30万吨年聚氯乙烯原料路线改造及20万吨年双氧水法环氧丙烷清洁生产项目环境影响评价报告书.doc

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1、山东阳煤恒通化工股份有限公司30万吨/年聚氯乙烯原料路线改造及20万吨/年双氧水法环氧丙烷清洁生产项目环 境 影 响 报 告 书(简 本)评价单位:山东海美侬项目咨询有限公司2013年3月山东阳煤恒通化工股份有限公司30万吨/年聚氯乙烯原料路线改造及20万吨/年双氧水法环氧丙烷清洁生产项目环境影响报告书简本一、建设项目概况1.建设项目的地点及相关背景1.1项目建设资本资料1、项目名称:山东阳煤恒通化工股份有限公司30万吨/年聚氯乙烯原料路线改造及20万吨/年双氧水法环氧丙烷清洁生产项目2、建设单位:山东阳煤恒通化工股份有限公司3、建设性质:技术改造4、装置规模:30万吨/年甲醇制烯烃装置、30

2、万吨/年乙烯法PVC装置和20万吨/年环氧丙烷装置5、建设周期:建设期36个月,计划2012年12月开工,2015年12月投料试车6、项目投资:总投资631380万元,其中环保投资13181.8万元,占总投资的2.09%7、建设地点:山东阳煤恒通化工股份有限公司化工二厂北部的预留空地8、劳动定员与运行时间:总定员为529人,年运行天数为330天,年操作时间8000小时1.2项目建设背景介绍山东阳煤恒通化工股份有限公司(以下简称“恒通化工”)是鲁南苏北区域最大的化工、化肥、精细化工生产企业之一,“2009中国化肥企业100强”排名第39位。恒通化工主导产品及年生产能力分别为合成氨(醇)20万吨/

3、年、尿素20万吨/年、隔膜法烧碱22.5万吨/年(已拆除)、电石法聚氯乙烯4万吨/年、三氯化磷6万吨/年、氯化苄1万吨/年、氯乙酸1万吨/年、漂白粉2万吨/年、双氧水20万吨/年、盐酸3万吨/年、商品液氯15万吨/年,发电量18亿度/年。恒通化工针对目前国内外煤和煤化工发展形势,制定了“突出主业,强煤强化,跨越发展,五年千亿”的发展战略;“煤与非煤并重并举”的战略方针则为恒通化工的新一轮快速发展打造了新平台。依托阳煤集团资源、资金和管理优势,在恒通化工现有产业基础上,发展煤化工、盐化工、热电以及相关产业,结合厂址临近港口和位于市场腹地优势,通过对煤炭、盐资源的开发利用,构建具有比较优势的恒通化

4、工产业发展框架,是保证企业可持续发展的重要举措。恒通化工具有多年的盐化工、煤化工等系列产品的生产基础,为公司进一步发展提供了良好条件。我国经济特别是东部地区经济的快速发展,为恒通化工实现跨越式发展提供了良好的市场机遇。煤化工是恒通化工核心业务之一,但现有煤化工产品仅限于合成氨、尿素、甲醇三种附加值较低的品种,需要开发科技含量高,附加值高的产品,延长产品链。由于中东地区天然气价格低廉,甲醇装置规模大,生产成本仅为国内煤头甲醇企业的60%,具有较强的竞争优势;利用外购甲醇制烯烃与在煤炭产地利用煤制甲醇生产烯烃相比,省去了煤气化和甲醇合成工段;华东地区对乙烯、丙烯下游产品有巨大的需求,规划建设甲醇制

5、烯烃项目为下游PVC、环氧丙烷装置配套建设,可省去下游的烯烃聚合工艺,相应的投资也大大减少,建设时间短,建设成本低;阳煤集团规划3至5年内煤炭化工产能达到千万吨以上,恒通化工建设甲醇制烯烃项目下游发展乙烯法PVC和双氧水法环氧丙烷可以为阳煤集团下一步做强煤化工提供技术依托。利用进口甲醇制烯烃既避免了煤制甲醇造成的环境恶化,同时又完善了恒通化工现有煤化工、盐化工相结合的循环经济产业链。拟建工程内容:属于技术改造,依托现有的部分公用工程,改变PVC装置原料路线及VCM合成工艺,并依托山东阳煤恒通化工股份有限公司双氧水资源优势,配套建设双氧水法环氧丙烷装置。拟建工程主产品为PVC和环氧丙烷,商品量分

6、别为30万吨/年和20万吨/年。乙烯、丙烯作为中间产品,此外有DMTO装置的副产C4产品和C5产品,商品量分别为2.53万吨/年和1.17万吨/年,以及环氧丙烷装置副产的丙二醇产品,商品量为0.52万吨/年。原有4万吨/年PVC装置原料路线、规模保持不变。2.建设项目政策符合性拟建工程中1)甲醇制烯烃不属于产业结构调整指导目录(2011年本)中的“鼓励类”、“限制类”和“淘汰类”类别,因此属于允许类项目;2)乙烯氧氯化法聚氯乙烯生产规模为30万吨/年,不属于限制类中的“起始规模小于30万吨/年的乙烯氧氯化法聚氯乙烯”,因此属于允许类项目;3)环氧丙烷采用直接氧化法生产工艺,生产规模为20万吨/

