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1、2020年云南昆明理工大学冶金物理化学考研真题A卷一、选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。(共15小题, 每小题2分，合计30分)1、 下列情况中不适用于QV = DU的有：( )。 ( 1 )萘在氧弹中燃烧； ( 2 )NaOH溶液与HCl溶液中和； ( 3 )密闭烧瓶中的N2受热升温； ( 4 )在密闭玻璃管中Cl2气冷却时部分液化；( 5)水在大气压力下电解。2、若已知H2O(g)及CO(g)在298 K时的标准摩尔生成焓DfH(298 K)，分别为242 kJmol-1和111kJmol-1, 则反应 H2O(g) + C(石墨) H2(g) + CO(g)的标准摩尔反应焓为：（
2、） （1）353 kJmol-1； （2）131 kJmol-1；（3）131 kJmol-1； （4）353 kJmol-1。3、理想气体从状态I等温自由膨胀到状态II，可用哪个状态函数的变量来判断过程的自发性。（ ）（1）DG （2）DU （3）DS （4）DH4、CH4(g)在298 K且反应物及产物均在标准压力下完全燃烧，反应进度x=1 mol，nCH4(g) =1，放出的热为890.7 kJ，其热化学方程式写法正确的是：（ ）。（1）CH4(g)+ 2O2(g) = CO2(g)+ 2H2O(l)，DrH(298 K) = -890.7 kJmol-1； （2）CH4(g)+ 2O2
3、(g) = CO2(g)+ 2H2O(g)，DrH(298 K) = -890.7 kJmol-1； （3）CH4(g)+ 2O2(g) = CO2(g)+ 2H2O(l)，DrH(298 K) = 890.7 kJmol-1； （4）CH4(g)+ 2O2(g) = CO2(g)+ 2H2O(g)，DrH(g) = 890.7 kJmol-15、等压反应热Qp = DrH 是指W= 0，且满足（ ）时，系统与环境交换的热。（1）p2 = p1 = 定值；（2）p(外) = 定值；（3）p = p(外)；（4）p2 = p1 = p(外) = 定值。6、物质的量为1mol的理想气体等温压缩，当
4、压力由p1变到p2时，其DG是：（ ）。(1) ； (2) ； (3) ； (4) 7、1 mol C2H5OH(l)在298 K和100 kPa压力下完全燃烧，放出的热为1 366.8 kJ,该反应的标准摩尔热力学能变接近于：（ ）。（1）1369.3 kJmol-1；（2）1364.3 kJmol-1；（3）1364.3 kJmol-1；（4）1369.3 kJmol-1。8、形成理想液态混合物过程的混合性质是：（ ）。 （1）V=0 ，H=0 ， S0 ， G0 ； （2）V0 ，H0， S=0 ， G=0 ； （3）V0 ，H0 ， S0 ， G0 ； （4）V0 ，H0 ， S=0
5、， G=0 。9、将一定的CaCO3(s)放入真空容器中升温令其建立化学平衡，则系统的组分数C=_； 相数F=_；自由度数 =_。（ ） (1) 1 2 1； (2) 2 3 1； (3) 2 2 1； (4) 2 3 0。 10、 由纯铁的相图看出，铁有（ ）个三相点。 (1)1 ； (2) 2； (3) 3； (4) 4。11、对反应AP，反应物浓度的对数lncA与时间t成线性关系，则该反应为 级反应。（ ）（1）零级；（2）一级；（3）二级；（4）三级。12、对于气-液两相平衡系统，设pg为气相承受的压力，p1为液相承受的压力，则对于液体中的气泡，有pg_p1，而对于蒸气中的液滴有pg_
6、p1。（ ）。 （1） ， ； （2） ； （3） ，。13、已知铜的相对原子质量为63.54，用0.5F电量可从CuSO4溶液中沉淀出多少克铜？( )(1) 16 g； (2) 32 g； (3) 64 g； (4) 127 g。14、电解金属盐水溶液时：（ ）。（1）还原电势越正的粒子越容易析出；（2）还原电势越负的粒子越容易析出；（3）还原电势与其超电势之和越正的粒子越容易析出；（4）还原电势与其超电势之和越负的粒子越容易析出。15、某一温度下，反应C(s) + O2 (g) = CO2 (g) 的标准平衡常数为K1 反应 CO (g) + O2 (g) = CO2 ( g) 的标准平衡
