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1、9-1 醛和酮一、结构 醛、酮：分子中含有羰基，故称为羰基化合物。分子中含有羰基，故称为羰基化合物。官能团：羰基 醛基醛酮酮基第1页/共43页 C、O：sp2杂化；三个键，一个键；键角：接近120,C=O120,C=O120,C=O120,C=O键长：键长：122pm122pm122pm122pm 羰基具有极性。甲醛(HCHO)的结构C O+-第2页/共43页二、分类 脂肪族醛、酮，芳香族醛、酮。CH3CHOCH3COCH3 饱和醛、酮，不饱和醛、酮。一元醛、酮，二元醛、酮等。单酮、混酮、环酮。第3页/共43页甲基乙基酮乙基异丙基酮三、命名1.普通命名法：适合简单的醛、酮。CH3CH2CH2C
2、HO 正丁醛C H3C H C H2CHOC H3异戊醛(-甲基丁醛)第4页/共43页2.系统命名法 以醛、酮为母体，选择含羰基的最长的碳链为主链。编号时使羰基位次最小。标出羰基的位置(醛基不标).环酮则在名称前加一“环”字。芳香族醛、酮，芳烃一般作为取代基。CH3CHO 乙醛2-2-甲基丙醛CH3COCH3丙酮第5页/共43页CH3COCH2CH3丁酮CH3CH2COCH2CH3 3-戊酮2-甲基-3-戊酮3-戊烯-2-酮3-戊烯-2-醇5 4 3 2 1CH2=CHCHO丙烯醛第6页/共43页苯甲醛苯乙醛苯乙酮2-苯基丙醛环戊基丙酮3-甲基环己酮第7页/共43页7-2 醛、酮的物理性质 常
3、温下，甲醛：气体；C12以下醛、酮：液体；高级：固体。沸点：醇、酚醛、酮醚、烃（分子量相近）因醛、酮为极性分子，但不能形成分子间氢键。低级醛、酮易溶于水。因能与水形成氢键。高级醛、酮不溶于水。易溶于有机溶剂。低级醛具有刺激气味,C,C8 81313醛、酮和一些芳香醛具有花果香味。第8页/共43页7-3 醛、酮的化学性质 醛比酮活泼，含甲基的酮也较活泼，有些反应为醛所特有。一、羰基的亲核加成反应+-+A Nu慢快A+第9页/共43页1.与氢氰酸加成+HCN+-酸性条件下反应慢，碱性条件下反应快。HCN H+CN-OHH 反应活性：第10页/共43页2.与格氏试剂反应无水乙醚+RMgX无水乙醚+R
4、MgX第11页/共43页无水乙醚+RMgX无水乙醚+RMgX第12页/共43页3.与氨的衍生物加成 氨的衍生物：亚胺亚胺H2NH氨氨 H2NR(Ar)取代亚胺取代亚胺西佛西佛(Schiff)(Schiff)碱碱（Ar）伯胺伯胺 H2NOH 羟胺羟胺肟肟第13页/共43页苯肼苯肼 H2N-NH2 肼肼2,42,4-二硝基苯肼二硝基苯肼2,4-2,4-二硝基苯腙二硝基苯腙苯腙苯腙腙腙第14页/共43页 产物多数为晶体，有固定的熔点，与稀酸作用，可水解成原来的醛或酮，常用来鉴定、分离和提纯醛或酮。反应为加成-脱水反应。H2O+-第15页/共43页84-87%(白色)苯甲醛苯腙苯甲醛苯腙(苯亚甲基苯腙
5、)例：H2O第16页/共43页4.与醇加成 半缩醛不稳定，很难分离。缩醛对碱、氧化剂、还原剂稳定。在稀酸中易水解转变为原来的醛。合成中可利用此反应来保护醛基。半缩醛 缩醛干燥HCl或浓H2SO4+R1OH第17页/共43页H2OH+2R1OH 酮较难与一元醇反应，与1,2或1,3二员醇比较容易进行，产物为环状缩酮。+HOCH+HOCH2 2CHCH2 2OHOH+H2O第18页/共43页BrCH2CH2CHO BrCH2CH2CH(OC2H5)2干HClC2H5OHMg无水乙醚BrMgCH2CH2CH(OC2H5)2CH3CHO例：由CH3CHO 和BrCH2CH2CHO合成第19页/共43页
