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1、关于聚氨酯化学与工艺弹性体第一页，讲稿共四十九页哦目的和要求目的和要求聚氨酯弹性体的性能特点及其分类，聚氨酯弹性体的性能特点及其分类，了解制备了解制备弹性体原料及原料对性能的影响，弹性体原料及原料对性能的影响，熟悉浇注型聚氨酯弹性体（熟悉浇注型聚氨酯弹性体（CPU）、热塑型）、热塑型聚氨酯弹性体（聚氨酯弹性体（TPU）、混炼型聚氨酯弹性）、混炼型聚氨酯弹性体（体（MPU）的合成及加工方法，了解聚氨酯）的合成及加工方法，了解聚氨酯弹性体的应用弹性体的应用第二页，讲稿共四十九页哦5.1 性能特点及其分类性能特点及其分类5.1.1性能特点性能特点 聚氨酯弹性体聚氨酯弹性体(PU elastomerP
2、U elastomer)又称聚氨酯又称聚氨酯橡胶，是一类在分子链中含有较多氨基甲酸酯橡胶，是一类在分子链中含有较多氨基甲酸酯基团（基团（NHCOONHCOO）的弹性体聚合物材料。通）的弹性体聚合物材料。通常以常以低聚物多元醇、多异氰酸酯、扩链剂低聚物多元醇、多异氰酸酯、扩链剂/交交联剂及少量助剂联剂及少量助剂为原料制得。为原料制得。第三页，讲稿共四十九页哦 从分子结构上看，聚氨酯弹性体是一种从分子结构上看，聚氨酯弹性体是一种嵌嵌段聚合物，一般由低聚物多元醇柔性长链构成段聚合物，一般由低聚物多元醇柔性长链构成软段，以二异氰酸酯及扩链剂构成硬段，硬段软段，以二异氰酸酯及扩链剂构成硬段，硬段和软段交
3、替排列，形成重复结构单元和软段交替排列，形成重复结构单元。除含有。除含有氨酯基团外，聚氨酯分子内及分子间可形成氢氨酯基团外，聚氨酯分子内及分子间可形成氢键，软段和硬段可形成微相区并产生微观相分键，软段和硬段可形成微相区并产生微观相分离。这些结构特点使得聚氨酯弹性体具有优异离。这些结构特点使得聚氨酯弹性体具有优异的耐磨性和韧性，以的耐磨性和韧性，以“耐磨橡胶耐磨橡胶”著称。著称。第四页，讲稿共四十九页哦 聚氨酯弹性体具有优良的综合性能，模量介于一般橡聚氨酯弹性体具有优良的综合性能，模量介于一般橡胶和塑料之间。它具有以下的胶和塑料之间。它具有以下的特性特性：1、较高的强度和弹性，可在较宽的硬度范围
4、内（邵氏较高的强度和弹性，可在较宽的硬度范围内（邵氏A10邵氏邵氏D75）保持较高的弹性；）保持较高的弹性；一般无需增塑剂可达到所需一般无需增塑剂可达到所需的低硬度，因而无增塑剂迁移带来的问题；的低硬度，因而无增塑剂迁移带来的问题；2、在相同硬度下，比其它弹性体承载能力高；在相同硬度下，比其它弹性体承载能力高；3、优异的耐磨性，其耐磨性是天然橡胶的优异的耐磨性，其耐磨性是天然橡胶的210倍；倍；第五页，讲稿共四十九页哦4 4、耐油脂及耐化学品性优良；芳香族聚氨酯耐辐射；耐氧性耐油脂及耐化学品性优良；芳香族聚氨酯耐辐射；耐氧性和耐臭氧性能优良；和耐臭氧性能优良；5 5、抗冲击性高、耐疲劳性及抗震
5、动性好，适于高频挠屈应用；抗冲击性高、耐疲劳性及抗震动性好，适于高频挠屈应用；6 6、低温柔顺性好；低温柔顺性好；7 7、普通聚氨酯不能在普通聚氨酯不能在100 100 以上使用，但采用特殊的配方以上使用，但采用特殊的配方可耐可耐140 140 高温；高温；8 8、模塑和加工成本相对较低。模塑和加工成本相对较低。第六页，讲稿共四十九页哦第七页，讲稿共四十九页哦金属材料相比金属材料相比，聚氨酯弹性体制品具有重量轻、噪音低、耐，聚氨酯弹性体制品具有重量轻、噪音低、耐损耗、加工费用低及耐腐蚀等优点；损耗、加工费用低及耐腐蚀等优点；与塑料相比与塑料相比，聚氨酯弹性体具有不发脆、弹性记忆、耐磨等，聚氨酯
