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1、第1页/共33页一.Structure of Alkene:1.SP2 Hybridization:C =CHHHH-bond-bond2.The Properties of-bond:-bond-bond存在形式:可以单独存在(形成共价键时)不单独存在(和-bond共存)形成方式:重叠大(沿键轴方向)重叠小(沿成键方向肩并肩)性质:*电子云呈圆柱形块状电子云*可以自由旋转(沿键轴方向)不能自由旋转(要断-bond)*E大E小*极化度小极化度大第2页/共33页键能(energy,E)键的离解能(dissociation energy,D)第3页/共33页二.General Formula&Is
2、omerism:CnH 2n+2 Saturated hydrocarbonsCnH 2n Unsaturated hydrocarbons1.碳链和双键位置异构:butanen-iso-butene1-buteneiso-butene2-butenecis-2-butenetrans-2-butene第4页/共33页2.cis,trans-isomers:由于双键不能自由旋转而造成的C =CCH3HHCH3C =CCH3CH3HHcistransb.p.3.50.9Cm.p.-139.5-105.5d.0.62130.6242第5页/共33页三.Nomenclature:1.Common n
3、ameiso-butene(butylene)2-methyl-propene(IUPAC)第6页/共33页2.IUPAC(1).含C=C-主链(2).从离C=C最近端编号主链(3).用最小数字标出取代基位次CH2=CH2CH2=CH-乙烯基(Vinyl group)CH3-CH=CH2CH3-CH=CH-丙烯基(Propenyl)-CH2-CH=CH2 烯丙基(Allyl)CH3-C=CH2 异丙烯基(iso-propenyl)3.The Naming of cis,trans-isomercis-Z-(同侧)trans-E-(异侧)第7页/共33页Z,E-构型标记法适用所有的cis,tra
4、ns-isomers,且更广泛.但二者无必然联系.*注意命名的完整性:Z,E 及 R,S四.Reactions:非常活泼 C=CC=C 加成 饱和烃氧化-发生在富裕电子部位-H:烯丙位氢活波,可被卤代.第8页/共33页1.催化氢化反应(Catalytic hydrogenation)：第9页/共33页2.亲电加成反应亲电加成反应(Electrophilic Addition)：-C=C-+Y-Z-C-C-YZMechanism:第10页/共33页-C=C-+HX-C C-HXActivity:HCl HBr 2 1反应速度反应能量C+稳定性第13页/共33页第14页/共33页C.Stabili
5、ty of C+:3 2 1 CH3+Markovnikovs rule:不对称烯烃的E.A.总是生成较稳定的C+中间体.D.Rearrangement of C+:1,2-shift:-CH3-H重排成最稳定的C+E.过氧化物效应反马氏规则:R-O-O-R2R-O*只对HBr加成而言第15页/共33页机理:第16页/共33页R-CH=CH2 +HBrROORR CH CH2HBrFree-radical additionF.比较:相同点不同点C+C321CH3+321CH3H先加上Br 先加上第17页/共33页(2).与H2SO4加成:用于2醇的制备CH3CH=CH2 +(conc.)H2S
6、O4CH3-CH-CH3OSO3HH2OCH3-CH-CH3OHcyclohexenecyclohexane如何鉴别?+(conc.)H2SO4不分层分层第18页/共33页(3)Addition of Halogens:CH2=CH2 +Br2CCl4CH2-CH2BrBrA.Mechanism:anti-addition第19页/共33页第20页/共33页Stereochemistry:trans-2-butene +Br2mesoActivity:F2 Cl2 Br2 I2第21页/共33页cis-2-butene +Br2a pair of enantiomers*立体专一反应(ster
7、eospecific reaction):从不同立体 异构体的反应物得到构型不同的产物的反应.*立体选择性反应(stereoselective reaction):某种立体化学 占优势的反应(得到反式加成产物).所有的立体专一反应都是立体选择性反应,但立体选择性反应就不一定是立体专一性反应.第22页/共33页(4)Halohydrin Formation:机理:第23页/共33页3.HydroborationOxidation:反马式加成硼氢化反应除有很高的区域选择性外,还有很高的立体选择性.第24页/共33页立体选择性:顺式加成区域选择性:负氢加到烷基取代较多的碳上.4.Oxidation(
8、1).KMnO4C=C +KMnO4(稀,冷)+MnO2 cis-diolRCH=CR1R2 +KMnO4(浓)RCOOH +O=CR1R2R CH=CH2 +KMnO4(H+)RCOOH+CO2+H2O-C C-HOOH第25页/共33页机理:(2)臭氧化反应:第26页/共33页(3)过氧酸氧化:anti-diol(4)OsO4氧化:氧化反应可用来推测结构.第27页/共33页5.-氢的卤代:游离基机理自由基的相对稳定性:游离机取代游离机加成常用试剂NBS(溴代琥珀酰亚胺)第28页/共33页Preparation of Alkene:第29页/共33页(1)E2消除的立体化学:反式共平面(2)SN和E的关系:a.烷基的结构:浓的强碱条件:伯卤代烷 SN2,叔卤代烷 E2 稀的强碱条件:SN1,E1 b.试剂的影响:体积较大的碱:碱性强,亲核性弱,易发生消除反应.极化程度较大的弱碱:碱性弱,亲核性强,易发生取代.c.溶剂和温度的影响:第30页/共33页第31页/共33页第32页/共33页感谢您的观看！第33页/共33页