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1、2018年云南昆明理工大学物理化学考研真题A卷一、选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。(本大题共15小题, 每小题2分, 共30分)1、对于一定量的理想气体，下式中正确的有：( )。(A) ； ( B ) ； ( C )； ( D ) 。2、关于克劳修斯-克拉佩龙方程下列说法错误的是: ( )(A) 该方程仅适用于液-气平衡；(B) 该方程既适用于液-气平衡又适用于固-气平衡；(C) 该方程假定气体的体积远大于液体或固体的体积；(D) 该方程假定与固相或液相平衡的气体为理想气体。3、反应C(s) + 2H2(g) = CH4(g) 在1000K时的DrG=19.29 kJ/mol。当总压为
2、100kPa，气相组成是：H2 70%、CH4 20%、N2 10% 的条件下，上述反应：（ ）( A)正向进行； ( B)逆向进行； ( C ) 平衡； ( D )不一定。 4、CH4(g)在298 K且反应物及产物均在标准压力下完全燃烧，反应进度x=1 mol，nCH4(g) =1，放出的热为890.7 kJ，其热化学方程式写法正确的是： （ ）（A）CH4(g)+ 2O2(g) = CO2(g)+ 2H2O(l)，DrH(298 K) = -890.7 kJmol-1； （B）CH4(g)+ 2O2(g) = CO2(g)+ 2H2O(g)，DrH(298 K) = -890.7 kJm
3、ol-1； （C）CH4(g)+ 2O2(g) = CO2(g)+ 2H2O(l)，DrH(298 K) = 890.7 kJmol-1； （D）CH4(g)+ 2O2(g) = CO2(g)+ 2H2O(g)，DrH(g) = 890.7 kJmol-1。5、某反应完成50的时间是完成75到完成87.5所需时间的1/16，该反应是：( )(A) 二级反应 (B) 三级反应 (C) 0.5 级反应 (D) 0 级反应 6、乙醇比水易挥发，如将少量乙醇溶于水中形成稀溶液，下列说法中正确的是： （ ） （A）溶液的饱和蒸气压必低于同温度下纯水的饱和蒸气压； （B）溶液的沸点高于相同压力下纯水的沸点
4、；（C）溶液的沸点必定低于相同压力下纯水的沸点； （D）溶液的凝固点低于相同压力下纯水的凝固点。7、将固体NH4HCO3(s) 放到抽真空容器中，恒温到400K，NH4HCO3(s) 按下式分解并达到平衡：NH4HCO3(s) = NH3(g) + H2O(g) + CO2(g)，则系统的独立组分数C和自由度数f分别为： （ ）。（A）C=2, f=1； （B）C=2, f=2； （C） C=1, f=0； （D）C=3 f=2。8、298K时，电池反应：H2(g) + O2(g) =H2O(l) 所对应的电池标准电动势E1，反应： 2 H2O(l)= 2 H2(g) + O2(g) 所对应的
5、电池标准电动势E2。E1和E2的关系为： （ ）（A）E2= -2 E1； （B）E2=2 E1；（C）E2= - E1； （D）E2= E1。9、唐南(Donnan)平衡产生的本质原因是：( )（A）溶液浓度大，大离子迁移速度慢；（B）小离子浓度大，影响大离子透过半透膜；（C）大离子不能透过半透膜，且因静电作用使小离子在膜两边的浓度不同；（D）大离子浓度大，妨碍小离子通过半透膜。10、在浓度不大的范围内，摩尔电导率随浓度变化的规律为：（ ）。 （A）与浓度成反比关系，随浓度增大而变小； （B）与浓度无关，不受浓度的影响； （C）与浓度的成线性关系而增大； （D）与浓度的成线性关系而减小。11
6、、 对于定域子系统分布X所拥有的微观状态tx为：( )(A) ； (B) ；(C) ； (D) 。12、在一个密闭容器中，有大小不同的两个水珠，长期放置后会发生( )（A）大水珠变大，小水珠变小； （B）大水珠变大，小水珠变大；（C）大水珠变小，小水珠变大； （D）大水珠、小水珠均变小。13. H2O-NaCl-Na2SO4的三元系中，Na2SO4 和 H2O能形成水合物 Na2SO410H2O(D)，在DBC区中存在的是：( )(A) 水合物D和溶液； (B) 水合物D和Na2SO4 及NaCl三相共存；(C) 水合物D、NaCl和组成为G的溶液； (D) 纯NaCl，纯Na2SO4和水溶液
