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1、关于有机化合物的构造构型和构象第1页，讲稿共67张，创作于星期二分子的结构分子的结构(structure)是指分子中各原子间是如何相互结合的，即包括分子中原子相互连接的顺序和方式，又指分子中各原子和基团在空间的相对位子即几何形象。描述分子的结构通常分为三个层次：构造构造(constitution)、构型构型(configuration)和构象构象(conformation)。第2页，讲稿共67张，创作于星期二第3页，讲稿共67张，创作于星期二构造构造是分子中原子相互连接的顺序和方式。构造异构构造异构是指分子式相同，分子中原子相互连接的顺序和方式不同。构造异构体分四种情况：碳链异构碳链异构，官能
2、团异构官能团异构，官能团位置异构官能团位置异构，互变异构互变异构。第4页，讲稿共67张，创作于星期二碳链异构或叫骨架异构：是有机化合物中最普遍的异构现象：此一类异构最普遍异构体之间数目巨大但物理性质和化学性质十分接近，一般分离很困难。第5页，讲稿共67张，创作于星期二官能团位置异构官能团位置异构应该说在各种异构现象中以出现的频率排座次它应居第二位，仅次于骨架异构骨架异构。此一类异构与骨架异构比较类似，异构体数目较多，异构体化学性质和物理性质相近，分离较为困难，但比骨架异构分离要稍容易些。第6页，讲稿共67张，创作于星期二官能团异构官能团异构可以将其排列为第三。如相同碳数醇与醚、醛和酮、酸和酯等
3、：此一类异构由于是官能团的差别，所以就导致异构体之间化学和物理性质差别较大，分离十分容易。实际上你可以将这种异构看作是一种官能团位置移动到一个极点时发生特殊现象，比如醇可以看作是氧原子移动到一端的结果，醛是羰基移动到一端等。第7页，讲稿共67张，创作于星期二互变异构是一种动态异构，两种异构体通过官能团的改变，使两个异构体迅速地相互转化构成处于动态平衡的混合物，称为互变异构。这两个异构体称为互变异构体。一般出现在溶液中是个平衡，不能分离出来，但仪器可以检测出来。如：第8页，讲稿共67张，创作于星期二关于构造异构：前三种异构的突出特征有：异构体没有数目限制，碳数越多，异构体数目就越多。异构体之间物
4、理和化学性质相近但有差异，分离困难。异构体之间难以通过简单的化学或物理方法相互转变。所以，一般没有专门的章节去叙述它们。但要注意有些异构体并不能明确分出它们属于哪一种异构，有时候是几种异构体的混合。如：环己烷和己烯，他们既可以说是官能团异构也可以说是碳链异构。互变异构是一种平衡，属于一种客观存在，在具体化合物的化学和物理性质方面没有区别。就两种异构体。不能分离，可以检测出。第9页，讲稿共67张，创作于星期二有机化合物的构型异构第10页，讲稿共67张，创作于星期二构型构型(configuration)是指是指分子中各原子和基团在空间的相对位置是分子结构体现的一种表观 现象，即分子的几何形象。第1
5、1页，讲稿共67张，创作于星期二能否知道一个有机分子的构型？对于一个已知分子，可以根据分子中各原子的成键方式进行判断；对于一个未知分子，可以如X射线衍射等物理手段进行测量。第12页，讲稿共67张，创作于星期二Ethane乙烷乙烷 碳碳SP3杂化杂化 四面体结构四面体结构举例第13页，讲稿共67张，创作于星期二为什么要研究有机分子的构型？第14页，讲稿共67张，创作于星期二分子的几何形象对于分子的化学及物理性质的影响是非常惊人的 碳原子本身，可以彼此结合形成不同的同素异形体，如无定型碳、石墨、金刚石和近来发现的足球烯，由于具有不同的几何形象，因此具有完全不同的性质，外观分别为黑色粉末至块状、暗灰
6、色片状、无色透明和黄色的晶体。第15页，讲稿共67张，创作于星期二分子几何形象的细微差别对自然界及生命现象都起着难以估计的影响。绝大多数的生命及生理化学过程，是受分子几何形象控制的，因此它不仅是有机化学而且是许多其它相关科学的研究对象。第16页，讲稿共67张，创作于星期二什么是有机分子的构型异构？构型异构构型异构是指具有相同构造的分子，是指具有相同构造的分子，由于构型不同产生的异构。由于构型不同产生的异构。构型异构包括构型异构包括顺反异构顺反异构和和对对映异构。映异构。第17页，讲稿共67张，创作于星期二一、顺反异构一、顺反异构2-丁烯丁烯中中的原子在的原子在空间有两空间有两种分布，种分布，不