6、弹性体具有不发脆、弹性记忆、耐磨等优点。优点。与橡胶相比与橡胶相比，聚氨酯弹性体具有耐磨、耐切割、耐撕裂、高承，聚氨酯弹性体具有耐磨、耐切割、耐撕裂、高承载性、透明或半透明、耐臭氧、可灌封、可浇注、硬度范围广载性、透明或半透明、耐臭氧、可灌封、可浇注、硬度范围广等优点。等优点。聚氨酯弹性体加工方法多样，新技术新品种不断涌现，其聚氨酯弹性体加工方法多样，新技术新品种不断涌现，其应用前景将十分广阔。应用前景将十分广阔。第八页，讲稿共四十九页哦5.1.2基本分类基本分类1 1、按低聚物多元醇原料分按低聚物多元醇原料分，聚氨酯弹性体可分为，聚氨酯弹性体可分为聚酯型、聚酯型、聚醚型、聚烯烃型、聚碳酸酯型
7、等，聚醚型、聚烯烃型、聚碳酸酯型等，聚醚型中根据具体品聚醚型中根据具体品种又可分聚四氢呋喃型、聚氧化丙烯型种又可分聚四氢呋喃型、聚氧化丙烯型等；等；2 2、根据二异氰酸酯的不同、根据二异氰酸酯的不同，可分为脂肪族和芳香族弹性体，可分为脂肪族和芳香族弹性体，又细分为又细分为TDITDI型、型、MDIMDI型、型、IPDIIPDI型、型、NDINDI型等类型。型等类型。常规聚氨酯弹性体以聚酯型、聚醚型、常规聚氨酯弹性体以聚酯型、聚醚型、TDITDI型及型及MDIMDI型为主。型为主。第九页，讲稿共四十九页哦3、扩链剂、扩链剂主要有二元醇和二元胺两类。二元胺主要有二元醇和二元胺两类。二元胺扩链得到的
8、聚氨酯弹性体严格地讲是扩链得到的聚氨酯弹性体严格地讲是聚氨酯聚氨酯脲弹性体脲弹性体。4、从制造工艺分、从制造工艺分，传统上把聚氨酯弹性体分为，传统上把聚氨酯弹性体分为浇注型浇注型(CPU)、热塑性、热塑性(TPU)、混炼型、混炼型(MPU)三大类三大类，都可采用预聚法和一步法合成。，都可采用预聚法和一步法合成。第十页，讲稿共四十九页哦 一些新工艺的制品已超越某些传统类型，一些新工艺的制品已超越某些传统类型，如如反应注射成型反应注射成型(RIM)工艺生产实心及微孔聚工艺生产实心及微孔聚氨酯弹性体已成为一个重要的类别。另外，氨酯弹性体已成为一个重要的类别。另外，还有还有溶液涂覆及溶液浇注成型溶液涂
9、覆及溶液浇注成型，也是聚氨酯，也是聚氨酯弹性体的一个重要类型。主要用于生产合成弹性体的一个重要类型。主要用于生产合成革。喷涂成型也是近十年来国内外发展较快革。喷涂成型也是近十年来国内外发展较快的一种新技术。的一种新技术。第十一页，讲稿共四十九页哦分类及加工分类及加工第十二页，讲稿共四十九页哦PUR加工成型分类表加工成型分类表第十三页，讲稿共四十九页哦5.2弹性体原料及其对性能的影响弹性体原料及其对性能的影响5.2.1原料原料5.2.1.1低聚物多元醇低聚物多元醇 聚氨酯弹性体所用的低聚物多元醇原料有聚酯多元醇、聚氨酯弹性体所用的低聚物多元醇原料有聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚烯烃多元醇等品种。聚醚
10、多元醇、聚烯烃多元醇等品种。(1)聚酯多元醇聚酯多元醇 聚酯分子中含有较多的聚酯分子中含有较多的极性酯基极性酯基(COO)，可形，可形成效强的分子内氢键，因而聚酯型聚氨酯具有较高的成效强的分子内氢键，因而聚酯型聚氨酯具有较高的强度、耐磨及耐油性能。用于制备聚氨酯弹性体的聚强度、耐磨及耐油性能。用于制备聚氨酯弹性体的聚酯以相对酯以相对分子质量为分子质量为10003000的已二酸系脂肪族聚酯的已二酸系脂肪族聚酯二醇为主二醇为主。第十四页，讲稿共四十九页哦(2)聚醚多元醇聚醚多元醇 弹性体常用的聚醚多元醇种类有聚四氢呋聚四氢呋喃二醇、聚氧化丙烯二醇喃二醇、聚氧化丙烯二醇(PPG)、四氢呋喃、四氢呋喃