7、年,符合鼓励类中的“15万吨/年及以上直接氧化法环氧丙烷”,因此属于鼓励类项目。拟建工程中聚氯乙烯装置建设规模为30万吨/年,符合氯碱(烧碱、聚氯乙烯)行业准入条件规定:“自2007年12月1日起,新建、改扩建聚氯乙烯装置起始规模必须达到30万吨/年及以上”的行业准入条件要求。山东阳煤恒通化工股份有限公司30万吨/年聚氯乙烯原料路线改造及20万吨/年双氧水法环氧丙烷清洁生产项目,在郯城经济技术开发区恒通化工现有厂区内建设,符合开发区“化工、造纸、服装”的功能定位和总体规划、项目准入和环保准入条件,亦符合山东省关于进一步落实好环评和“三同时”制度的意见(鲁环发2007131号)和关于印发的通知(

8、鲁环函2012263号)等环评审批审批政策的要求。综上所述,拟建工程的建设符合国家产业政策、地方规划等要求。3.拟建工程主要建设内容、生产工艺及产品方案3.1拟建工程建设内容拟建工程建设内容主要包括30万吨/年甲醇制烯烃装置(DMTO)、30万吨/年乙烯法聚氯乙烯(PVC)和20万吨/年环氧丙烷(HPPO)装置,项目组成详见表1。4山东海美侬项目咨询有限公司 Shandong Harmony Project Consulting Co., Ltd.山东阳煤恒通化工股份有限公司30万吨/年聚氯乙烯原料路线改造及20万吨/年双氧水法环氧丙烷清洁生产项目环境影响报告书简本表1 拟建工程项目组成表工程

9、类别主 要 内 容说明与现有、在建工程的依托关系主体工程甲醇制烯烃装置反应-再生单元由DMTO转化及回收单元、甲醇制烯烃单元泵房、烯烃回收单元泵房、主风机厂房、压缩机厂房、车间综合楼、车间变配电、空分等组成。建设规模30万吨/年烯烃。新建烯烃精制单元氧氯法PVC生产装置VCM装置区VCM装置区由直接氯化、氧氯化精馏、裂解、氯化氢回收等组成;PVC装置区由化学品配制及聚合单元、离心干燥、VCM回收、汽提单元等组成。建设规模30万吨/年PVC。新建,依托在建氯碱装置管道供应氯气PVC装置区氮氧站由空气过滤压缩系统、预冷系统,纯化系统,分馏塔系统,氮气压缩系统、仪控系统,电控系统组成。处理空气量24

10、000Nm3/h新建双氧水法环氧丙烷装置环氧丙烷装置区由丙烯环氧化、分离精制、丙烯回收等组成建设规模20万吨/年环氧丙烷新建,依托原有双氧水装置(技术改造后,单独立项和环评)管道供应双氧水公用工程供水水源项目一次水用量634.7702.8m3/h由开发区供水管网供给脱盐水站装置建设脱盐水规模为200 m3/h新建循环水系统项目总循环水量规模为40000m3/h,其中15000 m3/h循环水依托公司化工二厂循环水系统;新建1座循环水站,供水能力25000 m3/h。化工二厂循环水系统尚有16800 m3/h余量,项目部分依托原有循环水系统排水系统清污分流,前期雨水池和事故水池合建,有效容积为7

11、200m3新建供电由电厂提供二路35kV电源,作为本期工程的电源。每个进线回路可带100%负荷运行。依托原有供电系统供冷项目需要6冷量125kW,拟新增2台136 kW的冷水机组供给新建空压、制氮为DMTO、聚氯乙烯、环氧丙烷装置提供开车用的仪表空气和工厂空气,配20 m3/min的空压机组一台,待氮氧站开车正常后,装置所用的气由氮氧站提供。新建辅助工程机修及机加工分厂新建供热需9.8 MPa蒸汽200 t/h,新建锅炉房,建设一台240 t/h高压锅炉新建固体物料贮存系统燃煤直径20米的圆形储煤仓1座,单仓储存量约10000吨新建原料仓库新建原料仓库,面积为600平方米,分隔断储存不同种类的

12、催化剂新建成品仓库新建成品库房10000平方米,用于PVC贮存。新建储罐区甲醇原料罐内浮顶罐4个,5000m3/个新建乙烯中间罐球罐3个,2000m3/个新建丙烯中间罐球罐3个,2000m3/个新建VCM中间罐球罐2个,2000m3/个新建C4产品储罐球罐2个,2000m3/个新建C5产品储罐球罐2个,500m3/个新建环氧丙烷产品储罐球罐2个,5000m3/个新建环保工程污水处理系统污水处理站设计规模为400 m3/h,主要流程为污水收集-混凝沉淀-SBR生化反应-出水达标新建深度处理系统设计规模为400m3/h。,采用混凝-沉淀-过滤-反渗透工艺新建废气处理系统DMTO装置再生烟气排气筒H

