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1、仪器分析色谱定性定量仪器分析色谱定性定量第1页，共32页，编辑于2022年，星期四人参药材的人参药材的HPLC图谱图谱51第2页，共32页，编辑于2022年，星期四18754236人参皂苷标准品的人参皂苷标准品的HPLC色谱图色谱图Rg1Rb1Re第3页，共32页，编辑于2022年，星期四丙二酰基人参皂苷Rb1第4页，共32页，编辑于2022年，星期四面积归一：Rg1=1.0%,Rb1=3.5%外标法：Rg1=0.2%,Rb1=0.5%第5页，共32页，编辑于2022年，星期四（1 1）色谱定性分析色谱定性分析n n利用保留值及其规律定性 各物质在一定的色谱条件下均有确定不变的保各物质在一定的
2、色谱条件下均有确定不变的保留值，因此留值，因此保留值可作为定性指标保留值可作为定性指标保留值可作为定性指标保留值可作为定性指标。n n利用纯物对照定性n n利用文献值对照定性（很少用）第6页，共32页，编辑于2022年，星期四纯物质对照定性纯物质对照定性n n实现方法利用保留时间和保留体积定性利用保留时间和保留体积定性 第7页，共32页，编辑于2022年，星期四用相对保留值定性用相对保留值定性 用已知物增加峰高法定性用已知物增加峰高法定性用已知物增加峰高法定性用已知物增加峰高法定性 第8页，共32页，编辑于2022年，星期四n n应应用用范范围围：适适用用于于简简单单混混合合物物，对对该该样样
3、品品已已有了解并具有纯物质的情况。有了解并具有纯物质的情况。n n优点：应用简便，不需要其他仪器。优点：应用简便，不需要其他仪器。n n缺点：定性结果的可信度不高。提高可信度的方法：双柱、双体系定性提高可信度的方法：双柱、双体系定性第9页，共32页，编辑于2022年，星期四文献值对照定性分析文献值对照定性分析（GC）n n实现方法实现方法n n测定相对保留值测定相对保留值r ri,si,sn n测定保留指数测定保留指数I I n n优点：无需纯物质；保留指数具有较好的重现性和优点：无需纯物质；保留指数具有较好的重现性和精密度；精密度；只与固定相和柱温有关。只与固定相和柱温有关。n n缺点：对结
4、构复杂的物质，缺乏数据。缺点：对结构复杂的物质，缺乏数据。n n适用范围：适用范围：适用于简单混合物，无需纯物质。第10页，共32页，编辑于2022年，星期四n与其它仪器或化学方法联合定性与其它仪器或化学方法联合定性n n离线联用方式离线联用方式n n在线联用方式在线联用方式第11页，共32页，编辑于2022年，星期四离线联用方式离线联用方式收集方法：收集方法：GCGC中一般采用液氮冷阱冷却后收集中一般采用液氮冷阱冷却后收集 应用范围：无标准物时，可对较为复杂的混合应用范围：无标准物时，可对较为复杂的混合物进行定性分析物进行定性分析缺点：麻烦第12页，共32页，编辑于2022年，星期四在线联用
5、方式在线联用方式混混合合物物经经色色谱谱分分离离后后，将将各各组组分分直直接接由由接接接接口口口口导导入入其其它它仪仪器器中中进进行行定定性性。常常用用的的联联用用方方法法有有：GC-MS、GC-GC-FTIRFTIR、LC-MSLC-MS,其它仪器相当于其它仪器相当于色谱仪的检测器。色谱仪的检测器。使用范围：复杂样品的定性。使用范围：复杂样品的定性。优点：不需要标准物，定性结果可信度高，操作方便。优点：不需要标准物，定性结果可信度高，操作方便。缺点：需要特殊仪器或设备。缺点：需要特殊仪器或设备。第13页，共32页，编辑于2022年，星期四GC-MS第14页，共32页，编辑于2022年，星期四
6、（2 2）色谱定量分析）色谱定量分析n n 定量基础 色色色色谱谱谱谱定定定定量量量量分分分分析析析析是是是是基基基基于于于于被被被被测测测测物物物物质质质质的的的的量量量量与与与与峰峰峰峰面面面面积积积积成成成成正正正正比比比比。在一定色谱条件下有：第15页，共32页，编辑于2022年，星期四n n定量要解决的问题定量要解决的问题n n峰面积的测量和计算n n校正因子的测量与计算n n色谱定量方法及其应用第16页，共32页，编辑于2022年，星期四峰面积的测量与计算峰面积的测量与计算积分仪积分仪积分仪积分仪色谱工作站色谱工作站色谱工作站色谱工作站 简便、速度快，精度高，可达简便、速度快，精度
