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1、第十一节 热力学函数关系式8个函数，3类关系式p V TU H第一定律S G F第二定律8个函数p V TS U H G F 辅助函数，特定条件其增量有物理意义定义式定义式 H=U+pVF=U TSG=H TS =U+pV TSpVHpVUFGTSTS三类关系式:有物理意义第1页/共10页一、基本关系式（4 4个）dU=TdS pdV由第一、第二联合关系式TdSdU -WdH=d(U+pV)=TdS pdVdH=TdS+VdpdG=d(H TS)=TdS+VdpdG=SdT+VdpdF=d(U TS)=TdS pdV TdS SdTdF=SdT pdVTdS SdT适用(1)W =0的一切可逆
2、过程，(2)简单pVT变化的不可逆过程对于W =0的可逆过程TdSdU=pdV+pdV+Vdp第2页/共10页二、对应系数关系式对应系数关系式dU=TdS pdVdH=TdS+VdpdG=SdT+VdpdF=SdT pdV基本关系式第3页/共10页三、麦克斯韦（Maxwell）关系式由数学知识，二阶交叉偏导互等：如即同理dH=TdS+VdpdU=TdS pdV第4页/共10页三、麦克斯韦（Maxwell）关系式即同理dF=SdT pdVdG=SdT+Vdp第5页/共10页三、麦克斯韦（Maxwell）关系式 p S T V即同理Maxwell关系式记忆技巧第6页/共10页四、热力学关系式的应用（1）计算热力学函数，（2）推导和证明热力学问题 如 S有关，V有关（3）用易测量代替难测量，如难测量易测量如dG=SdT+Vdp第7页/共10页四、热力学关系式的应用例 气体状态方程为 pVm=RT+Bp(B为常数)，求证证 dU=TdS pdV=0得证第8页/共10页Willarg Gibbs1839-1903dG=-SdT+Vdp制作：陈纪岳制作：陈纪岳请转下一节返回返回第9页/共10页感谢您的观看！第10页/共10页