaO),中中和和水溶液碱性主要使用的中和剂为硫酸和盐酸。排放水溶液碱性主要使用的中和剂为硫酸和盐酸。排放pHpH标准为标准为6 69 9。为为了了除除去去废废水水中中的的金金属属离离子子或或某某些些污污染染物物，调调节节溶溶液液pHpH值值至至碱碱性性时时,能能使使一一些些金金属属离离子子形形成成氢氢氧氧化化物物沉沉淀淀而而分分离离。不不同同的的金金属属离离子子形形成成氢氢氧氧化化物物沉沉淀淀的的pHpH值值不不同同。见表见表21211111，金属离子沉淀与，金属离子沉淀与pHpH值关系
19、。值关系。2.2.2.2.沉淀处理法利用密度差分离沉淀处理法利用密度差分离沉淀处理法利用密度差分离沉淀处理法利用密度差分离 利利用用废废水水中中悬悬浮浮污污垢垢的的密密度度差差,使使污污垢垢上上浮浮或或者者沉沉降降而而分分离离。例例如如密密度度比比水水轻轻的的油油性性污污垢垢可可以以通通入入气气泡泡使使其其上上浮浮而而分分离离,这这叫叫加加压压气气泡泡上上浮浮法法。对对胶胶体体状状的的悬悬浊浊成成分分则则加加入入絮絮凝凝剂剂使使其其沉沉降降而而分分离离叫叫絮絮凝凝沉沉淀淀法法。还还可可以以利利用用离心力使密度不同的物质分开。离心力使密度不同的物质分开。通常碱性洗液中分散存在的油性污垢通常碱性洗
20、液中分散存在的油性污垢,先经过中和操作再用通气泡上浮先经过中和操作再用通气泡上浮分离的方法可将其去除。分离的方法可将其去除。第十四页，讲稿共五十五页哦废水处理常用技术废水处理常用技术3.3.3.3.吸附处理法吸附处理法吸附处理法吸附处理法 利利用用固固相相物物质质吸吸附附废废水水中中有有害害物物质质和和某某些些污污垢垢成成分分来来净净化化废废水水的的方方法法。如如利利用用活活性性炭炭的的吸吸附附作作用用,将将用用其其他他方方法法难难以以处处理理的的微微量量污污垢垢加加以分离去除。以分离去除。粉煤灰吸附法粉煤灰吸附法粉煤灰吸附法粉煤灰吸附法 粉煤灰是燃煤电厂的废弃物粉煤灰是燃煤电厂的废弃物,主要
21、成分为主要成分为SiOSiO2 2、A1A12 2O O3 3、FeFe2 2O O3 3、CaO CaO、MgOMgO等。粉煤灰粒度小，比表面积大，具有较强的吸附作用。除此以外等。粉煤灰粒度小，比表面积大，具有较强的吸附作用。除此以外，粉煤灰中可溶性的碱性物质，粉煤灰中可溶性的碱性物质(MgO(MgO、CaOCaO等等)可提高水中可提高水中pHpH值，使金值，使金属沉淀，而其中少量的活性硅可在水中起到混凝作用。而且对络属沉淀，而其中少量的活性硅可在水中起到混凝作用。而且对络合铁、铜锌盐类、氟化物、联氨、铵盐、亚硝酸盐、以及镍、砷合铁、铜锌盐类、氟化物、联氨、铵盐、亚硝酸盐、以及镍、砷和硫化物
22、等具有良好的吸附作用。因此，锅炉化学清洗废液的一和硫化物等具有良好的吸附作用。因此，锅炉化学清洗废液的一种最简便处理方法就是将废水直接或经适当中和后排入水力冲灰种最简便处理方法就是将废水直接或经适当中和后排入水力冲灰系统随煤灰一起输送到贮灰场。因此，粉煤灰处理废水是通过中系统随煤灰一起输送到贮灰场。因此，粉煤灰处理废水是通过中和、吸附、混凝、沉淀等共同作用达到净化。和、吸附、混凝、沉淀等共同作用达到净化。粉煤灰处理废水时主要依靠吸附作用。粉煤灰处理废水时主要依靠吸附作用。第十五页，讲稿共五十五页哦废水处理常用技术 试试验验表表明明，煤煤灰灰在在五五分分钟钟内内就就可可将将废废水水中中乙乙二二胺