11、氧化丙烯氧化乙烯的二元或三元共聚醚二醇氧化丙烯氧化乙烯的二元或三元共聚醚二醇(如聚四氢呋喃氧化丙烯二醇如聚四氢呋喃氧化丙烯二醇)等等。聚醚多元醇制得的弹性体具有较好的水解聚醚多元醇制得的弹性体具有较好的水解稳定性、耐候性，低温柔顺性和耐霉菌性等性稳定性、耐候性，低温柔顺性和耐霉菌性等性能。能。第十五页，讲稿共四十九页哦(3)聚烯烃多元醇聚烯烃多元醇 以端羟基丁二烯以端羟基丁二烯(HTPB)、端羟基聚丁二烯、端羟基聚丁二烯-丙烯腈丙烯腈(HTBH)、端羟基异戊二烯、端羟基异戊二烯(HTPI)为基础的聚氨酯具有优异为基础的聚氨酯具有优异的耐水解性、电绝缘性、低温柔性、气密及水密性能，可用的耐水解性
12、、电绝缘性、低温柔性、气密及水密性能，可用于聚氨酯弹性体密封件、胶辊、电子元件灌封胶等领域。以于聚氨酯弹性体密封件、胶辊、电子元件灌封胶等领域。以HTPI、HTPB等与二异氰酸酯制成的端官能团预聚体具有类似等与二异氰酸酯制成的端官能团预聚体具有类似于天然橡胶主链结构，是名副其实的液体橡胶、经过适当的扩于天然橡胶主链结构，是名副其实的液体橡胶、经过适当的扩链或交联反应制得弹性体材料。链或交联反应制得弹性体材料。第十六页，讲稿共四十九页哦(4)其它低聚物多元醇其它低聚物多元醇 低官能度的低官能度的聚丙烯酸酯多元醇聚丙烯酸酯多元醇制得的弹性制得的弹性体体具有良好的耐水和耐紫外光性能具有良好的耐水和耐
13、紫外光性能。精制蓖麻油精制蓖麻油是一种含烯键的植物油多元醇，是一种含烯键的植物油多元醇，制得的弹性体耐水解、成本低，但强度不高。制得的弹性体耐水解、成本低，但强度不高。还有还有苯乙烯及丙烯腈接枝聚醚多元醇、接枝聚苯乙烯及丙烯腈接枝聚醚多元醇、接枝聚酯多元醇、聚脲改性聚醚多元醇等酯多元醇、聚脲改性聚醚多元醇等。第十七页，讲稿共四十九页哦5.2.1.2二异氰酸酯及多异氰酸酯二异氰酸酯及多异氰酸酯 用于聚氨酯弹性体的多异氰酸酯以二异氰酸酯为主，用于聚氨酯弹性体的多异氰酸酯以二异氰酸酯为主，有甲苯二异氰酸酯（有甲苯二异氰酸酯（TDI）、二苯甲烷二异氰酸酯（）、二苯甲烷二异氰酸酯（MDI）、）、异佛尔酮
14、二异氰酸酯（异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）及）及1，5-萘二异氰酸酯萘二异氰酸酯（NDI）、四甲基二异氰酸酯（）、四甲基二异氰酸酯（TMXDI)、六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯（HDI）、对苯基二异氰酸酯（）、对苯基二异氰酸酯（PPDI）、二亚甲基苯基）、二亚甲基苯基二异氰酸酯（二异氰酸酯（XDI）等。以）等。以TDI和和MDI最常用最常用。第十八页，讲稿共四十九页哦(1)甲苯二异氰酸酯甲苯二异氰酸酯 TDI-100和和TDI-80在聚氨酯弹性体生产中用量较在聚氨酯弹性体生产中用量较大。大。(2)二苯甲烷二异氰酸酯二苯甲烷二异氰酸酯 MDI的蒸气压低，毒性小，对称性又好，制得的的蒸气压