7、能重合不能重合第18页，讲稿共67张，创作于星期二由于由于键不能自由旋转，使得与双键相连的四个键不能自由旋转，使得与双键相连的四个原子或基团在空间产生两种不同的排布，是两个原子或基团在空间产生两种不同的排布，是两个不同的化合物，称为不同的化合物，称为顺反异构体。顺反异构体。一、顺反异构一、顺反异构第19页，讲稿共67张，创作于星期二环烷烃环烷烃上由于环不能任意旋转，如果环上有上由于环不能任意旋转，如果环上有两个或两个以上带有不同取代基或原子的碳，两个或两个以上带有不同取代基或原子的碳，则也存在则也存在顺反异构体。顺反异构体。第20页，讲稿共67张，创作于星期二顺反异构产生条件（1）分子中存在不
8、能自由旋转的键或环平面；（2）双键两个碳原子上必须是不同的原子或基团（3）环上必须有两个或两个以上带有不同取代基或原子的碳。第21页，讲稿共67张，创作于星期二判断下面两个化合物是否存在顺反异构？第22页，讲稿共67张，创作于星期二顺反异构体的标记方法（1）顺反标记法（2）Z/E标记法 第23页，讲稿共67张，创作于星期二顺反标记法如果两个相同的原子或基团在双键平面或环平面的同侧称为顺式，在不同侧为反式。顺式反式第24页，讲稿共67张，创作于星期二举例顺-2-戊烯反，反-2，4-己二烯反-环丙烷-1，2-二甲酸第25页，讲稿共67张，创作于星期二Z/E标记法按照原子或基团的大小次序规则，优先的
9、两个原子或基团位于双键同侧的为Z式，位于双键两侧的为E式。E-4-甲基-3-庚烯第26页，讲稿共67张，创作于星期二一对顺反 异构体是两个不同的化合物，在物理性质和化学性质上均有差异第27页，讲稿共67张，创作于星期二二、对映异构第28页，讲稿共67张，创作于星期二一一.分子的手性和对称因素分子的手性和对称因素1.手性手性(Chirality)实物与其镜影不能重叠的现象。实物与其镜影不能重叠的现象。呈实物和镜象相对映，但是不能重合 第29页，讲稿共67张，创作于星期二如果一个分子和它的镜象不能重合，称该分子为手性分子。如果一个分子和它的镜象不能重合，称该分子为手性分子。第30页，讲稿共67张，
10、创作于星期二Handedness is important in organic chemistry and is crucial in biochemistry,where carbohydrates,amino,nucleic acids,and many other naturally occurring molecules are handed.第31页，讲稿共67张，创作于星期二d-异构体异构体 有强兴奋作用有强兴奋作用 l-异构体异构体 抗兴奋作用抗兴奋作用D-(-)有杀菌作用有杀菌作用L-(+)无药效无药效Z-R（有生理活性）（有生理活性）第32页，讲稿共67张，创作于星期二 如
11、何判断一个有机分子是否具有手性？如何判断一个有机分子是否具有手性？分子的手性和分子的对称性相关，一般来说，如果一个分子结构中即没有对称 面又没有对称中心，则该分子具有手性。目前通过X射线衍射已可确定。第33页，讲稿共67张，创作于星期二第34页，讲稿共67张，创作于星期二第35页，讲稿共67张，创作于星期二3）对称轴）对称轴只含旋转轴对称因素的分子是只含旋转轴对称因素的分子是非对称分子。手性分子。非对称分子。手性分子。第36页，讲稿共67张，创作于星期二第37页，讲稿共67张，创作于星期二第38页，讲稿共67张，创作于星期二旋光异构体的性质旋光异构体的性质 在相同的非手性条件下，旋光异构体的物
12、理性质与化学性在相同的非手性条件下，旋光异构体的物理性质与化学性 质相同。质相同。名称名称 熔点熔点/oC 25(20%水水）溶解度溶解度 pka1 pka2 (+)-酒石酸酒石酸 170 +12o 139 2.93 4.23 (-)-酒石酸酒石酸 170 -12o 139 2.93 4.23 第39页，讲稿共67张，创作于星期二 例如：抗妊娠反应的镇静药例如：抗妊娠反应的镇静药(R)-酞胺哌啶酮酞胺哌啶酮(“反应停反应停”)1）旋光异构体具有不同的生物活性强度）旋光异构体具有不同的生物活性强度第40页，讲稿共67张，创作于星期二 非麻醉性的消炎镇痛药非麻醉性的消炎镇痛药(S)-酮咯酸酮咯酸
13、2)旋光异构体具有完全相反的生物活性。旋光异构体具有完全相反的生物活性。利尿药：利尿药：(S)-(-)-依托唑啉依托唑啉 3)旋光异构体的毒性或严重副作用旋光异构体的毒性或严重副作用 减肥药减肥药(S)-(+)-氟苯丙胺氟苯丙胺第41页，讲稿共67张，创作于星期二判断下列化合物是否具有光学活性第42页，讲稿共67张，创作于星期二 三三.含手性碳原子的分子的立体化学含手性碳原子的分子的立体化学1.含一个手性碳原子的分子含一个手性碳原子的分子 1）手性碳原子的概念）手性碳原子的概念 与四个不相同的原子或基团相连的碳原子。与四个不相同的原子或基团相连的碳原子。含一个手性碳的分子是手性分子，具有一对对
