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1、山东滨农科技有限公司农药原药及制剂项目环境影响报告书简本 环评单位:山东省环境保护科学研究设计院建设单位:山东滨农科技有限公司二一四年二月 51 / 51一 建设项目概况1 项目名称、性质及建设情况项目名称:山东滨农科技有限公司农药原药及制剂项目建设性质:新建建设地点:山东省滨州市山东滨州工业园区永莘路518号,山东滨农科技有限公司现有厂区内,地理坐标东经1175736118635,北纬37114836450。登记备案:由滨州市滨城区发展和改革局予以备案,备案号:11015。产业政策:本项目各产品均不属于产业结构调整指导目录(2011年本,国家发改委21号令修正)规定的淘汰禁止类、鼓励类产品,
2、符合国家产业政策要求。劳动定员:二甲戊乐灵生产新增定员35人,其余产品依托现有劳动定员运行时间:300天,四班三运转项目投资:6398万元,其中环保投资1580万元(含以新带老环保措施投资)。2 主要建设内容(1)产品方案拟建项目计划在现有产品生产基础上,生产6种除草剂原药及若干制剂产品。其中原药产品三大类共6个品种,生产规模14000吨/年;制剂产品7大类共104种产品,生产规模33600吨/年。拟建项目原药产品类别与规模情况具体见表1,本项目建成后,滨农科技公司全厂原药生产规模见表2。拟建项目制剂产品种类及规模具体见表3。表1 拟建项目计划建设原药产品规模一览表序号项 目单 位数量用途除草
3、剂原药产品一生产规模t/a14000二产品方案1酰胺类丙草胺t/a3000芽前除草剂2均三氮苯类西玛津t/a2000土壤处理除草剂3特丁津t/a20004西草净t/a1000内吸传导型除草剂5特丁净t/a10006二硝基苯胺类二甲戊乐灵t/a5000选择性广谱除草剂表2 拟建项目建成后滨农科技公司全厂农药原药品种及规模一览表序号项 目单位现有工程拟建项目全厂合计生产车间原药产品一生产规模t/a363001400050300二产品方案1酰胺类甲草胺t/a16001600合成一车间一线、二线,合成四车间二线2乙草胺t/a200020003丙草胺t/a300030004丁草胺t/a120012005
4、异丙草胺t/a120012006异丙甲草胺t/a280028007均三氮苯类莠去津t/a8000(含自用量为11500)8000(含自用量为11500)合成二车间一线、二线,合成三车间一线、二线,合成五车间8西玛津t/a200020009特丁津t/a2000200010莠灭净t/a3800380011扑草净t/a1600160012西草净t/a1000100013特丁净t/a1000100014有机磷类草甘膦t/a1000010000合成六车间15二硝基苯胺类氟乐灵t/a15001500合成七车间16二甲戊乐灵t/a100050006000合成八车间17芳氧苯氧丙酸酯类高效盖草能t/a8008
5、00合成四车间三线18吡氟禾草灵t/a800800表3 拟建项目计划生产制剂产品规模一览表序号制剂类别制剂产品名称单位生产规模备注1乳油2,4-滴丁酯乳油(57%,72%,85%,999g/L)吨/年600各150吨/年240%丙溴磷乳油吨/年1003阿维菌素乳油(所有含量)吨/年1004啶虫脒乳油(所有含量)吨/年1005氟乐灵乳油(45.5%,480g/L)吨/年10006高效氯氟氰菊酯乳油(所有含量)吨/年100吨/年7精喹禾灵乳油(5.0%、8.8%、10.0%)吨/年300各100吨/年8炔螨特乳油(所有含量)吨/年100100吨/年9乙草胺乳油(50%、900g/L、990g/L)