15、低，毒性小，对称性又好，制得的弹性体强度一般比弹性体强度一般比TDI基弹性体高。常用的基弹性体高。常用的4，4-MDI常温下为固体。浇注工艺中一般采用改性常温下为固体。浇注工艺中一般采用改性MDI，尤以，尤以液化液化MDI使用最为广泛。使用最为广泛。第十九页，讲稿共四十九页哦(3)特种二异氰酸酯特种二异氰酸酯 一些小品种二异氰酸酯也在特殊场合下用于合成聚氨酯弹一些小品种二异氰酸酯也在特殊场合下用于合成聚氨酯弹性体。结构对称的性体。结构对称的PPDI及环已烷及环已烷-l,4-二异氰酸酯二异氰酸酯(CHDI)合合成的弹性体具有较高的机械强度和耐热性。成的弹性体具有较高的机械强度和耐热性。NDI基聚
16、氨酯基聚氨酯弹性体具有较高的耐疲劳性能，特别是机械性能、动态性弹性体具有较高的耐疲劳性能，特别是机械性能、动态性能、永久变形性能及耐油性能极优，用于特殊汽车部件等能、永久变形性能及耐油性能极优，用于特殊汽车部件等场合。场合。IPDI、HDI制得的弹性体具有不黄变的特点，可用于制得的弹性体具有不黄变的特点，可用于某些耐黄变弹性体。某些耐黄变弹性体。第二十页，讲稿共四十九页哦5.2.1.3扩链剂及交联剂扩链剂及交联剂 用于聚氨酯弹性体的扩链剂比较多，通用于聚氨酯弹性体的扩链剂比较多，通常分为常分为二元胺类和醇类。二元胺类和醇类。(1)二胺类扩链剂二胺类扩链剂 浇注型聚氨酯弹性体工艺中浇注型聚氨酯弹
17、性体工艺中普遍使用二普遍使用二胺扩链剂胺扩链剂。芳香族二胺的反应活性低，使得浇。芳香族二胺的反应活性低，使得浇注工艺具有良好的可操作性。浇注型聚氨酯中注工艺具有良好的可操作性。浇注型聚氨酯中常用的、用量最大的是常用的、用量最大的是3，3二氯二氯-4，4-二苯二苯基甲烷二胺基甲烷二胺(亚甲基双邻氯苯胺，亚甲基双邻氯苯胺，MOCA，国，国外又称外又称MBCA和和MBOCA）。E-300及及E-100第二十一页，讲稿共四十九页哦(2)(2)醇类扩链剂和交联剂醇类扩链剂和交联剂 二元醇扩链剂品种有乙二醇、丙二醇、二元醇扩链剂品种有乙二醇、丙二醇、1，4丁二醇、丁二醇、1，4二二(2-羟乙基羟乙基)对苯
18、二酚对苯二酚又称对苯二酚二羟乙基醚、又称对苯二酚二羟乙基醚、双双(-羟乙基羟乙基)醚氢醌，简称醚氢醌，简称HQEE、2-甲基甲基-1,3、丙二醇、丙二醇(MPD)、N，N-(2-羟丙基）苯胺羟丙基）苯胺(BHPA)等。聚氧乙烯苯胺等。聚氧乙烯苯胺醚二醇可用于醚二醇可用于MDI系浇注弹性体的扩链剂系浇注弹性体的扩链剂。第二十二页，讲稿共四十九页哦5.2.1.4其它原料其它原料(1)填料填料 为了降低聚氨酯弹性体成本、减小固化收为了降低聚氨酯弹性体成本、减小固化收缩率、热膨胀系数及耐热性能，可加入填料。缩率、热膨胀系数及耐热性能，可加入填料。填料的种类很多，通常可分为填料的种类很多，通常可分为无机
19、填料和有机无机填料和有机填料填料两大类。两大类。第二十三页，讲稿共四十九页哦(2)水解稳定剂水解稳定剂 聚酯型聚氨酯弹性体的酯基长期与水接触或在湿热聚酯型聚氨酯弹性体的酯基长期与水接触或在湿热环境下容易发生水解，在这些环境下使用的弹性体必须环境下容易发生水解，在这些环境下使用的弹性体必须加入水解稳定剂。加入水解稳定剂。碳化二亚胺类化合物是重要的水解稳碳化二亚胺类化合物是重要的水解稳定剂定剂，德国，德国Bayer公司生产的单碳化二亚胺牌号为公司生产的单碳化二亚胺牌号为Stabaxol-1，聚碳化二亚胺（，聚碳化二亚胺（PCD）牌号为）牌号为Stabaxol-P。(3)阻燃剂等助剂阻燃剂等助剂 在