23、胺四四乙乙酸酸铁铁和和柠柠檬檬酸酸铁铁的的络络合合物物大大部部分分吸吸附附，且且吸吸附附后后不不易易解解吸吸。煤煤灰灰对对铜铜锌锌的的吸吸附附率率也也高高达达99.5%99.5%，且其吸附量随，且其吸附量随pHpH值的上升而增加。值的上升而增加。第十六页，讲稿共五十五页哦废水处理常用技术4.4.过滤处理法过滤处理法过滤处理法过滤处理法 利利用用各各种种过过滤滤装装置置可可把把大大小小不不同同的的污污垢垢粒粒子子去去除除,而而且且非非常常微微小小的的悬悬浮浮物物颗颗粒粒也也可可以以用用超超过过滤滤（或或称称精精过过滤滤）膜膜滤滤掉掉，目目前前反反渗渗透透膜膜、超超过过滤滤膜膜、精精密密过过滤滤技
24、技术术都都已已被被利利用用在在废废水水处处理理中中。但但超超过过滤滤膜膜寿寿命命短短、价价格格高高,随随着着过过滤滤技技术术的的进进步步，过过滤滤净净化化污污水水技技术术将将会会更更加加广广泛泛的的被被采采用用。而而且且，过过滤滤净净化化污污水水技技术术在在污污水水处处理理过过程程中中没没有有投投入入化化学学药药剂剂，是是一一种种发展前景好的发展前景好的“绿色绿色”技术。技术。5 5.氧化还原处理法氧化还原处理法氧化还原处理法氧化还原处理法 这这是是靠靠加加入入氧氧化化剂剂(空空气气、氧氧、臭臭氧氧、氯氯、次次氯氯酸酸盐盐、过过氧氧化化氢氢)或或还还原原剂剂(铁铁、锌锌、FeSOFeSO4 4
25、等等)，使使污污染染物物通通过过氧氧化化还还原原反反应应转转化化为为无无毒毒或或轻轻毒毒的的物物质质。通通常常只只需需一一个个反反应应池池加加药药混混合合并并发发生生反反应应，可可能能产产生生沉沉淀淀物物，需需进进行行固固液液分分离离及及泥泥渣渣处处理理。影影响响氧氧化化还还原原反反应应速速度度的的因因素素有有氧氧化化剂剂/还还原原剂本性、反应物浓度、温度、剂本性、反应物浓度、温度、pHpH值、催化剂及杂质的存在。值、催化剂及杂质的存在。第十七页，讲稿共五十五页哦废水处理常用技术6.6.6.6.离子交换离子交换离子交换离子交换 使使用用离离子子交交换换树树脂脂去去除除或或分分离离废废水水中中的
26、的阴阴、阳阳离离子子，性性污污垢垢成成分分得得以以,特特别别是是废废水水中中存存在在的的少少量量有有害害离离子子用用这这种种方方法法去去除除,既既经经济济又方便。例如废水中的有害铬离子的去除、柠檬酸废液的去除等。又方便。例如废水中的有害铬离子的去除、柠檬酸废液的去除等。7.7.7.7.焚烧处理法焚烧处理法焚烧处理法焚烧处理法 锅锅炉炉焚焚烧烧法法处处理理氨氨化化柠柠檬檬酸酸等等有有机机废废水水的的原原理理是是:将将废废水水适适当当调调整整pHpH值值、沉沉淀淀过过滤滤后后，然然后后喷喷入入炉炉膛膛火火焰焰中中心心，则则其其中中金金属属有有机机络络合合物物在在高高温温下下立立即即分分解解为为无无
27、害害的的水水蒸蒸汽汽、COCO2 2和和金金属属氧氧化化物物。所所生生成成的的金金属属氧氧化化物物颗颗粒粒很很小小大大部部分分被被除除尘尘器器收收集集，随随灰灰渣渣一一起起排排到到灰灰场场。这这种种处理系统简单，对环境影响小。处理系统简单，对环境影响小。8.8.8.8.生物处理生物处理生物处理生物处理 生生物物处处理理分分为为用用好好气气性性生生物物处处理理的的活活性性污污泥泥法法和和厌厌气气性性细细菌菌处处理理的的厌厌气气处处理理法法。处处理理清清洗洗废废水水多多用用活活性性污污泥泥法法。把把含含有有微微生生物物的的活活性性污污泥泥放放置置在在固固定定床床上上与与废废水水接接触触,使使废废水