6、吨/年3000各1000吨/年10960g/L精异丙甲草胺乳油吨/年50011乙酰甲胺磷乳油(30.0%)吨/年10012烯草酮乳油(120g/L、240g/L、24%)吨/年300各100吨/年13二甲戊灵乳油(330克/升,33.0%)吨/年250014毒死蜱乳油(所有含量)吨/年10015250克/升丙环唑乳油吨/年10016480克/升异噁草松乳油吨/年100 17甲草胺乳油(43%,480g/L)吨/年200 1830%丙草胺乳油吨/年100 19丁草胺乳油(50%,60%,90%)吨/年100 2084%马拉硫磷乳油吨/年100 2120%乙羧氟草醚乳油吨/年100 22异丙甲草胺
7、乳油(720g/L、960g/L)吨/年200 各100吨/年23108克/升高效氟吡甲禾灵乳油吨/年100 2448%仲丁灵乳油吨/年100 2550克/升氟氯氰菊酯乳油吨/年100 2612.5%烯禾啶乳油吨/年100 27240克/升乙氧氟草醚乳油吨/年100 2828.8%氯氟吡氧乙酸异辛酯乳油吨/年100 29360克/升仲丁灵乳油吨/年100 30240克/升乳氟禾草灵乳油吨/年100 31150g/L精吡氟禾草灵乳油吨/年200 3250%异甲特丁净乳油吨/年100 3335%松喹氟磺胺乳油吨/年100 3427%松吡氟磺胺乳油吨/年100 3520%氟磺乳精喹乳油吨/年100
8、3616%精喹氟磺胺乳油吨/年100 3780%异噁异丙甲乳油吨/年100 3850%乙氧异甲戊乳油吨/年100 3986%2,4滴异辛酯乳油吨/年100 4057%氧氟乙草胺乳油吨/年100 4142%甲戊乙草胺乳油吨/年100 4215%精喹乙羧氟乳油吨/年100 4372%滴丁乙草胺乳油吨/年100 4450%仲灵乙草胺乳油吨/年100 4553%扑乙乳油吨/年100 4615%阿维三唑磷乳油吨/年100 4725%辛硫氟氯氰乳油吨/年100 4815%氟铃辛硫磷乳油吨/年100 4915%精喹乙羧氟草醚乳油吨/年100 小计1270050水乳剂100克/升氰氟草酯水乳剂吨/年100 5
9、1600克/升丁草胺水乳剂吨/年100 5269克/升精噁唑禾草灵水乳剂吨/年100 532%阿维高氯氟微乳剂吨/年100 5450%乙草胺微乳剂吨/年500 550.57%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂吨/年100小计100056悬浮(乳)剂26%烟嘧噻莠油悬浮剂吨/年100 5737%烟嘧莠异丙可分散油悬浮剂吨/年100 5840克/升烟嘧磺隆可分散油悬浮剂吨/年100 5940%乙莠异丙甲悬乳剂吨/年100 6050%乙莠滴丁酯悬乳剂吨/年100 6150%异甲莠去津悬乳剂吨/年100 62异丙草莠悬乳剂(所有含量)吨/年100 6342%甲乙莠悬乳剂吨/年100 6450%异甲莠悬乳剂吨
10、/年100 6542%异丙草莠悬浮剂吨/年100 6622%烟嘧莠去津悬浮剂吨/年100 6724%烟嘧磺草莠悬浮剂吨/年100 6820.8%精喹禾灵悬浮剂吨/年100 6942%甲戊莠去津悬浮剂吨/年100 7045%磺草莠去津悬浮剂吨/年100 71莠去津悬浮剂(38.0%,50.0%,500g/L)吨/年6000各2000吨/年7243%戊唑醇悬浮剂吨/年100 7340%氰草莠去津悬浮剂吨/年100 7470%乙莠氰草津悬浮剂吨/年100 小计780075水剂氟磺胺草醚水剂(25%、250克/升)吨/年200各100吨/年76百草枯水剂(200g/L ,250g/L)吨/年200各1
