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1、第六章 聚合物反应1第1页，本讲稿共26页n 研究聚合物结构的需要聚合物化学反应的研究目的n 对天然或合成高分子化合物进行化学改性；n 合成某些不能直接通过单体聚合而得到的 聚合物；例如：聚乙烯醇和维尼纶等的合成n了解聚合物在使用过程中造成破坏的原因及规律。2第2页，本讲稿共26页聚合物化学反应可以分为以下三类：l聚合度不变的反应，如侧基反应等；l聚合度增加的反应，接枝、扩链、嵌段和交联等；l聚合度减小的反应降解、解聚、分解和老化等。3第3页，本讲稿共26页6.1 聚合物化学反应的特点及影响因素 反应的复杂性、产物的多样和不均匀、影响因素的多样性是聚合物化学反应的主要特点。一、聚合物化学反应的
2、特点分子间分子内4第4页，本讲稿共26页二、聚合物化学反应的影响因素1）聚合物聚集态的影响(结晶态一般很难发生反应)2）邻近基团位阻的影响3）邻近基团的静电效应4）构型的影响：5）基团的隔离作用或“孤立化”6）相容性的影响5第5页，本讲稿共26页6.2 聚合物侧基反应6第6页，本讲稿共26页7第7页，本讲稿共26页6.2.2 聚乙烯醇和维尼纶聚乙烯醇维尼纶8第8页，本讲稿共26页6.2.3 聚丙烯酰胺高分子聚电解质6.2.4 聚烯烃的氯化和氯磺酰化6.2.5 PE、PP和PS的化学反应9第9页，本讲稿共26页6.3 功能高分子 聚合物侧基反应的生成物具有某种特殊功能和用途时，就转变为功能高分子
3、材料或叫精细高分子。u 定义：功能高分子是对物质、能量和信息具有传输、转换和储存功能的特殊高分子材料。（1）化学功能高分子（2）物理功能高分子（3）生物功能高分子u 类型：10第10页，本讲稿共26页11第11页，本讲稿共26页12第12页，本讲稿共26页6.4 聚合物主链反应聚合物主链反应：包括接枝、扩链、交联和降解6.4.1 接枝13第13页，本讲稿共26页6.4.2 扩链 扩链反应是指以适当的方法，将分子量为几千 扩链反应是指以适当的方法，将分子量为几千的低聚物连接起来，使分子量成倍或几十倍提高。的低聚物连接起来，使分子量成倍或几十倍提高。一般先获得活性端基聚合物：14第14页，本讲稿共
4、26页6.4.3 交联橡胶的硫化：15第15页，本讲稿共26页6.5 聚合物的降解、分解、老化及防老降解：是聚合物分子量变小的化学反应的总称聚合物降解的因素化学因素：水、醇、酸 化学因素：水、醇、酸物理因素：热、光、幅射、机械力 物理因素：热、光、幅射、机械力物理化学因素：热氧、光氧 物理化学因素：热氧、光氧生物降解和化学降解生物降解和化学降解机械降解机械降解热降解热降解氧化降解 氧化降解光降解光降解降解类型16第16页，本讲稿共26页6.5.2 聚合物的分解17第17页，本讲稿共26页18第18页，本讲稿共26页复习提纲考试内容：以基本概念、理论为主 70的内容为平时作业题型：填空20分 选
5、择10分 名词解释 20分 问答 20 分 计算 20分 综合分析 10分19第19页，本讲稿共26页第一章 绪论 掌握高分子化合物、结构单元、重复单元、单体单元、聚合度、多分散性等概念 掌握高分子化合物的特征、分类。掌握聚合反应的类型。20第20页，本讲稿共26页第二章 逐步聚合 缩聚反应、缩合反应、官能度、反应程度、转化率等概念 逐步聚合反应及其单体的类型和特征，聚合方法类型。线型缩聚反应的计算、体型缩聚凝胶点的计算（作业习题 体型缩聚反应的条件 控制缩聚聚合物相对分子质量的方法21第21页，本讲稿共26页第三章 自由基聚合 动力学链长、自加速过程等概念 单体类型及特征。自由基的产生方式，
6、两种重要的引发剂及反应、自由基与单体活性的关系。基元反应的类型，链终止反应类型，链转移反应类型，自由基聚合反应的历程（4个阶段），自加速过程的原因 自由基聚合反应方法的类型及其聚合体系的组成，乳液聚合过程的两种成核方式。聚合度或相对分子质量的控制方法 聚合度的计算（习题）22第22页，本讲稿共26页第四章 自由基共聚合 自由基共聚合、竞聚率、Q-e等概念 共聚物的类型及特征 二元共聚物的组成方程及组成曲线（恒比和交替）共聚物组成的控制方法 单体活性及自由基活性的关系 Q和e的意义及Qe方程及利用其计算竞聚率（习题）23第23页，本讲稿共26页第五章 离子聚合 活性聚合物、立构规整性、遥爪聚合物、配位和定向聚合等概念 阴离子聚合的单体特征、类型，引发剂类型及方式，阴离子聚合的动力学特征，阳离子聚合单体的类型及特征，引发体系的类型，动力学特征 配位聚合的单体类型及特征，引发剂类型，动力学特征 三种聚合的活性中心，活性中心形态及对聚合速率、聚合物规整性的影响24第24页，本讲稿共26页第六章 聚合物化学反应 聚合物化学反应特点 功能高分子、聚合物老化、降解、解聚等概念25第25页，本讲稿共26页需要掌握的一些重要聚合物 尼龙66，环氧树脂，聚氨酯 聚苯乙烯，聚氯乙稀，高压聚乙烯 乙烯丙烯共聚物 SBS,丁基橡胶，聚丙烯，乙丙橡胶26第26页，本讲稿共26页