28、水中中污污泥泥被被细细菌菌分分解解。含大量可被微生物分解的有机污垢废水适合用这种方法处理。含大量可被微生物分解的有机污垢废水适合用这种方法处理。第十八页，讲稿共五十五页哦碱洗（煮）废水处理 中和、除油处理碱碱洗洗或或碱碱煮煮液液中中含含有有氢氢氧氧化化钠钠、碳碳酸酸钠钠、磷磷酸酸三三钠钠、三三聚聚磷磷酸酸钠钠、表表面面活活性性剂剂以以及及被被清清洗洗下下来来的的油油脂脂、油油垢垢、涂涂料料等等高高聚聚合合物物，处处处处理理理理应包括中和碱性、去除油分、降低化学耗氧量应包括中和碱性、去除油分、降低化学耗氧量应包括中和碱性、去除油分、降低化学耗氧量应包括中和碱性、去除油分、降低化学耗氧量CODCO
29、D三部分。三部分。三部分。三部分。(1)(1)中中中中和和和和碱碱碱碱性性性性 碱碱洗洗废废液液中中一一般般含含碱碱量量0.5%0.5%5%,5%,pH9pH9。通通常常测测出出废废水水酚酞碱度总量，投加工业硫酸、盐酸中和处理，使其酚酞碱度总量，投加工业硫酸、盐酸中和处理，使其pHpH值在值在6 69 9范围。范围。通通常常碱碱洗洗废废液液并并不不事事先先处处理理，而而是是先先存存放放在在废废水水池池，与与后后续续化化学学清清洗工艺中排放的酸洗废水和钝化废水混合。洗工艺中排放的酸洗废水和钝化废水混合。第十九页，讲稿共五十五页哦碱洗（煮）废水处理 中和、除油处理(2)(2)去去去去除除除除油油油
30、油分分分分 碱碱洗洗液液中中的的油油污污主主要要以以乳乳化化油油状状态态存存在在,油油滴滴分分散散的的粒粒径径很很小小并并与与悬悬浮浮在在,不不易易从从废废液液中中除除去去。电电站站热热力力系系统统含含油油脂脂类类污污染染物物较较少少，可可投投入入硫硫酸酸铝铝、氯氯化化铝铝、硫硫酸酸亚亚铁铁、三三氯氯化化铁铁或或聚聚丙丙烯烯酰酰胺胺等等絮絮凝凝剂剂,通通常常都都有有较较好好的的除除油油作作用用，使使其其与与固固体体悬悬浮浮颗颗粒粒絮絮凝凝沉沉淀淀分分离离。当当含含油油脂脂类类污污染染物物较较多多时时，采采用用破破乳乳法法，加加入入少少量量破破乳乳剂剂,也也可可加加入入1%1%3%3%的的氯氯化
31、化钙钙、氯氯化化钠钠、氯氯化化铵铵等等无无机机盐盐以以破破坏坏废废液液中中乳乳状状液液颗颗粒粒的的稳稳定定性性促促使使油油水水分分离离，再再通通过过鼓鼓气气使使油油珠珠上上浮浮聚聚积积。聚聚积积的的油油分分经经过过刮刮油油去去除除后后,水水中中还还存存在在的的微微量量油油污污和和表表面面活活性性剂剂可可通通过过吸吸附附、过过滤滤即即可可去去除除。也也可可通通过过砂砂过过滤滤器器去去除除,最最后后达达到到使使水水质质净净化化目目的的。常常用用的的吸吸附附、过过滤滤材材料料有有活活性性碳碳、焦焦炭炭、磺磺化化煤煤、聚聚丙丙烯烯和和聚聚丙丙烯腈纤维、植物纤维等。烯腈纤维、植物纤维等。第二十页，讲稿共