13、60m,D1.2m,新建PVC装置废气处理系统氧氯化废气、VCM回收尾气收集输送至氯化氢回收单元焚烧回收;氯化氢回收单元焚烧废气采用水吸收制取盐酸+碱液洗涤处理后高空排放,排气筒H45m,D3m,T50;干燥废气、包装废气、料仓输送废气采用袋式除尘后分别经25米、15米、20米高排气筒排放新建烟气脱硫除尘系统供热锅炉烟气经SCR 脱硝、炉内电石渣+炉外电石渣-石膏法脱硫、电袋除尘器除尘后高空排放,烟囱:H180m,D4.5m,T50OC新建固废收集系统建设废催化剂及危废暂存库一个,建设灰库及临时渣场新建噪声防治措施基础减振,消音器,房屋围护等新建应急设施事故废水池7200m3,兼做初期雨水池新

14、建火炬系统开停车检修等废气处理由火炬气液分离罐、火炬头、长明灯、点火器、火炬筒体、辅助燃料气系统及其他辅助设备组成新建6山东海美侬项目咨询有限公司 Shandong Harmony Project Consulting Co., Ltd.山东阳煤恒通化工股份有限公司30万吨/年聚氯乙烯原料路线改造及20万吨/年双氧水法环氧丙烷清洁生产项目环境影响报告书简本3.2项目工艺简述3.2.1 DMTO工艺流程与产污环节分析反应-再生单元:(1)甲醇进料预热系统来自装置外的甲醇经甲醇-汽提水换热器、甲醇-凝结水换热器、甲醇-蒸汽换热器、甲醇-反应气换热器完成甲醇的加热、汽化和过热后通过甲醇气体冷却器控制

15、甲醇进料温度,进入反应器。(2)反应再生系统在反应器内甲醇与来自再生器的高温再生催化剂直接接触,甲醇在催化剂表面迅速进行放热反应。生成的反应气体经设在反应器内两级旋风分离器和第三级旋风分离器除去所夹带的催化剂后引出,经甲醇-反应气换热器降温后送至后部急冷塔。反应后积炭的待生催化剂进入待生汽提器汽提,汽提后的待生催化剂经待生催化剂输送管向上进入再生器中部。在再生器内烧掉积存在催化剂上的焦炭以恢复催化剂的活性。烧焦后的再生催化剂进入再生汽提器汽提,汽提后的再生催化剂送回反应器中部。烧焦产生的烟气(G4-1)经再生器内两级旋风分离器和第三级旋风分离器除去所夹带的催化剂后,经双动滑阀、降压孔板进入CO

16、焚烧炉和余热锅炉,回收烟气中的化学能和热能后经烟囱排放大气。再生器内部设有主风分布环。催化剂再生烧焦所需的主风由主风机提供。主风经辅助燃烧室进入再生器,提供催化剂再生烧焦用风。反应催化剂一般使用5年后全部更换,产生废催化剂(S4-1)。(3)能量和热量回收系统在再生器内设置内取热器,外部设置外取热器。回收催化剂再生过程中的热量。来自再生器的再生烟气(G4-1)经烟气水封罐进入CO焚烧炉,经补充空气燃烧后烟气进余热锅炉,依次经过余锅过热段、蒸发段、省煤段回收再生烟气的化学能和热能。降温后的烟气排入烟囱。能量回收系统所发生的蒸汽为4.0MPa(G)等级蒸汽。(4)急冷、水洗系统来自反应器的富含乙烯

17、、丙烯的反应气经降温后一起送入急冷塔,自下而上经人字型挡板与急冷塔顶冷却水逆流接触,冷却水自急冷塔底抽出,经急冷塔底泵升压,进入急冷塔底泵出口过滤器,过滤除去急冷水中携带的催化剂(S4-2),过滤后的急冷水分成两路,一路送至烯烃分离单元作为低温热源,经换热后返回的急冷水再经急冷水干式空冷器冷却后,一部分急冷水作为急冷剂返回急冷塔,另一部分送至装置外(正常不开)。另一路未经换热的急冷水直接进入沉降罐。急冷塔顶反应气进入水洗塔下部,水洗塔底冷却水抽出后经水洗塔底泵升压后分成两路,一路进入沉降罐,另一路水洗水送至烯烃分离单元丙烯精馏塔底重沸器作为热源,换热后经水洗水干式空冷器和水洗水冷却器冷却后进入