7、高，可达0.2-2%0.2-2%，对小峰及不对，对小峰及不对称峰的结果准确，是色谱发展趋势。称峰的结果准确，是色谱发展趋势。第17页，共32页，编辑于2022年，星期四重叠峰的测量重叠峰的测量切线分峰垂线分峰第18页，共32页，编辑于2022年，星期四连线分峰计算机拟合分峰第19页，共32页，编辑于2022年，星期四校正因子的测量与计算校正因子的测量与计算相对校正因子相对校正因子相对校正因子相对校正因子 由于绝对校正因子与仪器的灵敏度有关，又由于灵敏度与实验条件相关，且每一检测器的灵敏度都是不同的，它不容易测量准确，亦无通用性，所以实际工作中使用相相相相对对对对校校校校正正正正因子因子因子因子
8、。第20页，共32页，编辑于2022年，星期四 相对校正因子的表达式相对校正因子的表达式质量校正因子 摩尔校正因子摩尔校正因子 相对响应值 被测组分的被测组分的质量质量标准物质量标准物质量分子量分子量第21页，共32页，编辑于2022年，星期四 相对校正因子的测量相对校正因子的测量n n 理论上相对校正因子与试样、标准物质、检测器类型、理论上相对校正因子与试样、标准物质、检测器类型、载气类型有关，与其它色谱条件无关。载气类型有关，与其它色谱条件无关。n n 无纯物质时或对结果准确度要求不高时，相对校正因无纯物质时或对结果准确度要求不高时，相对校正因子可通过查表得。子可通过查表得。n n 即无纯
9、物，手册上又无数据时，可用一些计算方法估算即无纯物，手册上又无数据时，可用一些计算方法估算这些物质的相对校正因子。这些物质的相对校正因子。第22页，共32页，编辑于2022年，星期四定量方法定量方法校正归一化法 含归一化内标法 含内标标准曲线法外标法 含单点校正第23页，共32页，编辑于2022年，星期四 校正归一化法校正归一化法推导推导：第24页，共32页，编辑于2022年，星期四应应用用范范围围：当当试试样样中中各各组组分分都都能能流流出出色色谱谱柱柱，且且在在检检测测器器上上均均有有响响应应，各各组组分分峰峰没没有有重重叠叠时时，可可用用此法。此法。优优点点：简便、准确，当操作条件如进样
10、量等变化时，对定量结果影响很小，该法适合于常量物质的定量。缺点缺点：对该法的苛刻要求限制了它的使用。第25页，共32页，编辑于2022年，星期四归一化法归一化法n n若若各各组组分分的的定定量量校校正正因因子子相相近近或或相相同同，则则上上式式可可简简化为：化为：第26页，共32页，编辑于2022年，星期四 内标法内标法推导推导 将将一一定定量量的的纯纯物物质质作作为为内内标标物物，加加入入到到准准确确称称量量的的试试样样中。中。第27页，共32页，编辑于2022年，星期四适用范围：适用范围：当只需测定试样中某几个组分，且当只需测定试样中某几个组分，且试样中所有组分不能全部出峰时可用。试样中所
11、有组分不能全部出峰时可用。优优点点：受受操操作作条条件件的的影影响响较较小小，定定量量结结果果较较准准确确，使使用用上上不不象象归归一一化化法法那那样样受受到到限限制制，此此法法适适合合于于微量物质的分析。微量物质的分析。缺缺点点：每每次次分分析析必必须须准准确确称称量量被被测测物物和和内内标标物物，不适合于快速分析。不适合于快速分析。第28页，共32页，编辑于2022年，星期四内标标准曲线法内标标准曲线法 f fi,smms s/m/m为常数K K，此时C Ci i%=K(A(Ai i/A/As)，以C Ci%对对A Ai i/A/As作标准曲线。作标准曲线。优点：优点：不必测校正因子，消除
12、了某些操作条件的影响，方法简便，适合液体试样的常规分析。如白酒分析国标中采用此法。第29页，共32页，编辑于2022年，星期四外标法（标准曲线法）外标法（标准曲线法）用于常规分析用于常规分析优优点点：操作简单，计算方便。缺缺点点：结果的准确度取决于进样量的重现性和操作条件的稳定性。该法必须定量进样。第30页，共32页，编辑于2022年，星期四单点校正单点校正当当被被测测试试样样中中各各组组分分的的浓浓度度变变化化范范围围不不大大时时而而用用单单点点校校正法。正法。即即配配制制一一个个与与被被测测组组分分含含量量十十分分接接近近的的标标准准溶溶液液，定量进样，计算被测物的含量。定量进样，计算被测物的含量。第31页，共32页，编辑于2022年，星期四n 定量中的误差问题定量中的误差问题n n样品的代表性（样品的前处理）样品的代表性（样品的前处理）n n进样系统的影响n n柱系统的影响柱系统的影响n n测量误差测量误差n n定量结果的误差分析定量结果的误差分析第32页，共32页，编辑于2022年，星期四