32、五十五页哦碱洗（煮）废水处理碱洗（煮）废水处理有机物指标：耗氧量有机物指标：耗氧量(3)(3)降低化学耗氧量降低化学耗氧量降低化学耗氧量降低化学耗氧量CODCOD 废水中有机物含量的指标有废水中有机物含量的指标有CODCOD、BODBOD和和TOD TOD 3 3种。种。CODCOD化学耗氧量化学耗氧量化学耗氧量化学耗氧量,它是用重铬酸钾它是用重铬酸钾(K K2 2CrCr2 2O O7 7)或碘酸钾或碘酸钾(KIOKIO3 3)作氧化剂作氧化剂,在强在强酸条件下对水样中有机物进行氧化酸条件下对水样中有机物进行氧化,这时氧化剂中氧的消耗量称为化学耗氧量这时氧化剂中氧的消耗量称为化学耗氧量,单位
33、用单位用mg(Omg(O2 2)/L)/L表示。对大多数有机物都可被氧化剂氧化表示。对大多数有机物都可被氧化剂氧化,所以所以CODCOD值反映的有机物耗值反映的有机物耗氧量接近于有机物总量的耗氧量。氧量接近于有机物总量的耗氧量。BODBOD生生生生物物物物耗耗耗耗氧氧氧氧量量量量,它它指指在在一一定定条条件件下下使使水水样样中中有有机机物物在在微微生生物物作作用用被被氧氧化化,在在一一定定时时间间内内所所消消耗耗的的溶溶解解氧氧数数量量。用用这这指指标标可可反反映映水水中中能能被被生生物物降降解解的的有有机机物物含含量量。把把测测定定时间规定在时间规定在5 5天所得数值称为天所得数值称为5 5
34、日生化需氧量用日生化需氧量用BODBOD5 5表示。表示。TODTOD总总总总需需需需氧氧氧氧量量量量,它它是是在在特特殊殊燃燃烧烧器器中中,以以铂铂作作催催化化剂剂,在在900900高高温温下下使使一一定定量量水水样样气气化化,并并使使其其中中的的有有机机物物在在空空气气中中燃燃烧烧,然然后后再再测测定定气气体体载载气气中中氧氧气气的的减减少少量量。把把这这个个减减少少量量称称作作总总需需氧氧量量(TOD),TOD),即即有有机机物物完完全全氧氧化化所所需需消消耗耗的的氧氧气气量量。TODTOD值值的的测测定定有有快快速速简简便便的的优优点点。对对一一定定废废水水而而言言在在上上述述几几种种
35、指指标标中中存存在在：TODTODCODCODBODBOD5 5的关系。的关系。第二十一页，讲稿共五十五页哦碱洗（煮）废水处理碱洗（煮）废水处理有机物去除方法有机物去除方法 废水中的有机物通常采用焚烧法或氧化法处理去除废水中的有机物通常采用焚烧法或氧化法处理去除,降低其降低其CODCOD值。值。焚烧法：焚烧法：是将废液中收集的油脂类污物与煤混合送入锅炉焚烧。是将废液中收集的油脂类污物与煤混合送入锅炉焚烧。氧氧化化法法：是是将将空空气气或或臭臭氧氧通通人人废废液液利利用用空空气气中中的的氧氧气气或或臭臭氧氧的的氧氧化化作作用用使使有有机机物物氧氧化化分分解解。臭臭氧氧的的氧氧化化作作用用较较强强
36、,不不仅仅可可降降低低废废水水CODCOD值值,而而且且有有杀杀菌菌除除酚酚、除除氧氧及及去去除除铁铁锰锰等等离离子子的的作作用用,但但与与空空气气处处理理相相比比费费用用较较高高。也也可可以以把把双双氧氧水水、氯氯气气、次次氯氯酸酸钠钠、漂漂白白粉粉等等氧氧化化剂剂投投入入废废液液中中使使有机物氧化而降低废水的有机物氧化而降低废水的CODCOD值。值。合合格格指指标标：当当碱碱洗洗废废液液的的pHpH6 69,9,含含油油量量少少于于1 10mg/L,COD 0mg/L,COD(化化学学耗耗氧氧量量)降到降到l00mg/Ll00mg/L以下时才可排放。以下时才可排放。第二十二页，讲稿共五十五