18、水洗塔中、上部,水洗塔顶反应气经气压机压缩后送至烯烃分离系统。(5)水汽提系统急冷水、水洗水经沉降罐沉降后,经汽提塔进料泵升压后与汽提塔进料换热器换热后进入污水汽提塔,汽提后的塔底净化水经净化水泵升压后经汽提塔进料换热器、甲醇-汽提水换热器、净化水干式空冷器和净化水冷却器后送出装置(W4-1,含冷却废水及工艺冷凝液)。污水汽提塔顶汽提气经污水汽提塔顶气冷却器冷却后进入污水汽提塔顶回流罐,浓缩水(含有甲醇或二甲醚)经汽提塔顶回流泵升压,一部分作为塔顶冷回流返回污水汽提塔上部,也可一部分进入浓缩水储罐,经甲醇-浓缩水混合器与甲醇进料混合后,送至反应器。污水汽提塔顶回流罐顶的不凝气送至火炬管网。烯烃

19、精制单元:(1)反应混合气压缩机段进入压缩机一段吸入罐的来自DMTO反应单元的混合气经一段吸入罐送到压缩机一段进行压缩,压缩后的气体经冷却器冷却至40后进入压缩机二段吸入罐。二段吸入罐中水被分离出来返回一段吸入罐,由一段吸入罐排出至DMTO反应单元的急冷塔。二段吸入罐的气相进入压缩机二段,压缩后冷却至40进入甲醇洗涤塔和碱洗塔。(2)甲醇水洗和酸性气体碱洗二段压缩出口的反应混合气冷却至40后送到甲醇洗涤塔塔釜,用界区外引入的洗涤水除去反应混合气中的甲醇及其它易溶于水的含氧化合物。在甲醇洗涤塔塔釜进行油水分离,洗涤水送至DMTO反应单元,烃凝液返回压缩机二段吸入罐。甲醇洗涤塔塔顶混合气被预热至4

20、5后送入碱洗塔脱除酸性气体。碱洗塔采用碱液三段循环设计,原料气中的酸性气体通过与碱液反应被除去,新鲜碱液来自界区外,新鲜碱在进塔前要进行稀释。在碱洗塔的上部,设有水洗段,脱除反应混合气中夹带的碱,水洗产生的废碱水(W4-2)送出装置。(3)反应混合气三段压缩碱洗塔塔顶反应混合气先由循环冷却水冷至40,再由18的丙烯冷剂冷至28后送入压缩机三段吸入罐,同时来自乙烯精馏塔回流罐和丙烯精馏塔回流罐的尾气也分别进入压缩机三段吸入罐。在压缩机三段吸入罐中水被分离出来返回压缩机二段吸入罐,三段吸入罐的气相进入到压缩机三段,经压缩后89的反应混合气先由循环冷却水冷至40,再由脱乙烷塔进料及丙烯冷剂逐级冷却到

21、13后进入压缩机三段排出罐。(4)反应混合气/烃凝液干燥在反应混合气压缩机三段排出罐中分出气、油、水三相,气相进入气相干燥器,水相送至三段吸入罐,油相送至液相干燥器,气、液相干燥器的产品分别经过滤器后送至高低压脱丙烷系统。(5)高低压脱丙烷和反应混合气第四段压缩脱丙烷系统采用高、低压双塔操作流程。来自气相干燥器的反应混合气和液相干燥器的烃凝液进入高压脱丙烷塔,塔顶气相经丙烯冷剂的部分冷凝后进入塔顶回流罐,回流罐的液相作为高压脱丙烷塔的部分回流返回塔顶,包括C3及更轻组分的气相送到反应混合气压缩机四段压缩至3.0 MPa,经逐级冷却后送到预切割塔。高压脱丙烷塔釜液经冷却水冷却后送至低压脱丙烷塔。

22、低压脱丙烷塔塔顶气相采用丙烯冷剂进行全凝,部分凝液作为低压塔回流,另一部分返回至高压脱丙烷塔。低压塔塔釜液相送脱丁烷塔,分离出C4及C5+组分送出界区。(6)预切割和油吸收自反应混合气压缩机四段来的气相,经冷却水、预切割塔再沸器、乙烯精馏塔中间再沸器和丙烯冷剂逐级降温至-37后进入预切割塔进料罐,罐顶气相和罐底液相分别进入预切割塔。预切割塔塔顶的气相包括部分C2和其它更轻的组分,用丙烯冷剂部分冷凝,液相作为预切割塔的回流由泵打回预切割塔,气相进入油吸收塔。预切割塔再沸器由反应混合气和丙烯冷剂加热,塔釜物料去脱乙烷塔。在油吸收塔中,用从丙烯精馏塔塔釜来的丙烷作吸收剂吸收气相中的乙烯、乙烷。油吸收

23、塔塔底液相返回预切割塔塔顶,油吸收塔塔顶尾气回收冷量后去火炬管网。(7)脱乙烷预切割塔塔釜物料被分成两股,一股直接进入脱乙烷塔,另一股用于冷却反应混合气压缩机三段的排出物料,部分气化后送入脱乙烷塔。在脱乙烷塔中,C2和C3被分开。塔顶气相用-25丙烯冷剂部分冷凝,冷凝液作为脱乙烷塔回流,气相去乙炔加氢系统。脱乙烷塔釜再沸器用从界区外来的急冷水加热,同时备用一台以低压蒸汽为热源的开工再沸器。脱乙烷塔塔釜物料被送入丙烯精馏塔。(8)乙炔加氢脱乙烷塔塔顶气相先与出乙炔加氢反应器的排出物料换热,加入氢气后再由界区外来的急冷水加热至58,进入乙炔加氢反应器,在催化剂作用下,乙炔选择性加氢转化为乙烯和乙烷

