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1、12.112.1命名与结构命名与结构命名与结构命名与结构1命名命名醛醛醛醛(酮酮酮酮)分为分为分为分为脂肪族脂肪族脂肪族脂肪族和和和和芳香族芳香族芳香族芳香族脂肪族醛酮的命名原则如下：脂肪族醛酮的命名原则如下：脂肪族醛酮的命名原则如下：脂肪族醛酮的命名原则如下：a.a.选择含有羰基的最长的碳链做主链；选择含有羰基的最长的碳链做主链；选择含有羰基的最长的碳链做主链；选择含有羰基的最长的碳链做主链；b.b.编号从离羰基近处开始；编号从离羰基近处开始；编号从离羰基近处开始；编号从离羰基近处开始；c.c.合并相同取代基名称，标明位置写在合并相同取代基名称，标明位置写在合并相同取代基名称，标明位置写在合
2、并相同取代基名称，标明位置写在 醛酮母体名称前。醛酮母体名称前。醛酮母体名称前。醛酮母体名称前。第1页/共75页第2页/共75页芳香醛芳香醛(酮酮)的命名的命名 多醛基化合物的命名多醛基化合物的命名多醛基化合物的命名多醛基化合物的命名 第3页/共75页2结构结构A.A.羰基的结构羰基的结构羰基的结构羰基的结构 OO的一个的一个的一个的一个2 2p p电子与电子与电子与电子与C C的的的的spsp2 2上的一个电子形成上的一个电子形成上的一个电子形成上的一个电子形成 键；另一个键；另一个键；另一个键；另一个2 2p p电子与电子与电子与电子与C C的的的的p p电子形成电子形成电子形成电子形成
3、键。键。键。键。在无外在基团影响时，在无外在基团影响时，在无外在基团影响时，在无外在基团影响时，C=CC=C本身是非极性双本身是非极性双本身是非极性双本身是非极性双键键键键；由于；由于；由于；由于OO的电负性的电负性的电负性的电负性大，导致大，导致大，导致大，导致C=OC=O本身就本身就本身就本身就是是是是极性双键极性双键极性双键极性双键。C=CC=C与亲电试剂与亲电试剂与亲电试剂与亲电试剂发生亲发生亲发生亲发生亲电加成电加成电加成电加成；C=OC=O与亲核试与亲核试与亲核试与亲核试剂发生剂发生剂发生剂发生亲核加成亲核加成亲核加成亲核加成。第4页/共75页由于一般的亲电试剂体积较由于一般的亲电
4、试剂体积较由于一般的亲电试剂体积较由于一般的亲电试剂体积较小，小，小，小，E E+向向向向C=CC=C的亲电加成的亲电加成的亲电加成的亲电加成并不会引起空间拥挤；而且并不会引起空间拥挤；而且并不会引起空间拥挤；而且并不会引起空间拥挤；而且加成后形成的加成后形成的加成后形成的加成后形成的C C+仍为仍为仍为仍为spsp2 2杂杂杂杂化，并未改变杂化状态，空化，并未改变杂化状态，空化，并未改变杂化状态，空化，并未改变杂化状态，空间效应不影响亲电加成间效应不影响亲电加成间效应不影响亲电加成间效应不影响亲电加成。亲核试剂的体积较大，亲核试剂的体积较大，亲核试剂的体积较大，亲核试剂的体积较大，亲核加成后
5、亲核加成后亲核加成后亲核加成后C=OC=O的的的的C C由由由由spsp2 2杂化转化为杂化转化为杂化转化为杂化转化为spsp3 3杂化，空间效应影响杂化，空间效应影响杂化，空间效应影响杂化，空间效应影响亲核加成。亲核加成。亲核加成。亲核加成。推电子基团推电子基团推电子基团推电子基团提高提高提高提高C=CC=C的的的的 电子云电子云电子云电子云密度，有利于亲电加成。密度，有利于亲电加成。密度，有利于亲电加成。密度，有利于亲电加成。吸电子基团吸电子基团吸电子基团吸电子基团有利于有利于有利于有利于C=OC=O中中中中C C正电性的提高，有正电性的提高，有正电性的提高，有正电性的提高，有利于亲核加成