37、页哦氢氟酸废水处理氢氢氟氟酸酸清清洗洗废废液液的的主主要要问问题题是是溶溶液液中中的的氟氟离离子子含含量量过过高高。根根据据所所用用药药剂剂不不同同分分为为石石灰灰法法、石石灰灰铝铝盐盐法法及及石石灰灰磷磷酸酸盐盐法法等等。其其中中采采用用混混凝凝沉沉淀法比较普遍。淀法比较普遍。（1 1）石灰法）石灰法）石灰法）石灰法 原原理理 使使用用过过量量的的消消石石灰灰或或石石灰灰乳乳与与氢氢氟氟酸酸反反应应生生成成氟氟化化钙钙沉沉淀淀是是廉廉价价、有有效效的的处处理理方方法法。即即将将生生石石灰灰粉粉(CaO)CaO)或或石石灰灰乳乳 Ca(OH)Ca(OH)2 2 与与含含氟废水混合氟废水混合,生
38、成氟化钙沉淀使氟离子从废液中去除，反应如下：生成氟化钙沉淀使氟离子从废液中去除，反应如下：2 2HF+CaO HF+CaO CaFCaF2 2+H+H2 2O O2HF+Ca(OH)2HF+Ca(OH)2 2 CaFCaF2 2+2H+2H2 2O O 加加石石灰灰量量 石石灰灰加加入入量量约约为为反反应应式式理理论论计计算算量量的的2.22.2倍倍。生生石石灰灰中中氧氧化化钙钙含含量量应应70%70%。处处理理过过程程将将石石灰灰粉粉或或石石灰灰乳乳投投入入沉沉淀淀池池并并要要充充分分混混和和搅搅拌拌，使使其其反反应应完完全全。应应注注意意到到经经过过用用石石灰灰法法处处理理过过的的含含氟氟
39、酸酸性性废废液液中中仍残留有仍残留有2020mg/Lmg/L的氟离子。的氟离子。增增效效措措施施 为为了了提提高高除除氟氟效效率率，在在加加入入石石灰灰同同时时投投入入一一定定量量氯氯化化钙钙使使氟氟离子沉淀更完全。离子沉淀更完全。第二十三页，讲稿共五十五页哦氢氟酸废水处理氢氟酸废水处理（2 2）石灰铝盐（铁盐）法石灰铝盐（铁盐）法石灰铝盐（铁盐）法石灰铝盐（铁盐）法 a.a.a.a.调调调调pHpHpHpH值值值值 向废液中投加石灰乳调节向废液中投加石灰乳调节pHpH值至值至6 67.57.5；b.b.b.b.投凝聚剂投凝聚剂投凝聚剂投凝聚剂 然后投加硫酸铝或聚合氯化铝等铝盐絮凝剂。然后投加
40、硫酸铝或聚合氯化铝等铝盐絮凝剂。c.c.c.c.静静静静置置置置沉沉沉沉淀淀淀淀 利利用用生生成成的的氢氢氧氧化化铝铝或或氢氢氧氧化化铁铁胶胶体体吸吸附附悬悬浮浮的的氟氟化化钙钙微小颗粒及氟离子形成沉淀。微小颗粒及氟离子形成沉淀。d.d.d.d.排放清液排放清液排放清液排放清液 F F 10mg/L10mg/L，pHpH值为值为6 6.5.59.09.0 。这种方法的除氟效果比单纯加石灰的效果好。这种方法的除氟效果比单纯加石灰的效果好。氢氧化铁絮状物可吸附氢氧化铁絮状物可吸附CaFCaF2 2微粒，改善沉淀作用，而氢氟酸洗溶液中微粒，改善沉淀作用，而氢氟酸洗溶液中含有含有FeFe3+3+、Fe
41、Fe2+2+离子，加石灰后即生成离子，加石灰后即生成Fe(OH)Fe(OH)3 3絮状物有利于除去絮状物有利于除去CaFCaF2 2，pHpH值为值为7.58.07.58.0混凝效果较好。混凝效果较好。Fe Fe3+3+3OH +3OH Fe(OH)Fe(OH)3 3 kspFe(OH)kspFe(OH)3 3=1.110=1.1103636，2525时。时。2F 2F +Ca+Ca2+2+CaF CaF2 2 kspCaFkspCaF2 2=3.410=3.4101111，2525时。时。这说明这说明Fe(OH)Fe(OH)3 3的溶解度比的溶解度比CaFCaF2 2小得多，按小得多，按Ca