24、。乙炔加氢反应器催化剂的再生周期至少6个月,反应器一开一备,产生的废催化剂(S4-3)厂家回收处理。脱除乙炔后的物料由冷却水冷却后,再与乙炔加氢反应器进料换热冷却,然后与乙烯精馏塔的侧采物料混合,进入绿油罐。绿油罐顶气相经干燥后进入乙烯精馏塔,罐底液相返回至脱乙烷塔。(9)乙烯精馏从乙炔加氢干燥器来的物流中含有乙烯、乙烷以及少量未反应的氢气,这股物流进入乙烯精馏塔。乙烯精馏塔设有塔釜再沸器和中间再沸器,回收不同等级的冷量。塔釜再沸器用丙烯蒸汽回收冷量,中间再沸器的冷量用于反应混合气的冷却。塔顶气相用-41的丙烯冷剂部分冷凝后进入乙烯精馏塔塔顶回流罐,液相作为乙烯精馏塔的回流返回塔顶,气相返回反

25、应混合气压缩机三段吸入罐。高纯度聚合级乙烯产品则从精馏塔侧线采出。液相乙烯产品经泵加压并由丙烯冷剂回收冷量后送出界区。塔釜乙烷气化,在循环丙烷冷却器中回收冷量后送出界区。(10)丙烯精馏丙烯精馏系统由两台塔组成。脱乙烷塔塔釜物料进入2#丙烯塔,塔顶气相用冷却水冷凝,大部分液相作为回流,一部分聚合级纯度的丙烯产品通过丙烯产品保护系统送出界区。丙烯产品保护系统由两台保护床构成,一开一备,用于吸附可能出现的含氧化合物。2丙烯精馏塔釜液用泵打入1#丙烯精馏塔顶部,1丙烯精馏塔顶气相进入2丙烯精馏塔底部。两台丙烯精馏塔的塔釜再沸器热量均由急冷水提供,1丙烯精馏塔备用一台低低压蒸汽开工再沸器。1丙烯精馏塔

26、塔釜丙烷被分为两股,一股作为吸收剂,逐级冷却后进入油吸收塔,另一股丙烷产品由冷却水冷至40后送出界区。DMTO装置生产工艺流程及排污环节见图1。3.2.2 PVC生产工艺流程及排污环节分析(1)直接氯化乙烯与氯气按比例送入直接氯化反应器,在反应器内反应生成二氯乙烷(EDC)。反应在沸点下的液相二氯乙烷中进行,反应热由二氯乙烷蒸发带出。从反应器顶部采出的产品二氯乙烷送至EDC精馏工序,作为EDC二塔再沸器的热源。二氯乙烷在此冷凝后,部分进EDC精馏,其余返回反应器以维持液面。未凝气送氧氯化工序参与氧氯化反应。催化剂失效后更换(产生废催化剂S5-1)。(2)氧氯化本单元的氯化氢来源于本装置由二氯乙

27、烷裂解所得到的氯化氢。在本单元中按一定配比的乙烯、氯化氢和氧气在与循环气混合后,进入反应器。在反应条件下和流化的催化剂(CuCl2)作用下反应物进行氧氯化反应,生成二氯乙烷和水。反应热由散热盘管中的循环热水带出,同时副产蒸汽。催化剂失效后更换(产生废催化剂S5-2)。反应产物随后进行急冷和洗涤。急冷产生废水(W5-1),然后反应物经二级冷凝,在两级冷凝器中所得的二氯乙烷经倾析器、碱洗脱除二氧化碳(产生废碱液W5-2)。二级冷凝未凝气经压缩后,除少量送废气处理(废气G5-1)以平衡原料带入的惰性气体外,其余部分循环到反应器。碱洗所得二氯乙烷送往EDC精馏工序。(3)EDC精馏从氧氯化工序来的湿二

28、氯乙烷在脱水塔中脱水后,与来自VCM精馏的回收二氯乙烷以及直接氧化工序来的干二氯乙烷会合,相继在低沸塔、高沸塔中精馏,得到裂解用二氯乙烷。为了节能,高沸塔分为高沸一塔和二塔,两塔各负担50%的负荷。低沸塔得11山东海美侬项目咨询有限公司 Shandong Harmony Project Consulting Co., Ltd.山东阳煤恒通化工股份有限公司30万吨/年聚氯乙烯原料路线改造及20万吨/年双氧水法环氧丙烷清洁生产项目环境影响报告书简本12山东海美侬项目咨询有限公司 Shandong Harmony Project Consulting Co., Ltd.山东阳煤恒通化工股份有限公司3