6、。利于亲核加成。利于亲核加成。利于亲核加成。第5页/共75页亲核加成反应活性顺序为：亲核加成反应活性顺序为：亲核加成反应活性顺序为：亲核加成反应活性顺序为：HCHOHCHO RCHORCHO RCORRCORC=CC=O双键极性双键极性双键极性双键极性非极性双键非极性双键非极性双键非极性双键极性双键极性双键极性双键极性双键反应类型反应类型反应类型反应类型亲电加成亲电加成亲电加成亲电加成亲核加成亲核加成亲核加成亲核加成电子效应电子效应电子效应电子效应推电子基团有利推电子基团有利推电子基团有利推电子基团有利吸电子基团有利吸电子基团有利吸电子基团有利吸电子基团有利空间效应空间效应空间效应空间效应C
7、C的的的的杂杂杂杂化化化化状状状状态态态态从从从从spsp2 2到到到到spsp2 2，不考虑空间效应不考虑空间效应不考虑空间效应不考虑空间效应C C的的的的杂杂杂杂化化化化状状状状态态态态从从从从spsp2 2到到到到spsp3 3，空间阻碍大对反应不利空间阻碍大对反应不利空间阻碍大对反应不利空间阻碍大对反应不利 -位性质位性质位性质位性质生成自由基或正碳离子生成自由基或正碳离子生成自由基或正碳离子生成自由基或正碳离子酸碱催化酸碱催化酸碱催化酸碱催化生成生成生成生成负碳离子负碳离子负碳离子负碳离子对比对比对比对比C=CC=C和和和和C=OC=O：第6页/共75页B.羰基的羰基的-碳原子形成负
8、碳离碳原子形成负碳离子子烯醇式烯醇式烯醇式烯醇式和和和和酮式酮式酮式酮式的互变异构是可逆的互变异构是可逆的互变异构是可逆的互变异构是可逆的的的的,导致导致导致导致 -碳原子形成碳原子形成碳原子形成碳原子形成负碳离子负碳离子负碳离子负碳离子：第7页/共75页在酸或碱存在下，这种通过互变异构生成负碳离子的反在酸或碱存在下，这种通过互变异构生成负碳离子的反应更容易发生：应更容易发生：第8页/共75页总结总结负碳离子的产生负碳离子的产生第9页/共75页C.互变异构的影响互变异构的影响a.a.以酮式或烯醇式存在；以酮式或烯醇式存在；以酮式或烯醇式存在；以酮式或烯醇式存在；b.b.-H-H的酸性；的酸性；
9、的酸性；的酸性；第10页/共75页c.c.含氢原子的手性含氢原子的手性含氢原子的手性含氢原子的手性 -C C的外消旋化的外消旋化的外消旋化的外消旋化 负碳离子可以形成在分子平面的两负碳离子可以形成在分子平面的两负碳离子可以形成在分子平面的两负碳离子可以形成在分子平面的两侧，与侧，与侧，与侧，与HH+结合，结果生成外消旋体。结合，结果生成外消旋体。结合，结果生成外消旋体。结合，结果生成外消旋体。第11页/共75页第12页/共75页12.212.2物理性质物理性质物理性质物理性质1 1沸点沸点沸点沸点2 2溶解度溶解度溶解度溶解度3 3密度密度密度密度脂肪族醛酮脂肪族醛酮脂肪族醛酮脂肪族醛酮 d1
10、d11 第13页/共75页12.312.3化学性质化学性质化学性质化学性质I I亲核加成反应亲核加成反应亲核加成反应亲核加成反应亲核试剂可以从亲核试剂可以从亲核试剂可以从亲核试剂可以从C=OC=O平面的两侧进攻羰基碳原子，而且两侧的几率相等，生平面的两侧进攻羰基碳原子，而且两侧的几率相等，生平面的两侧进攻羰基碳原子，而且两侧的几率相等，生平面的两侧进攻羰基碳原子，而且两侧的几率相等，生成成成成外消旋体外消旋体外消旋体外消旋体：如果在如果在如果在如果在C=OC=O的的的的 -C C联有联有联有联有三个体积不同的基团三个体积不同的基团三个体积不同的基团三个体积不同的基团，就会造成，就会造成，就会造