20、特殊场合使用时，配方中需加入具有不同作用的在特殊场合使用时，配方中需加入具有不同作用的助剂，如阻燃剂、防霉剂、抗静电剂、抗氧剂、增塑剂、助剂，如阻燃剂、防霉剂、抗静电剂、抗氧剂、增塑剂、着色剂等。着色剂等。第二十四页，讲稿共四十九页哦5.2.2原料对性能的影响原料对性能的影响5.2.2.1低聚物二醇对性能的影响低聚物二醇对性能的影响(1)低聚物种类的影响低聚物种类的影响 不同的低聚物多元醇结构不同，构成的聚氨酯弹性体不同的低聚物多元醇结构不同，构成的聚氨酯弹性体分子的软段极性不同，由此产生的软硬段聚集态结构不同。分子的软段极性不同，由此产生的软硬段聚集态结构不同。低聚物链段结构的规整性对软段分
21、子链段的排列、低低聚物链段结构的规整性对软段分子链段的排列、低聚物本身结晶性及制得的聚氨酯弹性体性能有很大的影响。聚物本身结晶性及制得的聚氨酯弹性体性能有很大的影响。软段结构的规整性对聚氨酯的结晶性及强度产生较大的影响。软段结构的规整性对聚氨酯的结晶性及强度产生较大的影响。第二十五页，讲稿共四十九页哦聚酯侧基对聚氨酯弹性体性能的影响聚酯侧基对聚氨酯弹性体性能的影响聚酯二醇品种聚酯二醇品种邵氏邵氏A硬硬度度300%模模量量/MPa拉伸强拉伸强度度/MPa伸长率伸长率/%永久变永久变形形/%聚已二酸乙二醇酯聚已二酸乙二醇酯聚已二酸聚已二酸-1,4-丁二醇酯丁二醇酯聚已二酸聚已二酸-1,5-二醇酯二
22、醇酯聚已二酸聚已二酸-1,3-丁二醇酯丁二醇酯聚丁二酸乙二醇酯聚丁二酸乙二醇酯聚丁二酸聚丁二酸-2,3-丁二醇酯丁二醇酯聚丁二酸新戊二醇酯聚丁二酸新戊二醇酯6070605885671013127221448424422472418590510450520420380400151510154010570 由表中数据可见，由表中数据可见，聚氨酯软段聚酯链段中引入侧甲基聚氨酯软段聚酯链段中引入侧甲基后，使分子间的作用力减弱，强度较直链聚酯型聚氨酯低，后，使分子间的作用力减弱，强度较直链聚酯型聚氨酯低，并且永久变形变大。并且永久变形变大。第二十六页，讲稿共四十九页哦 由极性强的聚酯由极性强的聚酯PBA
23、PBA、PEPAPEPA及聚醚及聚醚PTMEGPTMEG作软段得到的作软段得到的弹性体的力学性能较好。弹性体的力学性能较好。不同软段对聚氨酯弹性体特性的影响见下表。不同软段对聚氨酯弹性体特性的影响见下表。低聚物二醇种类对聚氨酯弹性体性能的影响低聚物二醇种类对聚氨酯弹性体性能的影响序号序号软段种类软段种类邵氏邵氏/A硬硬度度300%模量模量/MPa拉伸强度拉伸强度/MPa伸长率伸长率/%永久变永久变形形/%A-1A-2A-3B-1B-2PEAPTMEGPPGPPGPTMEG88918588891915118.217.555402320.637.06254906205704182020571011
24、第二十七页，讲稿共四十九页哦 聚酯易受水分子的侵袭发生断裂，且水解生成的酸聚酯易受水分子的侵袭发生断裂，且水解生成的酸又能催化聚酯的进一步水解。聚酯种类对弹性体的物理又能催化聚酯的进一步水解。聚酯种类对弹性体的物理性能及耐水性能有一定的影响。酯基含量较小，其耐水性能及耐水性能有一定的影响。酯基含量较小，其耐水性也较好。性也较好。聚醚型聚氨酯的耐水解性能比聚酯好。聚醚型聚氨酯的耐水解性能比聚酯好。低聚物类型对弹性体强度及水解性能的影响低聚物类型对弹性体强度及水解性能的影响多元醇种类多元醇种类邵氏邵氏A硬度硬度拉伸强度拉伸强度/Mpa伸长率伸长率/%拉伸强度保留率拉伸强度保留率/%PEA8849.