42、FCaF2 2溶解度计算溶解度计算F F最大的最大的溶解量约为溶解量约为8mg/L8mg/L，必要时可加入，必要时可加入CaClCaCl2 2溶液，以溶液，以CaCa2+2+的同离子效应，可的同离子效应，可使使F F的残留量继续降低。的残留量继续降低。第二十四页，讲稿共五十五页哦氢氟酸废水处理第二十五页，讲稿共五十五页哦氢氟酸废水处理（3 3）石石石石灰灰灰灰磷磷磷磷酸酸酸酸盐盐盐盐法法法法 是是先先向向废废液液中中加加入入磷磷酸酸二二氢氢钠钠、六六偏偏磷磷酸酸钠钠、过过磷磷酸酸钙钙等等磷磷酸酸盐盐,再再加加入入石石灰灰处处理理生生成成难难溶溶的的磷磷石石灰灰等等沉沉淀淀把把氟氟离子去除。如磷
43、酸二氢钠、石灰乳与氢氟酸反应式为：离子去除。如磷酸二氢钠、石灰乳与氢氟酸反应式为：2 2NaHNaH2 2POPO4 4+4Ca(OH)+4Ca(OH)2 2+2HF +2HF Ca Ca3 3(PO(PO4 4)2 2CaFCaF2 2+2NaOH+6H+2NaOH+6H2 2O O但但是是该该处处理理方方法法存存在在的的问问题题是是所所生生成成的的氟氟化化钙钙成成为为固固体体废废弃弃物物，在在有有水水存存在在时时，它它会会在在相相当当长长的的时时间间内内溶溶出出氟氟离离子子,可可使使溶溶出出的的氟氟离离子子超超过过5 5mg/Lmg/L。如如果果是是在在高高氟氟地地区区，此此问问题题更更要
44、要注注意意防防范范。在在干干旱旱少少雨雨、地地下下水水位位低低的的地地区区,可可送送入入储储灰灰场场处处置置，由由于于灰灰场场已已考考虑虑了了防防渗渗及及灰灰中中氟氟化化物物的的影影响响,可不构成对地下水的污染。不可在砂土地上直接挖坑处理废液。可不构成对地下水的污染。不可在砂土地上直接挖坑处理废液。对对于于低低含含量量的的大大量量含含氟氟酸酸洗洗废废液液可可采采用用活活性性炭炭吸吸附附和和阴阴离离子子交交换换树树脂脂处理的方法加以去除。处理的方法加以去除。第二十六页，讲稿共五十五页哦柠檬酸废水处理废水处理(1)(1)与煤混合燃烧处理与煤混合燃烧处理 柠柠檬檬酸酸清清洗洗废废液液所所含含的的污污
45、染染物物质质是是其其自自身身的的化化学学耗耗氧氧量量、缓缓蚀蚀剂剂带带入入的的污污染染物物质质及及清清洗洗下下的的铁铁与与铜铜。清清洗洗液液的的pHpH值值在在3.53.54 4较较低低范范围围，不不符符合合排排放放标标准准。柠柠檬檬酸酸是是相相当当稳稳定定的的有有机机酸酸，常常规规的的氧氧化化方方法法不不易易使使其其分分解解破破坏坏，但但它它是是碳碳氢氢氧氧化化合合物物，可可通通过过燃燃烧烧方方式式使使它它在在高高温温下下氧氧化化分分解解，反反应过程应过程:2 2C C3 3H H4 4OH(COOH)OH(COOH)3 3+9O+9O2 2 12CO12CO2 2+8H+8H2 2OO当将