11、成，就会造成羰羰羰羰基平面两侧的空间阻碍不同基平面两侧的空间阻碍不同基平面两侧的空间阻碍不同基平面两侧的空间阻碍不同，给亲核试剂进攻羰基创造了，给亲核试剂进攻羰基创造了，给亲核试剂进攻羰基创造了，给亲核试剂进攻羰基创造了空空空空间上的选择性间上的选择性间上的选择性间上的选择性，应生成的一对对映体中将有一个占有主导地，应生成的一对对映体中将有一个占有主导地，应生成的一对对映体中将有一个占有主导地，应生成的一对对映体中将有一个占有主导地位，为主产物，另一个为次产物，这就是位，为主产物，另一个为次产物，这就是位，为主产物，另一个为次产物，这就是位，为主产物，另一个为次产物，这就是CramCram法则
12、法则法则法则。第14页/共75页n n亲核加成反应的立体化学亲核加成反应的立体化学Cram法则法则 第15页/共75页亲核加成分为与含亲核加成分为与含碳碳、含、含氧氧(硫硫)、含、含氮氮亲核试剂的反应亲核试剂的反应1 1与含碳亲核试剂的亲核加成与含碳亲核试剂的亲核加成与含碳亲核试剂的亲核加成与含碳亲核试剂的亲核加成含碳亲核试剂含碳亲核试剂含碳亲核试剂含碳亲核试剂：炔化物；金属有机化合物；：炔化物；金属有机化合物；：炔化物；金属有机化合物；：炔化物；金属有机化合物；HCNHCN A.A.与炔化物亲核加成与炔化物亲核加成与炔化物亲核加成与炔化物亲核加成第16页/共75页B.B.与金属有机化合物亲核
13、加与金属有机化合物亲核加与金属有机化合物亲核加与金属有机化合物亲核加成成成成第17页/共75页第18页/共75页RMgXRMgX与空间阻碍与空间阻碍与空间阻碍与空间阻碍大大大大的酮反应时：的酮反应时：的酮反应时：的酮反应时：当当当当RMgXRMgX无无无无 -HH时，时，时，时，第19页/共75页RLiRLi的亲核性强，酮的空间阻碍大，也可生成的亲核性强，酮的空间阻碍大，也可生成的亲核性强，酮的空间阻碍大，也可生成的亲核性强，酮的空间阻碍大，也可生成3 3 醇醇醇醇。当当当当RMgXRMgX有有有有 -HH时，时，时，时，第20页/共75页C.C.与与与与HCNHCN亲核加成亲核加成亲核加成亲
14、核加成应用范围：应用范围：应用范围：应用范围：1.1.醛醛醛醛(-CHOCHO)；2.2.甲基酮甲基酮甲基酮甲基酮(-COCHCOCH3 3)；3.3.小于小于小于小于8 8个碳的环酮。个碳的环酮。个碳的环酮。个碳的环酮。机理：机理：机理：机理：第21页/共75页含碳亲核试剂的亲核性：含碳亲核试剂的亲核性：含碳亲核试剂的亲核性：含碳亲核试剂的亲核性：RCRC CNaCNa RLiRLi RMgXRMgX HCNHCN第22页/共75页2与含氧与含氧(硫硫)亲核试剂的亲核加成亲核试剂的亲核加成A.A.与与与与HH2 2OO及及及及ROHROH亲核加成亲核加成亲核加成亲核加成a.a.与与与与HH2
15、 2OO反应反应反应反应 b.b.与与与与ROHROH反应反应反应反应生成生成生成生成缩醛缩醛缩醛缩醛(酮酮酮酮)此反应可用于保护此反应可用于保护此反应可用于保护此反应可用于保护醛酮的醛酮的醛酮的醛酮的C=OC=O第23页/共75页机理：机理：机理：机理：特点：特点：特点：特点：a.a.缩醛缩醛缩醛缩醛(酮酮酮酮)的结构特点是含有的结构特点是含有的结构特点是含有的结构特点是含有O-C-OO-C-O键；键；键；键；b.b.缩醛缩醛缩醛缩醛(酮酮酮酮)反应可用于保护羰基；反应可用于保护羰基；反应可用于保护羰基；反应可用于保护羰基；第24页/共75页将将将将丙三醇丙三醇丙三醇丙三醇的一个羟基醚化的一
16、个羟基醚化的一个羟基醚化的一个羟基醚化 第25页/共75页c.c.缩醛缩醛缩醛缩醛(酮酮酮酮)反应仅发生于反应仅发生于反应仅发生于反应仅发生于醛醛醛醛(酮酮酮酮)的羰基的羰基的羰基的羰基，对于其它羰基化合物，对于其它羰基化合物，对于其它羰基化合物，对于其它羰基化合物不发生此反应；不发生此反应；不发生此反应；不发生此反应；第26页/共75页d.d.空间阻碍大的酮难以反应，应采用高活性的试空间阻碍大的酮难以反应，应采用高活性的试空间阻碍大的酮难以反应，应采用高活性的试空间阻碍大的酮难以反应，应采用高活性的试剂：剂：剂：剂：原甲酸三乙酯原甲酸三乙酯原甲酸三乙酯原甲酸三乙酯 CH(OCCH(OC2 2