14、映体。含一个手性碳的分子是手性分子，具有一对对映体。D20=+3.8o(水水)D20=-3.8o(水水)对对映映体体互为实物与镜互为实物与镜影关系，不能影关系，不能相互重叠的两相互重叠的两个立体异构体。个立体异构体。第43页，讲稿共67张，创作于星期二2）左旋体、右旋体及外消旋体）左旋体、右旋体及外消旋体 使平面偏振光向左旋的为使平面偏振光向左旋的为左旋体左旋体，用，用“（）”或或“l”表示。表示。使平面偏振光向右旋的为使平面偏振光向右旋的为右旋体右旋体，用，用“（+）”或或“d”表示。表示。左旋体与右旋体，旋光度相同、旋光方向相反。左旋体与右旋体，旋光度相同、旋光方向相反。外消旋体外消旋体：
15、等量的左旋体与右旋体的混合物。无旋光性。：等量的左旋体与右旋体的混合物。无旋光性。外消旋体用外消旋体用()或或(RS)或或(dl)或或 DL表示。表示。第44页，讲稿共67张，创作于星期二第45页，讲稿共67张，创作于星期二第46页，讲稿共67张，创作于星期二Fischer投影式投影式 规定规定 投影时，与手性碳相连横向两个键朝前，竖向两个投影时，与手性碳相连横向两个键朝前，竖向两个 键向后，交叉点为手性碳。键向后，交叉点为手性碳。第47页，讲稿共67张，创作于星期二第48页，讲稿共67张，创作于星期二第49页，讲稿共67张，创作于星期二第50页，讲稿共67张，创作于星期二第51页，讲稿共67
16、张，创作于星期二 SRR第52页，讲稿共67张，创作于星期二第53页，讲稿共67张，创作于星期二第54页，讲稿共67张，创作于星期二第55页，讲稿共67张，创作于星期二用法标记下列化合物中手性碳原子的构型 第56页，讲稿共67张，创作于星期二2.含两个手性碳原子的分子含两个手性碳原子的分子1)含两个不同手性碳原子的分子含两个不同手性碳原子的分子 对映关系：对映关系：与与；与与 非对映关系：非对映关系：与与、与与、与与、与与非对映体：非对映体：构造相同构造相同,构型不同构型不同,相互间不相互间不是实物与镜影关系是实物与镜影关系 的立体异构体。的立体异构体。第57页，讲稿共67张，创作于星期二第5
17、8页，讲稿共67张，创作于星期二 2）含两个相同手性碳原子的分子）含两个相同手性碳原子的分子 第59页，讲稿共67张，创作于星期二内消旋体内消旋体(meso)：分子内部形成对映两半的化合物。分子内部形成对映两半的化合物。(有平面有平面 对称因数对称因数)。具有两个手性中心的内消旋结构一定是具有两个手性中心的内消旋结构一定是（RS）构型。构型。R S内消旋体无旋光性内消旋体无旋光性(两个相同取代、构型相两个相同取代、构型相反的手性碳原子，处于同一分子中，旋光性反的手性碳原子，处于同一分子中，旋光性抵消抵消)。内消旋体内消旋体不能分离不能分离成光活性化合物。成光活性化合物。指出下列指出下列(A)与
18、与(B)、(A)与与(C)的关系的关系(即对映体或非对映体关系即对映体或非对映体关系)。第60页，讲稿共67张，创作于星期二下列化合物是属于对映体、非对映体还是同一化合物？第61页，讲稿共67张，创作于星期二四四.不含手性碳原子的光活性异构体不含手性碳原子的光活性异构体 1.丙二烯型分子丙二烯型分子中心碳原子两个中心碳原子两个 键平面正键平面正 交交,两端碳原子上四个基团，两端碳原子上四个基团，两两处于互为垂直的平面上。两两处于互为垂直的平面上。当当AB B，分子有手性。分子有手性。类似物：类似物：无无 有有第62页，讲稿共67张，创作于星期二2.联苯型分子联苯型分子苯环间碳碳苯环间碳碳 键旋
19、转受阻，产生位阻构象异构。键旋转受阻，产生位阻构象异构。当同一环上邻位有不对称取代时（取代基或原子体积较大）当同一环上邻位有不对称取代时（取代基或原子体积较大）,整个分子无对称面、无对称中心整个分子无对称面、无对称中心,分子有手性。分子有手性。第63页，讲稿共67张，创作于星期二当一个苯环对称取代时（即邻位两个取代基相同时），当一个苯环对称取代时（即邻位两个取代基相同时），分子无手性。分子无手性。联萘衍生物：联萘衍生物：2,2-联萘二酚是手性分子。联萘二酚是手性分子。第64页，讲稿共67张，创作于星期二4.含其它不对称原子的光活性分子含其它不对称原子的光活性分子第65页，讲稿共67张，创作于星期二第66页，讲稿共67张，创作于星期二感感谢谢大大家家观观看看第67页，讲稿共67张，创作于星期二