7、。14、已知温度为T时, 液体A的蒸气压为13330Pa, 液体B的蒸气压为6665Pa。 若A与B形成理想液态混合物，则当A在液相中的摩尔分数为0.5时， 其在气相中的摩尔分数为： （ ） A、 1/3 B、 1/2 C、 2/3 D、 3/415、K3Fe(CN)6水溶液，其质量摩尔浓度为m，离子平均活度系数为，则此溶液的离子平均活度a等于：( )A B C. D. 二、 填空题。在题中“_”处填上答案。(本大题共7小题，共14分)1、（2分）某一化学反应在温度为300K与310K及标准态下，其DrG分别为121.34kJmol-1及 123.43kJmol-1。已知该反应在此温度内，则此
8、反应的= 。2、（1分）往固体表面上加一滴液体，形成g、l、s三相间的接触，若液滴在固体表面上不润湿，则 。（填，0 表示节流膨胀后的温度 节流膨胀前的温度。（选填“高于”、“低于”或“等于”）7、(2分)氢-氧燃料电池的电池反应为：，该反应的DrG（298.15K）= 237.19kJ/mol，在此温度下该燃料电池的标准电动势E ； 若燃料电池的转化率为85%， 燃烧1mol氢可获得电功 。三、问答题。请回答下列各题。(本大题共2小题, 共30分)1、（15分）什么是反应进度？请给出反应进度的定义式并说明引入反应进度的优点。2、（15分）什么叫吸附作用？物理吸附与化学吸附有何异同点？两者的根
9、本区别是什么？四、 计算题。（本大题共7小题，共76分）（计算时可能用到的常数：R=8.314Jmol-1K-1；F=96500Cmol-1；NA=6.0231023。）1、（12分）在一个带活塞的容器中（设活塞无摩擦无质量），有氮气0.5 mol，容器底部有一密闭小瓶，瓶中有液体水1.5 mol。整个物系温度由热源维持为373.15 K，压力为p，今使小瓶破碎，在维持压力为p下使水蒸发为水蒸气，终态温度仍为373.15 K。已知水在373.15 K， p的蒸发热为40.67 kJ/mol，氮气和水蒸汽均按理想气体处理。求此过程中的Q、W、U 、H、S、A和G。2、（8分）25时，气态正戊烷(
10、C2H5)2CH2(g) 和异戊烷(CH3)CHC2H5(g) 的 DfG分别为194.4 kJmol-1 和200.8 kJmol-1 。纯液体正戊烷和异戊烷的饱和蒸气压分别为68.1 kPa 和91.4 kPa 。试求反应：（1）(C2H5)2CH2(g) = (CH3)CHC2H5(g) 在25 时的标准平衡常数K； （2）(C2H5)2CH2( l ) = (CH3)CHC2H5( l )在25 时的标准平衡常数 K，设反应混合物为理想液态混合物。3、（8分）在5.010-2 kg 的CCl4(A)中溶入5.12610-4 kg萘(B)(MB0.12816kgmol-1)，测得溶液的沸
11、点较纯溶剂升高0.402K。若在同量的溶剂CCl4中溶入6.21610-4 kg的未知物，测得沸点升高约0.647K。求该未知物的摩尔质量。4、（16分）已知在大气压下， Mg-Ag 系统的温度组成图如下图. （1）确定化合物MgmAgn中 m与n的数值；（化合物Ag的含量为1/3）（2）列表指出点1、2、3、4、5、6、7和E所代表的系统的相态及成分和自由度数；（3）绘出P 点冷却到室温的步冷曲线, 并写出相态及成分的变化情况；（4）写出JE2K水平线上的反应；（5）将含有1molMg和4molAg的混合物从Q点降温，首先析出的固体是什么？最大量有多少？（注：E2点Ag的含量为0.75）5、
12、（12分）在298K时，电池的电动势为1.092V，温度系数为9.42710-4V.K-1。（1）写出有2个电子得失的电极反应和电池的净反应；（2）计算与该电池反应相应的，及可逆热效应Qr；（3）计算相同温度和压力下，与2个电子得失的电池净反应相同的热化学方程式的热效应。6、（10分）气相反应 A(g) P(g) + Y(g) + Z(g)反应速率系(常)数k与温度的关系为： ln(k / min-1) = + 11.800求：( 1 ) 该反应的活化能E a； ( 2 ) 在504把A充入等容真空容器内，初始压力为30 kPa，计算容器内总压力达到60 kPa时所需要的时间。7、（10分）水蒸气骤冷会发生过饱和现象。在夏天的乌云中，用飞机喷洒干冰微粒，使气温骤降至293K，水气的过饱和度（）达4。已知在293K时，水的表面张力为0.07288 Nm-1, 水的密度为997kgm-3,试计算:(1)此时开始形成雨滴的半径。(2)每一雨滴中所含水的分子数。