29、0万吨/年聚氯乙烯原料路线改造及20万吨/年双氧水法环氧丙烷清洁生产项目环境影响报告书简本到低沸物(S5-3)、高沸塔的塔底产物经回收塔回收二氯乙烷后得到的高沸物(S5-4)分别送往焚烧工序。(4)EDC裂解精二氯乙烷用泵送入多管式裂解炉,采用燃料气加热(产生燃烧废气G5-2),在高温、高压下部分二氯乙烷发生无催化热裂解,生成氯乙烯和氯化氢。裂解产物在急冷塔中用二氯乙烷淬冷,再经冷凝后送往VCM精馏工序。(5)VCM精馏由EDC裂解来的物料首先在HCl塔中分离出高纯度的氯化氢,经冷量回收后氯化氢送往氧氯化工序。其余物料由HCl塔底送VCM一塔,将氯乙烯与未裂解的二氯乙烷分离。由VCM一塔塔顶得

30、到的含有微量氯化氢的氯乙烯在VCM二塔进行汽提。汽提产物经碱洗、分层后(产生废碱液W5-3),与二塔塔底产品会合得到供聚合用氯乙烯单体,去聚合釜。一塔所得二氯乙烷送EDC精馏。PVC生产本装置工艺由化学品配制工序、聚合工序、VCM回收工序、汽提工序、离心干燥工序、包装码垛、成品贮运工序、公用工程工序、附属设施八部分组成。PVC聚合反应原理如下:nC2H3Cl C2H3Cln各工艺过程及排污环节叙述如下。(1)化学品配制工序来自装置仓库或贮槽的各种助剂按一定比例进入化学品配制单元进行配制,其中部分助剂配制是加入熔剂对固体原料进行溶解,其它助剂配制是加入溶剂对液体原料进行稀释配制成规定的浓度,经计

31、量后送至聚合工序。(2)聚合工序化学品助剂、氯乙烯单体(由新鲜、回收氯乙烯单体按一定比例组成)与冷热脱盐水按设定比例和加料程序顺序加入到聚合釜中,在强烈搅拌下釜内反应物形成良好的悬浮状,投料完毕,温度为设定的反应温度,聚合反应开始,并放出大量反应热,通过内冷管、夹套冷却水带走。当氯乙烯转化率达到85%时,加入终止剂终止反应。反应结束后,聚合釜排料至脱气槽,同时槽底通入蒸汽,浆料升温至75脱气,未反应的氯乙烯单体进入VCM回收工序,浆料送入汽提工序浆料槽。聚合釜产生冲洗废水。(3)VCM回收工序脱出的VCM气体先经过分离器除去所夹带的PVC泡沫,再经压缩、冷凝后送至回收单体贮槽,不凝气体(G5-

32、3)排至焚烧工序焚烧处理。(4)汽提工序浆料经过螺旋板换热器预热,预热后进入汽提塔顶部,蒸汽从塔底部进入,浆料与部分蒸汽在塔内进行热交换。汽提脱出的VCM气体与水蒸汽经冷凝器冷凝,大部分水蒸气被冷凝,未冷凝的VCM气体至VCM回收单元。汽提后浆料VCM含量低于5ppm,从汽提塔底部排出经螺旋板换热器降温后送至离心系统浆料槽。由聚合系统来的冲洗釜废水(W3-6)进入废水槽。经换热器预热后至废水汽提塔顶部,蒸汽从塔底部进入,脱出的VCM气体经冷凝器冷凝除去水蒸气后至VCM回收工序,脱气后废水送至废水处理(W5-4)。(5)离心干燥工序汽提后的浆料含固量约为30%,经离心机脱水后,滤饼含水25%左右

33、,由振动加料器经旋转分散器进入气流、旋风干燥器,离心母液(W5-5)输送至废水处理。空气经过滤器滤过后,由鼓风机送入翅片加热器升温至150oC,进入气流干燥器底部,与PVC湿料直接接触,使PVC湿料含水由25%降至3%。然后,空气与PVC粒子一同切线进入旋风干燥器底部,逐室上升除去PVC粒子内部水分(产生干燥废气G5-4),最终成品PVC树脂含水0.2-0.3%,经旋风分离器至产品料斗,再由旋转阀到振动筛,去掉粗料后(产生废树脂S5-5),气流输送(产生料仓输送废气G5-5)至成品中间贮仓或包装料仓(产品包装废气G5-6)。拟建PVC装置生产工艺流程及排污环节图见图2。14山东海美侬项目咨询有

34、限公司 Shandong Harmony Project Consulting Co., Ltd.山东阳煤恒通化工股份有限公司30万吨/年聚氯乙烯原料路线改造及20万吨/年双氧水法环氧丙烷清洁生产项目环境影响报告书简本15山东海美侬项目咨询有限公司 Shandong Harmony Project Consulting Co., Ltd.山东阳煤恒通化工股份有限公司30万吨/年聚氯乙烯原料路线改造及20万吨/年双氧水法环氧丙烷清洁生产项目环境影响报告书简本废气、废水预处理工序废气处理工序:来自各反应单元的装置废气,在废气洗涤塔中被中和、洗涤之后,尾气送至HCl回收单元进行焚烧。废水处理工序:为