11、00吨/年77草甘膦水剂(所有含量)吨/年1000 7841%,62%草甘膦异丙胺盐水剂吨/年1007910%咪唑乙烟酸水剂吨/年100 80480克/升灭草松水剂吨/年100 小计170081可湿性粉剂95%草甘膦铵盐可溶粒剂吨/年2500 82草甘膦可溶粉(粒)剂(所有含量)吨/年2500 8356%2甲4氯钠可溶粉剂吨/年100 8410%苯磺隆可湿性粉剂吨/年100 8520%哒螨灵可湿性粉剂吨/年100 86吡虫啉可湿性粉剂(10.0%)吨/年100 87莠去津可湿性粉剂(48.0%,80.0%)吨/年1600各800吨/年8810%吡嘧磺隆可湿性粉剂吨/年100 89扑草净可湿性粉
12、剂(25.0%,40.0%50.0%)吨/年300各100吨/年9080%莠灭净可湿性粉剂吨/年600 9125%西草净可湿性粉剂吨/年100 9250%烯酰吗啉可湿性粉剂吨/年100 9380%烟嘧磺隆可湿性粉剂吨/年1009420%苄嘧莎稗磷可湿性粉剂吨/年100 9555%甲灭敌草隆可湿性粉剂吨/年1000 9635%乙羧苯精噁可湿性粉剂吨/年100 小计950097水分散粒剂70%吡虫啉水分散粒剂吨/年100 9890%莠去津水分散粒剂吨/年200 9990%莠灭净水分散粒剂吨/年100 10075%苯磺隆水分散粒剂吨/年100 10140%啶虫脒水分散粒剂吨/年100 小计60010
13、2泡腾粒剂25%苄嘧 苯噻酰泡腾粒剂吨/年100 10320%异丙甲 苄泡腾粒剂吨/年10010425%三唑醇干拌剂吨/年100 小计300合计吨/年33600(2)项目基本组成及主要经济技术指标本次评价拟建项目在现有厂区内建设,主要新增6种农药及部分制剂产品。依据公司规划,除去二甲戊乐灵产品新建车间扩建外,其余5种原药及制剂产品均依托现有工程生产,其中4种均三氮苯类产品(西玛津、特丁津、西草净、特丁净)依托现有合成二车间、三车间和五车间生产,丙草胺依托现有合成四车间生产,制剂产品依托现有四个制剂车间生产,其余公用及环保工程等均依托现有工程。项目组成具体见表4,主要技术经济指标见表5。表4 拟
14、建项目组成一览表项目名称主要组成备注主体工程1合成八车间:新建装置1套,产品为二甲戊乐灵,设计产量5000t/a新建2合成二车间:包括一线和二线两个车间,现有装置4套,新增产品为西玛津,新增产量2000t/a,投产后合计产量9000t/a依托现有车间生产装置生产,现有各原药产品年生产时间一般在35个月,公司拟采取延长生产时间方式以满足增加拟建项目产量,现有生产设施可以满足新增产品生产需求3合成三车间:包括一线和二线两个车间,现有装置4套,新增产品为特丁津,新增产量2000t/a,投产后合计产量9000t/a4合成四车间二线:装置1套,新增产品为丙草胺,新增产量3000t/a;投产后合计产量58
15、00t/a5合成五车间:现有装置4套,新增产品为西草净、特丁净,新增产量各1000t/a,共2000t/a,投产后合计产量7400t/a6包装车间:1座,用于生产乳油类的制剂产品生产、包装及悬浮剂车间、干燥车间来制剂产品的包装,新增乳油生产量力12700t/a;7水剂车间:1座,用于生产水乳剂、水剂的制剂产品,新增产量2700t/a8悬浮剂车间:1座,用于生产悬浮(乳)剂类的制剂产品,新增产量18200t/a9干燥车间:4座,用于可湿性粉剂、泡腾粒剂、津类中间体干燥、WP、WD、粒剂类制剂产品等,新增产量10400t/a公用工程1供汽:由滨北热电厂供给,新增蒸汽用量13.5t/h依托现有2供水