17、HH5 5)3 3 第27页/共75页e.e.分子内同时含有羟基和醛分子内同时含有羟基和醛分子内同时含有羟基和醛分子内同时含有羟基和醛(酮酮酮酮)羰基时，可发生羰基时，可发生羰基时，可发生羰基时，可发生分子内缩醛分子内缩醛分子内缩醛分子内缩醛(酮酮酮酮)，形成五、六元环。，形成五、六元环。，形成五、六元环。，形成五、六元环。f.f.丙酮也可成为保护连二醇的试剂，但一般采用丙酮也可成为保护连二醇的试剂，但一般采用丙酮也可成为保护连二醇的试剂，但一般采用丙酮也可成为保护连二醇的试剂，但一般采用(CHCH3 3)2 2C(OCHC(OCH3 3)2 2，通过缩醛酮交通过缩醛酮交通过缩醛酮交通过缩醛酮
18、交换反应来保护二醇。换反应来保护二醇。换反应来保护二醇。换反应来保护二醇。第28页/共75页应用范围：应用范围：应用范围：应用范围：1.1.醛醛醛醛(-CHOCHO)；2.2.脂肪族甲基酮脂肪族甲基酮脂肪族甲基酮脂肪族甲基酮(RCOCHRCOCH3 3)；3.3.小于小于小于小于8 8个碳的环酮。个碳的环酮。个碳的环酮。个碳的环酮。B.B.与与与与RSHRSH亲核加成亲核加成亲核加成亲核加成 C.C.与与与与NaHSONaHSO3 3亲核加成亲核加成亲核加成亲核加成 第29页/共75页第30页/共75页3 3与含氮亲核试剂的亲核加成与含氮亲核试剂的亲核加成与含氮亲核试剂的亲核加成与含氮亲核试剂
19、的亲核加成含氮亲核试剂含氮亲核试剂含氮亲核试剂含氮亲核试剂(G-NHG-NH2 2)对醛酮的亲核加成是先加成，再消除对醛酮的亲核加成是先加成，再消除对醛酮的亲核加成是先加成，再消除对醛酮的亲核加成是先加成，再消除HH2 2OO，从而生成从而生成从而生成从而生成C=N-GC=N-G的的的的C=NC=N键：键：键：键：第31页/共75页氨的衍生物氨的衍生物氨的衍生物氨的衍生物(G-NHG-NH2 2)生成物名称生成物名称生成物名称生成物名称 G=G=HH，NHNH33(氨氨氨氨)G=G=R R，RNHRNH2 2(脂肪胺脂肪胺脂肪胺脂肪胺)G=G=ArAr，ArNHArNH2 2(芳香胺芳香胺芳香
20、胺芳香胺)G=G=NHNH2 2，NHNH2 2NHNH2 2(肼肼肼肼)G=G=NHCONHNHCONH2 2，HH2 2NNHCONHNNHCONH2 2(氨基脲氨基脲氨基脲氨基脲)G=G=OHOH，HH2 2NOHNOH(羟胺羟胺羟胺羟胺)与与与与2 2 胺胺胺胺(R R2 2NH)NH)反应反应反应反应 第32页/共75页A.A.与与与与NHNH3 3的亲核加成的亲核加成的亲核加成的亲核加成 六次甲基四胺在加热条件下可分解为甲醛和氨，所六次甲基四胺在加热条件下可分解为甲醛和氨，所六次甲基四胺在加热条件下可分解为甲醛和氨，所六次甲基四胺在加热条件下可分解为甲醛和氨，所以它可以作为甲醛的来
21、源以它可以作为甲醛的来源以它可以作为甲醛的来源以它可以作为甲醛的来源 第33页/共75页B.B.与与与与RNHRNH2 2及及及及ArNHArNH2 2的亲核加成的亲核加成的亲核加成的亲核加成第34页/共75页第35页/共75页C.C.与肼的衍生物的亲核加成与肼的衍生物的亲核加成与肼的衍生物的亲核加成与肼的衍生物的亲核加成第36页/共75页第37页/共75页D.D.与与与与HH2 2NOHNOH的亲核加成及的亲核加成及的亲核加成及的亲核加成及BeckmannBeckmann重排重排重排重排第38页/共75页Beckmann重排重排 反应历程：反应历程：反应历程：反应历程：第39页/共75页第4
