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1、返回返回返回返回药学院物理化学教研室药学院物理化学教研室热力学第二定律210热力学关系式返回返回返回返回药学院物理化学教研室药学院物理化学教研室一、基本关系式(一、基本关系式(4 4个)个)dU=TdS pdV由第一、第二联合关系式由第一、第二联合关系式TdSdU -WdH=d(U+pV)=TdS pdVdH=TdS+VdpdG=d(H TS)=TdS+VdpdG=SdT+VdpdF=d(U TS)=TdS pdV TdS SdTdF=SdT pdVTdS SdT适用适用(1)W =0的一切可逆过程的一切可逆过程,(2)简单简单pVT变化的不可逆过程变化的不可逆过程对于对于W =0的可逆过程的
2、可逆过程TdSdU=pdV+pdV+Vdp返回返回返回返回药学院物理化学教研室药学院物理化学教研室二、对应系数关系式二、对应系数关系式对应系数关系式对应系数关系式dU=TdS pdVdH=TdS+VdpdG=SdT+VdpdF=SdT pdV基本关系式基本关系式返回返回返回返回药学院物理化学教研室药学院物理化学教研室三、麦克斯韦三、麦克斯韦(Maxwell)关系式关系式由数学知识,二阶交叉偏导互等:由数学知识,二阶交叉偏导互等:如如即即同理同理dH=TdS+VdpdU=TdS pdV返回返回返回返回药学院物理化学教研室药学院物理化学教研室三、麦克斯韦三、麦克斯韦(Maxwell)关系式关系式即
3、即同理同理dF=SdT pdVdG=SdT+Vdp返回返回返回返回药学院物理化学教研室药学院物理化学教研室三、麦克斯韦三、麦克斯韦(Maxwell)关系式关系式 p S T V即即同理同理Maxwell关系式关系式记忆技巧记忆技巧返回返回返回返回药学院物理化学教研室药学院物理化学教研室四、热力学关系式的应用四、热力学关系式的应用(1)计算热力学函数,)计算热力学函数,(2)推导和证明热力学问题)推导和证明热力学问题 如如 S有关,有关,V有关有关(3)用易测量代替难测量)用易测量代替难测量,如,如难测量难测量易测量易测量如如dG=SdT+Vdp返回返回返回返回药学院物理化学教研室药学院物理化学教研室四、热力学关系式的应用四、热力学关系式的应用例例 气体状态方程为气体状态方程为 pVm=RT+Bp(B为常数为常数),求证,求证证证 dU=TdS pdV=0得证得证Willarg Gibbs1839-1903dG=-SdT+Vdp制作:陈纪岳制作:陈纪岳请转下一节返回返回返回返回返回返回返回返回药学院物理化学教研室药学院物理化学教研室此课件下载可自行编辑修改,仅供参考!此课件下载可自行编辑修改,仅供参考!感谢您的支持,我们努力做得更好!谢谢感谢您的支持,我们努力做得更好!谢谢