16、:由滨城区自来水公司供应,取自秦台水库,新增用水量50m3/d3办公系统:办公楼1座、宿舍楼3座和食堂1座4循环冷却系统:各车间配各式凉水塔6座,总循环能力1200m3/h5制冷系统:二甲戊乐灵新建制冷站一座,设置LG20CAB螺杆氨压缩机3台,制冷机组1套,制冷能力30万kal/a,带3000m3冷盐水水池1座环保工程1(1)高盐废水采用“以新带老新建的20t/h蒸发浓缩脱盐设施”预处理,含酸废水采用新建的“中和+浓缩”工艺预处理,其余工艺废水依托现有“fenton+铁炭微电解”预处理(2)生产废水预处理出水与其余废水混合后依托以新带老新建的综合污水处理站采用“A2/O工艺”处理,全厂废水综
17、合处理能力3000m3/d,处理出水排入厂区南侧的北城污水处理厂进一步处理依托以新带老新建的废水脱盐设施和废水综合处理措施2各车间配套相应废气冷凝+吸收处理措施,分别达标排放;全厂新增排气筒2根,全厂增加至26根依托现有,二甲戊乐灵新建3危险废物暂存场所一座,占地面积100m2,密闭储存依托现有4车间设置事故液池,全厂设置事故水池和初期雨水池,满足环境风险防范及应急处理的要求合成八车间事故液池新建,其余依托现有储运工程1料场1座、料棚各3座,总占地6000m2,主要存放桶装和袋装原料依托现有2原料仓库1座,占地3150m2,存放部分袋装和桶状原料3车间配套各类储罐区12座,储存用量较大的液体物
18、料 4成品仓库2座,占地8400m2,存放原药及制剂产品5原料均由厂家直接送至本厂;产品由本厂汽车运输销售表5 主要经济技术指标一览表序号项 目单 位数量备注一总投资万63981固定资产万50982流动资产万1300二年均利润总额万4286三公用工程消耗1产品能耗t标煤/t产品/2产品水耗m3 /t产品/四厂区占地面积hm27352新建车间面积五全厂定员人35/665新增定员/建成后全厂六年运行天数天300间歇生产,三班运转七厂区绿化面积m21350新增绿化面积(3)生产工艺本次评价项目共计划生产6种原药产品及四大类制剂产品,生产工艺简述如下。(1)丙草胺丙草胺,又名杜耳、屠莠胺,化学名称:2
19、-氯-2,6-二乙基-N-(2-丙氧基乙基)乙酰替苯胺,化学结构式如下图所示。本项目丙草胺产品生产主要通过酰化反应制得。以外购的胺醚为起始原料,以甲苯为溶剂,在碱液存在下与氯乙酰氯发生酰化反应,从而得到丙草胺原药产品,主要反应机理方程式如下。该步反应中,胺醚中间体与氯乙酰氯投料比基本为1:1(摩尔比,下同)。胺醚为限制反应物,转化率为99%以上。本项目丙草胺产品生产依托现有异丙甲草胺的生产设施,该两种产品的生产过程基本相同,大体可分为两个主要工序:酰化反应和溶剂回收,工艺流程简述如下。首先在反应釜内加入甲苯溶剂,然后加入外购的胺醚中间体原料并溶解;物料溶解完全后滴加氯乙酰氯与32%碱液,保持温
20、度50左右发生酰化反应,生成丙草胺,产品收率98%以上。反应完成后加入适量新鲜水洗涤,静置分层,下层水相作为废水(W1-1)排放,上层有机相转入脱溶釜,减压蒸馏脱出甲苯溶剂后即得到丙草胺原药产品。减压蒸馏抽真空系统排放少量的抽真空尾气(G1-1),主要污染物为甲苯。图1 拟建项目丙草胺产品生产工艺流程及产污环节图丙草胺原药产品酰化反应甲苯溶剂循环高位罐 甲苯甲苯补充甲苯氯乙酰氯32%碱液含丙草胺混合物减压蒸馏外购胺醚中间体水洗、静置分层W1-1 含盐废水有机相G1-1,抽真空尾气新鲜水生产工艺流程及产污环节见图1。(2)二甲戊乐灵二甲戊乐灵,又名二甲戊灵、除草通等,化学名称:N-(1-乙基丙基