35、了中和装置内的酸性废水,把废气洗涤塔塔底碱性废水送到混合罐中,进行中和。来自混合的废液与收集在的废水一起被送到沉淀池中,在那里把由废水夹带的少量EDC沉淀下来,并且通过EDC泵进行定期回收。在沉淀池中分离出的EDC饱和废水,最后在EDC汽提塔中被汽提处理,以便回收EDC,汽提塔为填料塔,操作条件为:顶温100,底温103,压力为0.015MPa(G)。塔顶气体经EDC汽提塔塔顶冷凝后,EDC被回收至氧氯化单元。EDC汽提塔塔底液不含EDC,与该塔的进料废水,在换热器中进行热交换之后,被送至HCl回收单元,供中和使用。氯化氢回收(废气、废液焚烧)工序HCl回收工序是用来焚烧来自各装置产生的含氯废

36、气和废液,并将生成的HCl吸收成31%的盐酸;使烟气符合环保要求排放。各工序排出的工艺废气、高低沸物混合后分别经过缓冲罐与阻火器送进焚烧炉,通过单独的喷嘴将废物添加到热氧化器中,在1250以上的高温下燃烧,进料中的有机物完全分解,所产生的高温燃烧气进入急冷塔,以水作为急冷媒介,在塔中被冷却到200以下。急冷出来的气体、水蒸汽进入二级HCl降膜吸收塔,在第二级吸收塔中补充部分氯化氢气体,生成31%盐酸外售。残余的氯化氢和游离氯,随着废气进入碱吸收塔,用废气、废水预处理工序的来水进行洗涤,并添加适量亚硫酸钠,用以清除所产生的游离氯。吸收塔顶部配有一个带除雾器(阻止滴液进入大气中)的烟囱,尾气最终经

37、由除雾器除雾后排至大气。3.2.3 HPPO工艺流程及排污环节分析(1)丙烯环氧化单元环氧丙烷生产线的环氧化反应器为流化床反应器。反应器进料中,丙烯及甲醇过量于过氧化氢。进料分为两股,来自过氧化氢装置(单独立项和环评)的70%过氧化氢溶液与来自甲醇-水分离单元的甲醇混合后,送入反应器。甲醇在丙烯环氧化过程中作为溶剂使用,以提高丙烯的溶解度。原料聚合级丙烯和来自丙烯回收单元的循环丙烯混合进入反应器。丙烯与过氧化氢溶液在反应器反应管中接触,反应生成环氧丙烷和水。通过控制适当的反应温度,将副产物的形成控制在最低范围内,而过氧化氢则几乎完全转化。反应后产生二相产品混合物在反应器底部的相分离器中分离。分

38、离的轻组分主要包含丙烯和少量环氧丙烷和甲醇,直接送往丙烯回收单元的循环丙烯精馏塔;重组分主要包含环氧丙烷产品、甲醇和水,以及少量未反应的丙烯和丙烷,送往氧气汽提塔,通入氮气汽提出溶解氧后,送往丙烯回收单元的闪蒸分离器,排放气送往丙烯回收单元的排放气洗涤塔。环氧化反应过程中产生的排放气包含有丙烯、氮气、氧气和甲醇,与氧气汽提塔的排放气混合后,通过排放气冷却器冷却,送往丙烯回收单元的排放气洗涤塔,分离出甲醇和丙烯后,尾气(G6-1)送往火炬焚烧处理。通过保持氧气汽提塔的适当操作条件以控制丙烯浓度,以及通入适量氮气,来调节排放气物流中的氧气的浓度在安全范围内。TS-1催化剂在操作过程中缓慢失活,经过

39、1500-2000小时的操作后活性下降至较低水平,由供货厂家回收再生(S6-1)。(2)丙烯回收单元来自氧气汽提塔的产品混合物送入闪蒸分离器,通过升温闪蒸将混合物中的大部分丙烯和丙烷脱除。闪蒸器顶部流出物送往循环丙烯精馏塔精馏,产品混合物自底部流出,通过不断绝热减压,将混合物中90%以上的溶解丙烯和丙烷蒸发出来。绝热减压出来的丙烯蒸汽送往压缩机系统压缩升压,为防止压缩蒸汽过量升温,压缩机冷凝器用于冷却压缩蒸汽,压缩后的丙烯送往循环丙烯精馏塔精馏。在循环丙烯精馏塔,对来自丙烯环氧化单元分离器的轻组分、闪蒸器顶部流出物和压缩丙烯等进行精馏,得到的精制丙烯送往C3分离器,将丙烯分离出去后,送往环氧化

