《碳碳重键的加成反应.pptx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《碳碳重键的加成反应.pptx（31页珍藏版）》请在taowenge.com淘文阁网|工程机械CAD图纸|机械工程制图|CAD装配图下载|SolidWorks_CaTia_CAD_UG_PROE_设计图分享下载上搜索。
1、1.碳正离子机理试剂亲电部分E+亲核部分Nu-第一步：ENuE（一）亲电加成反应机理第1页/共31页第二步：反应特点：1)产物是大约定量的顺反异构体：ENuNuEE第2页/共31页第3页/共31页按正碳离子机理进行反应的底物结构是：环状非共轭烯烃 正电荷能够离域在碳骨架的体系2)重排产物的生成2.翁型离子机理第4页/共31页反式加成按翁型离子机理进行反应的事实：按翁型离子机理进行反应的体系结构特点：1)底物是简单的烯烃或非共轭链的烯烃，即C+不 稳定的体系；2)亲电试剂的进攻原子是第二周期以上的元素。第5页/共31页3.三分子亲电加成机理第6页/共31页一般规律 烯烃与Br2、I2加成主要经过
2、环状离子中间体。烯烃与Cl2加成，更倾向于形成非环状碳正离子中间体。加F2、H2、HX等为碳正离子中间体，而不是环状离子中间体。第7页/共31页 （二）烯烃与氢卤酸的加成中间体为碳正离子时，X-正反两面都可以进攻 第8页/共31页 反应的立体化学：结论：产物为外消旋体。第9页/共31页不对称烯烃的加成产物遵守马氏规则（有一定的取向，即区域选择性）反应的立体化学：第10页/共31页静态：哪个C原子上电子云密度较大；动态：哪个C稳定。Markovnikov规则的理论解释：第11页/共31页卤素的反应活性次序：F2 Cl2 Br2 I2。氟与烯烃的反应太剧烈，往往使碳链断裂；碘与烯烃难于起反应。故烯
3、烃的加卤素实际上是指加氯或加溴。应当指出的是：烯烃还可与ICl、IBr按马氏规则加成。（三）烯烃与卤素的加成第12页/共31页第一步第二步第13页/共31页 反应的立体化学：反式加成第14页/共31页第15页/共31页烯烃也能与卤水等（混合物）起加成反应反应遵守马氏规则，因卤素与水作用成次卤酸（H-O-Cl）,在次卤酸分子中氧原子的电负性较强，使之极化成 ，氯成为了带正电荷的试剂。第16页/共31页 （四）其他亲电加成（1）与乙硼烷的加成（硼氢化反应）硼烷对 键的加成反应，称为硼氢化反应。第17页/共31页 硼氢化反应的取向及立体化学反应的净结果：H 原子加到含氢较少的双键碳原子上，表面上看其
4、反应取向是“反 马氏规则”的。但实际上是符合马氏规则”的。第18页/共31页硼氢化反应的机理CH3CH=CH2 +H-BH2B2H6亲电加成CH3CHCH2 HBH2-+-CH3CHCH2 H BH2CH3CH2CH2BH2硼接近空阻小、电荷密度高的双键碳，并接纳电子。负氢与正碳互相吸引。四中心过渡态第19页/共31页硼氢化反应的特点*1 立体化学：顺型加成（烯烃构型不会改变）*2 区域选择性反马氏规则。*3 因为是一步反应，反应只经过一个环状过渡态，所以不会有重排产物产生。第20页/共31页硼氢化 氧化反应，是用末端烯烃来制取伯醇的好方法，其操作简单，副反应少，产率高。在有机合成上具有重要的
5、应用价值。第21页/共31页（2）羟汞化-脱汞反应 总结果：相当于烯烃与水按“马氏规则”进行加成反应。该反应的特点：反应速度快、条件温和、位置选择性好、不重排和产率高等。该反应若用ROH代替H2O，则可得到醚。第22页/共31页碳碳重键的加成 电子易于极化，利于亲电试剂的进攻，容易发生亲电加成反应。Y Y：强吸电子基团，如：NO2、CF3、CN等，则发生亲核加成反应。叁键可以发生亲电加成反应，但比双键难，而更易发生亲核加成反应。第23页/共31页亲核加成反应反应机理：Y:第24页/共31页_第25页/共31页Micheal 加成反应：,第26页/共31页Micheal 加成的反应体系：底物：Z:含杂原子的不饱和键且与双键共轭的基团试剂：能够产生C-的试剂：第27页/共31页碳碳叁键的亲核加成反应炔烃不易进行亲电加成反应的原因：正电荷处于p轨道上，稳定正电荷处于sp2轨道上，不稳定第28页/共31页第29页/共31页第30页/共31页感谢您的观看！第31页/共31页