7、常数为K2则同样温度下反应 2C (s) + O2 (g ) = 2CO (g) 的标准平衡常数K3与K1和K2的关系是K3=（ ）。（1）(K2/ K1)1/2； （2）(K1/ K2)2； （3）(K1/ K2)1/2； （4）(K2/ K1)2。二、填空题。在题中“_”处填上答案。(本大题总计15分)1、（3分）晶型转化反应 a-HgS =b-HgS的DrG与T的关系为：= 980 1.456 (T/K)，则100 和101kPa下_晶体较为稳定。2、（3分）25时，p*(水) =133.3 Pa若一甘油水溶液中甘油的摩尔分数为0.020，则溶液上方的水的蒸气压力为_ 。3、（3分）盖斯
8、定律可表述为： 。4、（3分） 若某反应的速率系数与各元反应的速率系(常)数的关系为，则表观活化能与各元反应的活化能的关系为 Ea= (写出表达式即可) 。5、（3分）电解电池的槽电压E（电解）与可逆电池的电动势E、阳极超电势ha、阴极超电势hc、电解液电阻引起的电势降IR之间的关系是_。三、问答题。请回答下列各题。(本大题共2小题, 共30分)1、（15分）说明在等温下，加入催化剂能加快反应速率的原因是什么？催化剂有哪些特性？升高温度能增加反应速率的原因是什么？并请再列出至少三个影响多相反应速率的因素。 2、（15分）简述何为浓差极化，何为电化学极化？四、计算题（本大题共75分）1、（15分
9、）对于电池：Ag(s) | Ag2(s) | OH-(a=0.5) | O2(g , p) | Pt，已知25时， E(OH-|Ag2O|Ag) = 0.344 V， E(OH-|O2|Pt) = 0.401 V， DfH(Ag2O, s) = -31 kJmol-1。（1）写出电极反应及电池反应；（2）计算该电池反应的电动势及反应的DrG m，DrSm, ；（3）计算Ag2O(s) 在25下的分解压力。2、（15分） 计算2 mol镉从25加热至727的熵变化。已知：镉的正常熔点为321，DfusHm = 6108.64 Jmol-1，相对原子质量为112.4，Cp,m(Cd，l) = 29
10、.71 Jmol-1K-1，Cp,m ( Cd，s ) = (22.48+10.318 10-3 T / K ) Jmol-1K-1。3、（10分）已知1000 K 时，NiO(s) 的分解压力为1. 110 -14 kPa，FeO(s)和SiO2(s)的分解压力分别为3.3 10 -18 kPa和1.3 10 -39 kPa，试通过计算说明Ni(s)和Si(s)还原FeO(s)的可能性。(p=100 kPa) 4、 （10分）乙烯热分解反应：C2H4(g)C2H2(g) + H2(g)是一级反应，在1073.2 K时，反应经10 h有转化率为50%的乙烯分解。已知上述反应的活化能为250.8
11、 kJmol-1。欲使10 s内有转化率为60%的乙烯分解，问温度应控制在多少？5、（10分）在660.5 K时钾的蒸气压是433.3 Pa，而汞的蒸气压是170 653 Pa。在含有x(钾) = 0.50的汞溶液中，钾的蒸气压是143 Pa，而汞的蒸气压是1 733 Pa。 （1）计算钾和汞的活度和活度因子(系数)均以纯液态为标准态；（2）计算在660.5 K时等物质的量的K和Hg形成液态混合物过程的摩尔混合吉布斯函数。6、（15分）试从Fe-V 二组分相图回答下列问题：（1） 确定系统处于a，b，c，d 点时的条件自由度数；（2） 当w(V)=0.625(i点) 的熔融液体很缓慢地固化时液相与固相的变化各如何?（3） 当固相的组成已知时，与之平衡的液相组成与温度能否知道，试说明之；（4） w(V)= 0.75 （a点）的熔融液体冷却到 1600 C 时，固相中含V 多少克？