21、)-3,4-二甲基-2,6-二硝基苯胺,化学结构式如下图所示。本项目建设单位滨农科技公司在对众多生产厂家进行充分调研基础上,对该产品生产工艺进行了大量的实验研究及改进,在此基础上确定了本项目二甲戊乐灵的生产工艺路线。该工艺路线属于后硝化法,以常规的4-硝基邻二甲苯、3-戊酮为起始原料,主要原料包括氢气、硝酸和氨基磺酸等,先通过加氢、成盐、硝化、脱亚硝等反应获得产品粗品,粗品经结晶提纯后得到最终产品,反应历程简述如下。起始原料4-硝基邻二甲苯以甲苯为溶剂、Pt/C为催化剂与氢气发生加氢反应生成3,4-二甲基苯胺,然后3,4-二甲基苯胺和3-戊酮、氢气发生加氢缩合,得到N-(1-乙基丙基)-3,4
22、-二甲基苯胺(亚胺)中间体;该中间体脱溶后再以二氯乙烷为溶剂与硝酸进行成盐,得到硝酸N-(1-乙基丙基)-3,4-二甲基苯胺盐,该盐中间体然后转到硝化釜与硝酸进行硝化反应,得到二甲戊乐灵产品;由于硝化反应发生一定副反应生成亚硝化物N-(1-乙基丙基亚硝基)-3,4-二甲基苯胺,因此将反应物再转入脱亚硝化反应釜加入氨基磺酸,在滴加盐酸酸性催化的情况下脱去亚硝基,从而得到纯净二甲戊乐灵产品。各步反应机理方程式如下。加氢缩合反应:该两步反应在同一反应釜内进行,4-硝基邻二甲苯与3-戊酮投料比为1:1.03(摩尔比,下同);4-硝基邻二甲苯为限制反应物,首先全部加氢转化为3,4-二甲基苯胺,然后再缩合
23、得到亚胺中间体,转化率为99%以上。成盐反应:该步反应中,硝酸轻微过量,促使N-(1-乙基丙基)-3,4-二甲基苯胺中间体基本全部转化为硝酸苯胺盐。硝化反应:包括主反应和副反应主反应生成二甲戊乐灵产品,方程式如下 副反应生成亚硝化物,方程式如下该步硝化反应中,硝酸略微过量,促使硝酸苯胺盐全部反应;根据该产品实际生产情况分析,主反应物占到85%左右,副反应物占到15%。脱亚硝反应该部分反应主要是将硝化反应生成的亚硝化物,通过脱去亚硝基从而得到纯净的二甲戊乐灵产品。以氨基磺酸为脱亚硝剂,盐酸溶液酸性催化。该步反应中,加入轻微过量氨基磺酸,然后滴加盐酸酸性催化,促使亚硝化物全部脱去亚硝基转化为二甲戊
24、乐灵。本项目二甲戊乐灵产品生产大体可分为五个主要工序:加氢反应、成盐反应、硝化反应、脱亚硝反应和产品精制。总体生产工艺流程简述如下。 加氢工序首先原料4-硝基邻二甲苯在以甲苯为溶剂、Pt/C为催化剂、温度控制在632左右条件下,在加氢釜中与氢气发生加氢反应,生成3,4-二甲基苯胺。反应完成后,再将3-戊酮加入加氢釜中,同样采用Pt/C作为催化剂,通入氢气,在温度为632左右,发生加氢反应,生产N-(1-乙基丙基)-3,4-二甲基苯胺。反应完成后,过滤分离出催化剂循环使用,然后将物料进行静置分层。上层水相分出后作为废水排放(W3-1),下层含微量水分的有机相转入减压蒸馏釜脱溶。蒸馏脱出的甲苯含微
25、量水分,冷凝分层分离后循环使用,分层废水(W3-2)与上一步分离得到一同排入污水处理站处理;脱溶后中间体转入成盐反应釜备用。减压蒸馏时产生的抽真空尾气(G3-1),真空泵抽出后统一处理。 成盐工序转入成盐反应釜的N-(1-乙基丙基)-3,4-二甲基苯胺加入二氯乙烷为溶剂,在温度为782左右的条件下,滴加34%硝酸约2小时左右进行成盐反应,生成硝酸N-(1-乙基丙基)-3,4-二甲基苯胺盐。反应完成后,将混合物料转入硝化釜待用。 硝化工序转入硝化釜的硝酸N-(1-乙基丙基)-3,4-二甲基苯胺盐在降温至672时,开始缓慢滴加68%硝酸约3个小时进行硝化反应,生成二甲戊灵产品,同时发生一定的副反应
