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1、教学目的与重点教学目的与重点教学目标：教学目标：烯烃与亲电试剂进行亲电加成反应机理烯烃与亲电试剂进行亲电加成反应机理。教学重点：教学重点：溴的反式加成和马尔科夫尼科夫规律（溴的反式加成和马尔科夫尼科夫规律（“马氏规则马氏规则”）的理解与应用。的理解与应用。第1页/共20页1碳原子的碳原子的sp2杂化杂化杂杂化化轨轨道道理理论论认认为为：s轨轨道道的的成成分分高高，电电负负性性大大（s轨轨道道靠靠近近原原子子核）。核）。烯烃的特点烯烃的特点2 CC 的的-电子裸露于外，可提供电子裸露于外，可提供e（电子）（电子），容易受到缺，容易受到缺电子试剂：电子试剂：E+（亲电试剂）的进攻；（亲电试剂）的进
2、攻；烯烃容易发烯烃容易发生亲电加成生亲电加成反应！反应！第2页/共20页烯烃的亲电加成反应烯烃的亲电加成反应亲电加成反应：通过化学键断裂，产生带正电的亲电试剂，进攻双键发生的加成反应。亲电试剂：缺电子的物种如正离子、易被极化的双原子分子如X X+-X X-、路易斯酸及卤素等。第3页/共20页一、烯烃与溴的亲电加成一、烯烃与溴的亲电加成 Br2/CCl4溶液常用于烯烃的检验溶液常用于烯烃的检验.溴的颜色褪去（红棕色溴的颜色褪去（红棕色消失）消失）红棕色无色第4页/共20页各种烯烃加BrBr2 2相对反应速度（V V）烯烃烯烃(CH3)2C=C(CH3)2(CH3)HC=CH2H2C=CH2H2C
3、=CHCO2HV742.0310.03即烯烃C=C上的取代基为给电子基团时，加成反应有利。第5页/共20页反应机理及立体化学：反应机理及立体化学：把乙烯和溴分别与水、氯化钠溶液、甲醇混合在一起发现有如下反应：把乙烯和溴分别与水、氯化钠溶液、甲醇混合在一起发现有如下反应：实验事实告诉我们：1、该加成反应是分步进行的。2、可以断定是Br+首先进攻。否则产物中不会均含溴取代产物的生成。第6页/共20页 实验事实告诉我们：既然产物以反实验事实告诉我们：既然产物以反-1,2-二溴环戊烷为主，二溴环戊烷为主，反应中间体就不反应中间体就不会是碳正离子中间体。会是碳正离子中间体。第7页/共20页 公认的反应历
4、程：公认的反应历程：反应历程可以看出：Br-是从背后进攻溴鎓离子的，故不饱和烃与卤素的亲电加成反应的立体化学为反式加成。第8页/共20页二、二、烯烃与烯烃与卤化氢卤化氢的亲电加成的亲电加成 1.HX对烯烃加成的相对活性：对烯烃加成的相对活性：u 通常指的是前三种。这是因为：通常指的是前三种。这是因为：在在HF中，中，F的原子半径小，但电负性大，的原子半径小，但电负性大，故对故对H原子的束缚力较大，不易离解出原子的束缚力较大，不易离解出H+和和F。u 并且，加成速率随着并且，加成速率随着HX酸性的增强而加快，这说明反应起始于质子对双酸性的增强而加快，这说明反应起始于质子对双键的进攻。键的进攻。第
5、9页/共20页 2.不对称烯烃的加成的区域选择性及理论解释不对称烯烃的加成的区域选择性及理论解释:根据大量的实验事实，俄国化学家根据大量的实验事实，俄国化学家Markovnikov总结出：总结出：不对称烯烃与不对称烯烃与与卤化氢等极性试剂加成时，氢原子总是加到含氢较多的双键碳原子上，卤与卤化氢等极性试剂加成时，氢原子总是加到含氢较多的双键碳原子上，卤原子原子(或其它原子或基团或其它原子或基团)则加到含氢较少或不含氢的双键碳原子上。则加到含氢较少或不含氢的双键碳原子上。这一经这一经验规则称为验规则称为Markovnikov规则，规则，简称简称“马氏规则马氏规则”。不对称烯烃与不对称加成试剂的反应
6、，存在定位取向：第10页/共20页 a.碳正离子的稳定性碳正离子的稳定性 Markovnikov规则的理论解释：规则的理论解释：第11页/共20页卤化氢的亲电加成反应历程卤化氢的亲电加成反应历程CH3-CH=CH2+HBr CH3-CHBr-CH3BrH第12页/共20页 3.反应的立体化学：反应的立体化学：反应历程可以看出：烯烃与卤化氢的亲电加成反应为反应历程可以看出：烯烃与卤化氢的亲电加成反应为生成稳生成稳定的碳正离子为中间体，定的碳正离子为中间体，产物为外消旋体。产物为外消旋体。第13页/共20页-+注意：违反马氏规则的例子违反马氏规则第14页/共20页注意：碳正离子的重排3。碳正离子碳
7、正离子甲基迁移甲基迁移重排重排烷基或芳香基等，带着一对成烷基或芳香基等，带着一对成对电子转移到正电中心，而遗对电子转移到正电中心，而遗留下的位置形成新的正电中心，留下的位置形成新的正电中心，生成更稳定的碳正离子。生成更稳定的碳正离子。2。碳正离子第15页/共20页三与三与H2O的加成的加成四与次卤酸的加成四与次卤酸的加成 硅藻土硅藻土第16页/共20页五与五与H2SO4的加成的加成六与六与CH3COOH的加成的加成第17页/共20页 小小 结结注注意意：了了解解反反应应的的机机理理，分分析析具具体体情情 况况对对产产物物进进行行判判断断！第18页/共20页第19页/共20页感谢您的观看！第20页/共20页