22、0页/共75页第41页/共75页E.E.与与与与R R2 2NHNH亲核加成亲核加成亲核加成亲核加成生成生成生成生成烯胺烯胺烯胺烯胺机理：机理：机理：机理：第42页/共75页烯胺的作用是通过共振在烯胺的作用是通过共振在烯胺的作用是通过共振在烯胺的作用是通过共振在醛醛醛醛(酮酮酮酮)羰基的羰基的羰基的羰基的 -C C产生负产生负产生负产生负碳离子碳离子碳离子碳离子：醛醛醛醛(酮酮酮酮)羰基的羰基的羰基的羰基的 -C C联有吸电子基团联有吸电子基团联有吸电子基团联有吸电子基团 醛醛醛醛(酮酮酮酮)羰基的羰基的羰基的羰基的 -C C联有推电子基团联有推电子基团联有推电子基团联有推电子基团 第43页/
23、共75页12.4化学性质化学性质II氧化还原反应氧化还原反应1 1还原反应还原反应还原反应还原反应 A.A.还原为醇还原为醇还原为醇还原为醇 a.a.催化加氢催化加氢催化加氢催化加氢催化加氢优先还催化加氢优先还催化加氢优先还催化加氢优先还原原原原C=CC=C第44页/共75页羰基以羰基以羰基以羰基以空间阻碍小空间阻碍小空间阻碍小空间阻碍小的侧面被吸附在催化剂表面，的侧面被吸附在催化剂表面，的侧面被吸附在催化剂表面，的侧面被吸附在催化剂表面，生成的羟基处于生成的羟基处于生成的羟基处于生成的羟基处于a a键键键键。第45页/共75页b.b.还原剂法还原剂法还原剂法还原剂法 LiAlHLiAlH4
24、4 氢化锂铝氢化锂铝氢化锂铝氢化锂铝动力学动力学动力学动力学产产产产 物物物物第46页/共75页空间阻碍类似时，生成空间阻碍类似时，生成空间阻碍类似时，生成空间阻碍类似时，生成热力学产物热力学产物热力学产物热力学产物 LiAlH(LiAlH(t t-BuO)-BuO)3 3 三叔丁氧基氢化三叔丁氧基氢化三叔丁氧基氢化三叔丁氧基氢化锂铝锂铝锂铝锂铝 第47页/共75页 NaBHNaBH4 4 硼氢化钠硼氢化钠硼氢化钠硼氢化钠可以在含活泼氢的溶剂中使用，配可以在含活泼氢的溶剂中使用，配可以在含活泼氢的溶剂中使用，配可以在含活泼氢的溶剂中使用，配成水溶液。成水溶液。成水溶液。成水溶液。第48页/共7
25、5页第49页/共75页 B B2 2HH6 6 乙硼烷乙硼烷乙硼烷乙硼烷 Meerwein-PonndorfMeerwein-Ponndorf还原还原还原还原Al(Al(i i-PrO)-PrO)3 3/i i-PrOHPrOH 第50页/共75页 酮的双分子还原酮的双分子还原酮的双分子还原酮的双分子还原合成合成合成合成PinacolPinacol 第51页/共75页B.B.彻底还原为亚甲彻底还原为亚甲彻底还原为亚甲彻底还原为亚甲基基基基a.a.ClemmensenClemmensen还原还原还原还原第52页/共75页b.b.Wolff-Kishner-Wolff-Kishner-黄鸣龙黄鸣龙
26、黄鸣龙黄鸣龙还原还原还原还原Wolff-KishnerWolff-Kishner方法：方法：方法：方法：黄鸣龙的改进黄鸣龙的改进黄鸣龙的改进黄鸣龙的改进：将碱金属将碱金属将碱金属将碱金属K(K(或或或或Na)Na)改为改为改为改为NaOHNaOH，采用高沸点溶剂采用高沸点溶剂采用高沸点溶剂采用高沸点溶剂(HOCHHOCH2 2CHCH2 2)2 2OO(b.p.245(b.p.245 C)C)提高反应温度。提高反应温度。提高反应温度。提高反应温度。在高温下通过在高温下通过在高温下通过在高温下通过腙腙腙腙脱出氮气得到脱出氮气得到脱出氮气得到脱出氮气得到亚甲基亚甲基亚甲基亚甲基 第53页/共75页