40、单元反应器循环使用。来自环氧化单元氧气汽提塔的排放气和来自甲醇-水分离单元的甲醇进入排放气洗涤塔,洗涤后的甲醇和少量溶解丙烯回环氧化单元反应器循环利用。通过这一系列回收,可以使过量的丙烯几乎得到全部回收利用。(3)产品精制提纯单元来自丙烯回收单元的产品混合物进入预分离塔,塔内装填特殊的离子交换树脂,将环氧丙烷与甲醇和水分离。塔底流出物含有大部分的甲醇以及水和副产物,送往甲醇-水分离单元。还含有微量甲醇的环氧丙烷自预分离塔塔顶送入C3汽提塔,将所有残留的丙烯和丙烷脱除。脱除的丙烯和丙烷蒸汽与其他丙烯回收气体混合后,送往环氧化反应单元。环氧丙烷产品自C3汽提塔底部流出,进入环氧丙烷精制塔,以获得精

41、制级产品。使用水做萃取剂,采用萃取蒸馏工艺将残余的甲醇除去;通过控制适当的温度和压力,采用精馏工艺使水从环氧丙烷中脱除。所有分离过程均在环氧丙烷精制塔内完成,精制后获得99.98%左右纯度的环氧丙烷产品。(4)甲醇-水分离单元来自产品精制提纯单元预分离器塔底的物流与环氧丙烷精制塔脱除的物流混合(混合物的成分包括甲醇、水和副产物)送入加氢处理器(产生废氢化催化剂S6-2、含氢尾气G6-2去火炬),采用氢化工艺除去混合物中未反应的过氧化物和部分副产物杂质,随后将混合物送入甲醇-水分离系统。经过分离提纯后的甲醇进入甲醇分离塔利用树脂吸附脱除微量杂质后(产生废树脂S6-3),送往丙烯回收单元的排放气洗

42、涤塔,洗涤后回环氧化单元反应器循环利用。甲醇回收塔塔底流出物含有水和副产物丙二醇,送往丙二醇回收装置回收丙二醇,废水(W6-1)去污水处理装置。拟建环氧丙烷装置生产工艺流程及排污环节图见图3。18山东海美侬项目咨询有限公司 Shandong Harmony Project Consulting Co., Ltd.山东阳煤恒通化工股份有限公司30万吨/年聚氯乙烯原料路线改造及20万吨/年双氧水法环氧丙烷清洁生产项目环境影响报告书简本3.3产污环节、污染物治理及达标排放分析根据拟建工程生产工艺流程及产污环节图分析,拟建工程污染物产生、治理及排放情况见表2-表5。表2 拟建工程废气污染物产生、治理及

43、最终排放情况一览表编号装置名称污染源名称及排放点排放量m3/h排放方式污染物产生情况治理方法及去向污染物排放情况排放标准G4-1DMTO装置催化剂再生烟气20400连续烟气成分:N2、H2O、CO、CO2、NO/NOx和烟尘颗粒物.颗粒物:1500mg/Nm3氮氧化物:60mg/Nm3三级旋风除尘+颇尔过滤器,除尘效率99%,高空排放,H60m,D1.2m,T150颗粒物:15mg/Nm3 0.36kg/hNOx: 60mg/Nm3 1.22kg/h50mg/Nm3240mg/Nm316kg/hG5-1VCM、PVC装置氧氯化废气750连续CO2 36%,O2 2%, C2H4 2.5%,N2

44、 54%, EDC 6%,水等送氯化氢回收单元焚烧炉处理-G5-2EDC裂解炉燃烧废气40000连续CO2 22.8%,CO 2%,N2 70.5%,水4.6% NOx 40mg/Nm3直接排放NOx: 70mg/Nm3 1.6kg/hG5-3VCM回收尾气180连续HCl,VCM 120000 mg/Nm3送氯化氢回收单元焚烧炉处理-G5-4PVC干燥废气320000连续VCM 3mg/m3, 颗粒物2000mg/m3水等经袋式过滤器过滤(效率99%)后经25米高空排放VCM 3mg/m3, 0.96kg/h颗粒物20mg/m3,6.4kg/hVCM 36mg/m32.9kg/h颗粒物20m

45、g/m3,14.4kg/hG5-5PVC输送废气6000连续颗粒物750mg/m3旋风分离(98%),20m颗粒物15mg/m3,0.09kg/h颗粒物120mg/m3,5.9kg/hG5-6PVC包装废气4050连续颗粒物1000mg/m3布袋除尘(99%),15m颗粒物10mg/m3,0.04kg/h120mg/m3,3.5kg/hG5-7氯化氢焚烧废气12000连续CO2 7.7%, N2 38.3% , O2 2.6%NOx 300 mg/Nm3, HCl,Cl2回收盐酸后废碱水洗涤(HCl脱除效率98%、氮氧化物脱除效率15%)、高空排放,H45m,D1.5m,T50NOx:255mg/Nm33.06kg/hHCl:20mg/Nm3,0.24 kg/hCl2:5mg/Nm3,0.06 kg/h二噁英类:0.5TEQng/m3NOx:500mg/Nm3HCl:70mg/Nm3二噁英类:0.5TEQng/

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