26、生成亚硝化物N-(1-乙基丙基亚硝基)-3,4-二甲基-2,6-二硝基苯胺。硝化产生的废气(G3-2)主要为氧气及夹带的微量酸性气体,经管道输送至车间集中废气系统处理。反应完成后,将混合物料转入脱亚硝反应釜。 脱亚硝工序转入脱亚硝反应釜的混合物料在温度为74时,投入轻微过量的氨基磺酸,然后滴加31%的浓盐酸催化发生脱亚硝反应,物料中的亚硝化物N-(1-乙基丙基亚硝基)-3,4-二甲基-2,6-二硝基苯胺,脱去亚硝基得到二甲戊乐灵,同时生成氮气和硫酸。反应完成后,将物料进行静置分层。水相主要含硫酸,作为废水排放(W3-3);有机相转入常压蒸馏脱溶,馏出二氯乙烷后的产品转入产品精制工序。馏出的二氯
27、乙烷溶剂中含有微量的氯化氢等,采用中和水洗脱去酸性气后分层,水相作为废水(W3-4)排放处理,油相再蒸馏去除残杂(S3-1)后,返回到成盐工序循环使用。脱亚硝硝化产生的废气(G3-3)及二氯乙烷两次蒸馏过程产生的不凝气体(G3-4)和(G3-5),均经管道输送至车间集中废气系统处理。 精制工序(结晶)将上述含二甲戊灵粗产品首先溶于甲醇,然后进行降温结晶。然后经过离心机,将甲醇分离出来;分离出的甲醇经常压蒸馏提纯后重复使用。离心机剩余的物料即为最终二甲戊乐灵产品。甲醇蒸馏提纯产生少量的蒸馏残渣(S3-2)和蒸馏不凝气体(G3-6)。生产工艺流程及产污环节见图2。4-硝基邻二甲苯加氢反应静置分层减
28、压蒸馏脱溶图2 拟建项目二甲戊乐灵产品生产工艺流程及产污环节图含加氢混合物W3-2甲苯溶剂循环罐 甲苯G3-1,抽真空尾气补充甲苯二甲戊乐灵原药产品3-戊酮成盐反应硝化反应二氯乙烷溶剂循环罐 含氯化氢二氯乙烷气相G3-4 不凝尾气含二甲戊乐灵混合物静置分层常压蒸馏脱溶W3-3 含酸废水氢气加氢苯胺中间体34%硝酸含溶剂硝酸盐混合物料68%硝酸脱亚硝反应含溶剂混合物料31%盐酸二氯乙烷循环使用过滤分离Pt/C催化剂循环使用二甲戊乐灵粗品结晶精制中和水洗含二甲戊乐灵结晶品混合物料常压蒸馏提纯溶剂相S3-2甲醇溶剂循环罐 甲醇回收甲醇补充甲醇含水甲苯气相冷凝分离含加氢混合物甲苯循环G3-2 硝化废气
29、G3-3 脱亚硝基废气氨基磺酸W3-1 含甲苯废水分层、分离常压蒸馏提纯纯32%碱液W3-4S3-1G3-5G3-6离心分离补充二氯乙烷(3)西玛津与特丁津西玛津,又名西玛嗪,化学名称:2-氯-4,6-双(乙胺基)-1,3,5-三嗪。化学结构式如下图所示。特丁津,又名草净津,化学名称:2-氯-4-特丁氨基-6-乙氨基-1,3,5-三嗪。化学结构式如下图所示。本项目两种津类产品生产主要起始原料均为三聚氯氰,分别与叔丁基胺及乙胺在缚酸剂作用下反应生成。西玛津采用胺类原料为乙胺,特丁津采用原料为叔丁基胺和乙胺。目前一般工艺路线采用的溶剂包括水或三氯乙烯,通过两步取代反应制得津类产品。西玛津也可由氰尿
30、酰氯与乙胺作用而制得。津类产品生产包括两步取代反应,西玛津采用原料为三聚氯氰和乙胺,特丁津采用原料为三聚氯氰和叔丁胺、乙胺,加入适量32%氢氧化钠溶液作为缚酸剂。各步反应机理方程式如下。第一步取代反应:该步反应中,胺类原料(乙胺、叔丁胺)略微过量,促使三聚氯氰全部反应。三聚氯氰为限制反应物,转化率为99.5%以上。第二步取代反应:该步反应中,乙胺原料略微过量,促使均三嗪中间体基本全部反应。均三嗪(乙胺均三嗪、叔丁胺均三嗪)为限制反应物,转化率为99.5%以上。与现有工程相同,津类产品生产包括两部工序:两步合成反应和一次产品精制。第一步取代反应:原料三聚氯氰和乙胺(特丁津为叔丁胺)在碱液存在情况