6、三、氧化和还原反应1.还原反应H2NiH2NiH2NiCH3CH=CHCHO CH3CH2CH2CH2OH第20页/共43页氢化铝锂(LiAlH4)硼氢化钠(NaBH4)异丙醇铝AlOCH(CH3)23 能还原羰基，不还原CC、CC。氢化铝锂、硼氢化钠还可以还原COOH、COOR、CONH2等基团。第21页/共43页CH3CH=CHCHO AlOCH(CH3)23(CH3)2CHOHCH3CH=CHCH2OHCH3COCH3CH3CH=CH2CHCHO+LiAlH4乙醚H3O+CH3CH=CH2CHCH2OH第22页/共43页 克雷门生（Clemmenson）还原法：酸性条件Hg-Zn/HCl
7、制备直链烷基苯：无水AlCl3Hg-Zn/HCl第23页/共43页2.氧化反应 醛易氧化，酮则较困难，需用强氧化剂氧化。吐伦试剂和斐林试剂不能氧化酮，可区别醛和酮。吐伦(Tollens)试剂：硝酸银的氨溶液。硝酸银的氨溶液。（银镜反应）RCHO+2Ag(NH3)2OH RCOONH4+2Ag+3NH3+H2O斐林(Fehling)试剂：硫酸铜溶液硫酸铜溶液 +氢氧化钠和酒石酸钠的混合液。氢氧化钠和酒石酸钠的混合液。RCHO+2Cu(OH)2+NaOH RCOONa+Cu2O+3H2O蓝色砖红色第24页/共43页三、-氢的反应1.羟醛缩合反应（醇醛缩合反应）-羟基丁醛稀碱第25页/共43页2-丁
8、烯醛(巴豆醛)H2O反应历程：OH H2O第26页/共43页 酮也能发生类似反应，但较醛困难。（电子效应和空间效应）4-甲基-3-戊烯-2-酮Ba(OH)2I2蒸馏 羟醛缩合反应，能使碳数增加一倍。第27页/共43页 混醛缩合交叉缩合产物复杂，如乙醛和丙醛缩合，四种缩合产物。C6H5CHO+CH3CHOH2O肉桂醛无H芳香醛第28页/共43页只有含 的醛、酮才发生卤仿反应。2.卤代及卤仿反应(1)卤代反应（酸性或中性，可得一元卤代）X2+NaOH NaOHCHX3+HCOONaX2+NaOH NaOHCHX3+RCOONa（2）醛、酮与卤素的碱溶液作用生成卤仿的反应。第29页/共43页 用次碘
9、酸钠（I2+NaOH）进行的反应叫碘仿反应。CHI3是有特殊气味的黄色晶体，难溶于水，容易鉴别。可用碘仿反应来鉴别乙醛，以下结构的酮、醇等。次卤酸钠是氧化剂，能将醇氧化成醛或酮。第30页/共43页四.歧化反应：自氧化还原反应，康尼查罗(Cannizzaro)反应。无无-H-H的醛在浓碱作用下，的醛在浓碱作用下，一分子醛氧化成酸，另一分子醛一分子醛氧化成酸，另一分子醛 还原成醇。还原成醇。2HCHO+浓NaOH HCOONa+CH3OH2浓NaOH 第31页/共43页2,2-二甲基丙酸钠2,2-二甲基丙醇浓NaOH2+HCHO +HCOONa浓NaOH第32页/共43页五五,-不饱和羰基化合物的
10、亲核加成不饱和羰基化合物的亲核加成(麦克尔加成反应麦克尔加成反应)+-+-第33页/共43页 1,2加成1,4加成第34页/共43页9.2 醌 一、结构和命名 第35页/共43页第36页/共43页二、制备由相应的酚或芳香胺氧化制得1-氨基-2-萘酚 1,2-萘醌第37页/共43页三、性质 醌是环状不饱和二酮，严格来讲，不是芳香化合物，具有烯烃和羰基化合物的典型反应：1 1、羰基的加成：醌羰基能一分子或两分子羟胺加成得到单肟或双肟：对苯醌单肟对苯醌双肟第38页/共43页2 2、烯键的加成：碳-碳双键可和卤素、氯化氢等亲电试剂加成第39页/共43页3、1,4-加成：醌相当于、不饱和羰基化合物；可以和氢卤酸、氢氰酸等发生1,4-加成。第40页/共43页4 4、还原：苯醌容易被还原成对苯二酚。（可逆反应）氢醌电极，测定氢离子的 浓度：第41页/共43页第九章 作 业：9.1(g,i,k,q)9.3(c,d,h,k,m,n,o,p)9.4(a)9.5(d,f,g)9.79.12第42页/共43页感谢您的观看！第43页/共43页