46、柠檬酸清洗废液通过专用的燃烧器在锅炉炉膛中燃烧分解时当将柠檬酸清洗废液通过专用的燃烧器在锅炉炉膛中燃烧分解时,其中所其中所含的缓蚀剂也可随之分解含的缓蚀剂也可随之分解,铁、铜等转变为氧化物进入飞灰及炉渣中。考铁、铜等转变为氧化物进入飞灰及炉渣中。考虑到对燃烧器防止酸腐蚀的保护，应调节柠檬酸清洗废液虑到对燃烧器防止酸腐蚀的保护，应调节柠檬酸清洗废液pHpH值为值为7 79 9，然后用专用喷燃器雾化后送入炉膛随煤粉一起燃烧。据有关资料然后用专用喷燃器雾化后送入炉膛随煤粉一起燃烧。据有关资料11介绍以介绍以670670t/ht/h锅炉为例锅炉为例,以以2 24 4t/ht/h流量掺烧流量掺烧,不会影
47、响锅炉燃烧。不会影响锅炉燃烧。在在干干燥燥多多风风地地区区,也也可可把把中中和和后后的的柠柠檬檬酸酸清清洗洗废废液液作作为为防防尘尘用用水水喷喷洒洒在在煤煤场，随燃煤一起燃烧处理。场，随燃煤一起燃烧处理。第二十七页，讲稿共五十五页哦柠檬酸柠檬酸废水处理废水处理（2 2）氧氧化化法法降降CODCOD 向向废废液液中中加加入入双双氧氧水水、次次氯氯酸酸钠钠或或漂漂白白粉粉进进行行氧氧化化处处理理化化学学清清洗洗废废液液中中的的有有机机物物也也有有较较好好效效果果。具具体体步步骤骤为为（处处理理装装置置见见图图5 51616）第第一一次次氧氧化化 向向废废液液中中加加入入双双氧氧水水或或次次氯氯酸酸
48、钠钠把把废废液液中中有有机机物物氧氧化化,如废液中含有如废液中含有FeFe2+2+离子也会被氧化成离子也会被氧化成FeFe3+3+离子。离子。通通气气搅搅拌拌 向向废废液液中中加加入入烧烧碱碱、石石灰灰乳乳中中和和剂剂,调调节节pHpH值值至至101012,12,加加入入量量约约1kg/m1kg/m3 3；通通入入压压缩缩空空气气搅搅拌拌,促促进进有有机机物物进进一一步步氧氧化化,把把FeFe2+2+全部氧化成全部氧化成FeFe3+3+,并生成并生成Fe(OH)Fe(OH)3 3沉淀。沉淀。混混凝凝沉沉淀淀 向向废废液液中中投投入入凝凝聚聚剂剂（明明矶矶、聚聚丙丙烯烯酰酰胺胺、硫硫酸酸亚亚铁铁
49、等等）使使Fe(OH)Fe(OH)3 3、Cu(OH)Cu(OH)2 2及及悬悬浮浮物物全全部部絮絮凝凝沉沉降降,同同时时测测定定CODCOD值值，应降至应降至300300mg/Lmg/L以下。以下。第第二二次次氧氧化化 为为使使有有机机物物进进一一步步氧氧化化,CODCOD值值降降至至l00mg/Ll00mg/L以以下下加加入入氧氧化化剂剂过过硫硫酸酸铵铵(NHNH4 4)2 2S S2 2O O8 8,投投放放量量为为1.2 1.2 kg/mkg/m3 3,并并通通人人压压缩缩空空气气搅搅拌拌使使有机物充分氧化。有机物充分氧化。调节调节pHpH值值 最后用盐酸把溶液最后用盐酸把溶液pHpH
50、值调至值调至6 69,9,废液澄清后排放。废液澄清后排放。第二十八页，讲稿共五十五页哦有机物废水处理示意第二十九页，讲稿共五十五页哦柠檬酸柠檬酸废水处理废水处理（3 3）灰水处理）灰水处理 将废液排到锅炉冲灰池与灰水混合将废液排到锅炉冲灰池与灰水混合排至灰场排至灰场，利用粉，利用粉煤灰的吸附性将柠檬酸（有机物）固定在粉煤灰上。煤灰的吸附性将柠檬酸（有机物）固定在粉煤灰上。实例：实例：（1 1）灰水流量为）灰水流量为145145180t/h180t/h；（2 2）灰水比控制在）灰水比控制在1:11:11:31:3范围内；范围内；（3 3）柠檬酸废液流量）柠檬酸废液流量15t/h15t/h，柠檬酸