27、c.c.缩硫醇催化加氢缩硫醇催化加氢缩硫醇催化加氢缩硫醇催化加氢 第54页/共75页2氧化反应氧化反应A.A.TollensTollens试试试试剂剂剂剂、FehlingFehling试试试试剂剂剂剂和和和和BeneditBenedit试试试试剂剂剂剂的的的的氧氧氧氧化化化化应用范围：应用范围：应用范围：应用范围：TollensTollens试剂试剂试剂试剂(Ag(NHAg(NH3 3)2 2+)：醛醛醛醛(-CHOCHO)FehlingFehling试剂试剂试剂试剂(CuSOCuSO4 4，NaOHNaOH，酒石酸钾钠酒石酸钾钠酒石酸钾钠酒石酸钾钠)：脂肪醛：脂肪醛：脂肪醛：脂肪醛(R-CH
28、OR-CHO)BeneditBenedit试剂试剂试剂试剂(CuSOCuSO4 4，NaOHNaOH，柠檬酸钠柠檬酸钠柠檬酸钠柠檬酸钠)：除甲醛外除甲醛外除甲醛外除甲醛外的脂肪醛的脂肪醛的脂肪醛的脂肪醛(R-CHOR-CHO)第55页/共75页B.B.Baeyer-VillegerBaeyer-Villeger氧化氧化氧化氧化RCOOOHRCOOOH氧化氧化氧化氧化机理：机理：机理：机理：第56页/共75页机理：机理：机理：机理：基团迁移能力基团迁移能力基团迁移能力基团迁移能力：大基团大基团大基团大基团容纳电子能力强，容易容纳电子能力强，容易容纳电子能力强，容易容纳电子能力强，容易携带电子迁移
29、携带电子迁移携带电子迁移携带电子迁移 合成酯的方法合成酯的方法合成酯的方法合成酯的方法第57页/共75页第58页/共75页C.C.HNOHNO3 3氧化氧化氧化氧化D.D.羰基羰基羰基羰基 -HH与与与与SeOSeO2 2反应反应反应反应 第59页/共75页第60页/共75页3醛醛(酮酮)羰基的羰基的卤化卤化第61页/共75页4.醛醛(酮酮)的的McMurry偶联偶联生成烯烃生成烯烃第62页/共75页第63页/共75页第64页/共75页12.5化学性质化学性质III,-不饱和醛不饱和醛(酮酮)的加成反应的加成反应 ,-不饱和醛不饱和醛不饱和醛不饱和醛(酮酮酮酮)的结的结的结的结构：构：构：构：
30、C C3 3=C=C4 4之间的之间的之间的之间的 电子偏向电子偏向电子偏向电子偏向C C3 3一一一一侧，侧，侧，侧，C C4 4带正电，相当于带正电，相当于带正电，相当于带正电，相当于C=OC=O的的的的 -C C，即即即即C=CC=C为极性双键。为极性双键。为极性双键。为极性双键。1亲电加成反应亲电加成反应第65页/共75页2亲核加成反应亲核加成反应 1,2-1,2-加成加成加成加成 1,4-1,4-加成加成加成加成第66页/共75页A.含碳亲核试剂含碳亲核试剂a.a.与与与与RLiRLi的亲核加成的亲核加成的亲核加成的亲核加成1,2-1,2-加成加成加成加成b.b.与与与与RMgXRM
31、gX的亲核加成的亲核加成的亲核加成的亲核加成 与与与与 ,-不饱和醛不饱和醛不饱和醛不饱和醛1,2-1,2-加成加成加成加成 第67页/共75页与与与与 ,-不饱和酮不饱和酮不饱和酮不饱和酮1,2-1,2-加成加成加成加成(空间阻碍空间阻碍空间阻碍空间阻碍小小小小)；1,4-1,4-加成加成加成加成(空间阻空间阻空间阻空间阻碍碍碍碍大大大大)第68页/共75页第69页/共75页第70页/共75页c.c.与与与与R R2 2CuLiCuLi的亲核加成的亲核加成的亲核加成的亲核加成1,4-1,4-加成加成加成加成第71页/共75页第72页/共75页d.d.与与与与HCNHCN的亲核加成的亲核加成的亲核加成的亲核加成与与与与 ,-不饱和不饱和不饱和不饱和醛醛醛醛1,2-1,2-加成加成加成加成 与与与与 ,-不饱和不饱和不饱和不饱和酮酮酮酮1,4-1,4-加成加成加成加成第73页/共75页B.含氮、硫亲核试剂含氮、硫亲核试剂第74页/共75页感谢您的观看！第75页/共75页