31、下,以甲苯为溶剂,按1:1.01比例投料在温度约5时在反应釜内发生取代反应,生成乙胺均三嗪(特丁津为叔丁胺均三嗪)。第二步取代反应:由于上述反应为放热反应,反应完后,反应釜内温度升至约15,在此条件下,再加入等比例的乙胺和32%碱液发生第二步取代反应,制得西玛津(特丁津)原药。产品精制:反应完成后,将物料转移至脱溶釜内,采用底部通入水蒸汽的方式,对混合物料进行直接加热气提脱溶。脱出甲苯溶剂冷却分离所含水分后循环使用,分层废水(W3-1、W3-2)排放到污水处理站处理。在将所含溶剂汽提脱除后,加水将反应釜中混合物转移到钮克压滤机中进行压力过滤分离,得到含水约30%的固体津类中间体产品。为进一步回
32、收物料,压滤分离得到的废水采用板框压滤机进行二次压滤分离,分离废水(W3-3、W3-4)为高盐废水,排放到污水处理站处理;压滤回收得到物料作为中间体产品使用。用于生产净类产品使用的津类产品均不需要干燥,直接送往合成五车间使用;作为产品外售的莠去津产品,转移到干燥车间处理。干燥车间采用气流干燥器,在将原药中所含水分采用热风干燥去除后,即可得到莠去津原药产品。产品干燥尾气采用旋风除尘+配套措施处理后高空排放(G3-1)。生产工艺流程及产污环节见图3。一取代反应三聚氯氰 氢氧化钠溶液(32%)乙胺(叔丁胺)水蒸汽乙胺甲苯回收甲苯 氢氧化钠溶液(32%)二取代反应汽提脱溶冷却分离W3-1(W3-2)
33、含水蒸汽、甲苯溶剂气体 图3 西玛津(特丁津)生产工艺流程及产污环节图含乙胺均三嗪(叔丁胺均三嗪)混合物料含西玛津(叔丁津)混合物料甲苯溶剂循环罐脱出溶剂后西玛津(叔丁津)板框压滤分离水西玛津(特丁津)原药溶解转料钮克压滤分离气流干燥G3-1蒸汽间接加热的热空气W3-3(W3-4) 含水西玛津(特定津)回收物料部分含水津类原药去合成五车间作为生产净类产品原料使用(4)西草净和特丁净西草净,化学名称:2-甲基硫-4,6-二(乙胺基)-1,3,5-三嗪。化学结构式如下图所示。特丁净,化学名称:2-甲硫基-4-乙氨基-6-特丁氨基-1,3,5-三嗪。化学结构式如下图所示。本项目两种净类产品生产分别以
34、自产的西玛津、特丁津为原料,通过与25%甲硫醇钠溶液反应制得。生产工艺路线基本与现有莠灭净、扑草净产品相同,使用溶剂为异丙醇。现有工程生产工艺成熟,技术可靠,本项目可充分依托现有生产经验。与现有工程相同,净类产品生产主要通过自制的津类产品与25%甲硫醇钠溶液发生取代反应制得。反应中采用异丙醇作为溶剂。反应机理方程式如下。该步反应中,津类原料略微过量,促使甲硫醇钠全部反应。甲硫醇钠为限制反应物,转化率为99.5%。与现有工程相同,净类产品生产包括两部工序:一步合成反应和一次产品精制。合成反应原料西玛津(特丁津)(湿品,含水30%左右)和25%的甲硫醇钠溶液以异丙醇为溶剂,在温度为80时在反应釜内
35、发生合成反应。津类投料略微过量,以促使甲硫醇钠完全反应,生成西草净(特丁净)原药,产品收率在99%以上。考虑生产中使用的甲硫醇钠原料属于恶臭类物质,净类合成采用高温、密闭的工艺技术措施,通过降低净类合成的物料比、提高反应温度致使甲硫醇钠全部反应。同时在反应后期,通过负压操作将反应釜内的废气抽真空送往以次氯酸钠为吸收液的吸收系统处理,然后高空排放。静置分层、脱溶反应完成后,将原药混合溶液静置分层。下层为含有少量异丙醇溶剂水相,将其分离出去精馏分离异丙醇溶剂循环使用,剩余水相作为废水(W3-5、W3-6)排放;上层为有机相,转至精馏釜,采用减压蒸馏的方式回收异丙醇溶剂循环使用,然后趁热将脱溶后的物
36、料放至单独设置的冷却区,采用强制通风的方式将得到的净类产品冷至常温,然后人工破碎后转至粉碎机将产品粉碎至规定要求后装袋,即得到净类原药产品。为了控制甲硫醇钠物料的恶臭影响,异丙醇分离废水暂存池、净类产品冷却间等可能存在废气泄露的环节,均设置了引风及配套的次氯酸钠氧化吸收处理系统。生产工艺流程及产污环节见图4。70%西玛津(70%特丁津)25%甲硫醇钠净类合成异丙醇静置分层通风冷却西草净(特丁净)原药精馏分离G3-2(G3-3)抽真空尾气W3-5(W3-6) 异丙醇溶剂循环罐补充异丙醇含西草净(特丁净)混合物料有机相(含异丙醇的净类产品)G3-4(G3-5)不凝气破碎、粉碎G3-10(G3-11
37、)破碎尾气水相减压蒸馏G3-6(G3-7)抽真空尾气回收异丙醇净类产品G3-8(G3-9)冷却废气空气净类产品图4 西草净(特丁净)生产工艺流程及产污环节图(5)制剂产品拟建项目制剂产品包括7大类共104种,设计规模33600t/a。制剂类别包括乳油(微乳剂)、水乳剂、悬浮(乳)剂、水剂、可湿性粉剂、水分散粒剂及泡腾粒剂等。较现有工程相比,拟建项目新增了水乳剂、水分散粒剂和泡腾粒剂三种,均依托现有制剂车间设施生产。根据生产类型及特点,乳油在现有包装车间生产,水乳剂、水剂类产品在现有水剂车间生产,悬浮(乳)剂类产品在悬浮剂车间生产后转包装车间,可湿性粉剂、水分散粒剂和泡腾粒剂等在现有干燥车间生产
38、后转包装车间。3 项目建设合理性综合论证(1)项目建设产业政策符合性分析1)项目建设符合国家产业政策要求拟建项目依托现有工程生产,项目性质为新建,计划生产农药原药包括3大类共6种除草剂产品,设计生产规模14000吨/年,包括3000吨/年丙草胺、5000吨/年二甲戊乐灵、2000吨/年西玛津、2000吨/特丁津、1000吨/年西草净、1000吨/年特丁净;计划生产制剂产品包括7大类共104种产品,生产规模33600吨/年。依据产业结构调整指导目录(2011年本)(发改委21号令修改),本项目各产品均属于允许类产品,已获得滨州市滨城区发改局备案(备案号11015)。综合分析,拟建项目符合国家产业
39、政策的要求。2)项目建设总体符合行业发展要求根据关于进一步加强农药行业管理工作的通知(发改办工业2008485号),自2008年3月1起,新开办的农药企业核准资金最低要求为:原药企业注册资金不低于5000万元,投资规模不低于5000万元(不含土地使用费),其中环保投资不低于投资规模的15%;制剂(加工、复配)(包括鼠药、卫生用药)企业注册资金不低于3000万元,投资规模不低于2000万元(不含土地使用费),环保投资应不低于投资规模的8%。不再受理分装企业、乳油和微乳剂制剂加工企业核准。制剂(加工、复配)企业新增原药生产,须重新核准。本次评价项目建设单位山东滨农科技有限公司现为国家农药生产定点企
40、业,现有除草剂原药产品包括酰胺类、均三氮苯类、二硝基苯胺类和芳氧苯氧丙酸酯类等4大类共11种产品,均已取得农药生产登记证,不属于新开办的农药生产企业。拟建项目计划在现有产品生产基础上,生产6种除草剂原药及若干制剂产品;总投资6398万元,含环保投资1350万元。总体来讲,拟建项目满足农药行业管理要求。3)项目建设符合农药产业政策相关要求为贯彻落实农药管理条例,规范和引导我国农药产业健康、可持续发展,工业和信息化部、环境保护部、农业部、国家质量监督检验检疫总局于2010年8月26日联合下发了农药产业政策(工联产业政策2010 第1 号)。本次评价分析了拟建项目的符合性,具体见表6。表6 拟建项目与农药产业政策要求符合性分析分类农药产业政策要求拟建项目情况符合性第二章产业布局第十条 综合考虑地域、资源、环境和交通运输等因素调整农药产业布局。通过生产准入管理,确保所有农药生产企业的生产场地符合全国主体功能区规划、土地利用总体规划、区域规划和城市发展规划,并远离生态环境脆弱地区和环境敏感地区。拟建项目位于山东滨州工业园区内,符合园区规划要求,周围1km