25、065040PBA8562.848560PHA8960.851570PCL55.266PPG7629.064088PTMEG8647.671094第二十八页，讲稿共四十九页哦(2)(2)低聚物分子量的影响低聚物分子量的影响 在原料化学配比一定的情况下，改变柔性链段的长度，对于在原料化学配比一定的情况下，改变柔性链段的长度，对于不同软段类型弹性体性能的影响是不一样的。软段分子量增加也不同软段类型弹性体性能的影响是不一样的。软段分子量增加也即降低了硬链段的比例。软段比例增加，强度下降，弹性增加，即降低了硬链段的比例。软段比例增加，强度下降，弹性增加，永久变形增加。永久变形增加。聚氧化丙烯二醇相对分
26、子质量对物性的影响聚氧化丙烯二醇相对分子质量对物性的影响相对分子质量相对分子质量82010002000NCO质量分数质量分数/%邵氏邵氏/A硬度硬度100%模量模量/Mpa300%模量模量/Mpa拉伸强度拉伸强度/Mpa伸长率伸长率/%阿克隆磨耗阿克隆磨耗/DIN永久变形永久变形/%回弹值回弹值/%6.07896.89.522.25000.219.4236.00875.07.820.45800.2810.0235.98884.97.111.85500.7332.540第二十九页，讲稿共四十九页哦5.2.2.2异氰酸酯对性能的影响异氰酸酯对性能的影响 不同的二异氰酸酯结构可影响硬段的规整性，影响
27、氢不同的二异氰酸酯结构可影响硬段的规整性，影响氢键的形成，因而对弹性体的强度有较大的影响。一般来说，键的形成，因而对弹性体的强度有较大的影响。一般来说，含芳环的异氰酸酯使硬段具有更大的刚性，内聚能大，一含芳环的异氰酸酯使硬段具有更大的刚性，内聚能大，一般使弹性体的强度增加。般使弹性体的强度增加。二异氰酸酯种类对聚氨酯弹性体力学性能的影响二异氰酸酯种类对聚氨酯弹性体力学性能的影响二异氰酸酯二异氰酸酯邵氏邵氏/A硬度硬度拉伸强度拉伸强度/Mpa撕裂强度撕裂强度/KN/m伸长率伸长率/%HDITDIMDI64717410.916.821.3384147350430460第三十页，讲稿共四十九页哦 采
28、用相同的原料，当二异氰酸酯的用量增加，硬段的含量增加，分子采用相同的原料，当二异氰酸酯的用量增加，硬段的含量增加，分子中的极性基团增多，氢键易形成，增进硬段的聚集，一般使弹性体的硬度和中的极性基团增多，氢键易形成，增进硬段的聚集，一般使弹性体的硬度和强度增加。强度增加。例如例如，以以PPG-1000与与TDI-80制成几种不同制成几种不同NCO含量的预含量的预聚体，以聚体，以MOCA为扩链剂，采用相同的扩链系数（约为扩链剂，采用相同的扩链系数（约0.85），），其机械其机械性能见下表：性能见下表：PPG-TDIPPG-TDI预聚体预聚体NCONCO含量对弹性体物理性能的影响含量对弹性体物理性能
29、的影响NCO质量分数质量分数%5.506.658.30邵氏邵氏A硬度硬度100%模量模量/Mpa300%模量模量/Mpa拉伸强度拉伸强度/Mpa伸长率伸长率/%永久变形永久变形/%回弹率回弹率/%84.04.47.120.765010.622.389.56.08.920.254010.024.893.510.119.224.946020.023.5第三十一页，讲稿共四十九页哦5.2.2.3扩链剂的影响扩链剂的影响 用二元醇扩链剂制得的浇注型弹性体强度比二胺扩用二元醇扩链剂制得的浇注型弹性体强度比二胺扩链剂扩链的弹性体差。链剂扩链的弹性体差。胺及醇类扩链剂对胺及醇类扩链剂对PTMEG-TDI型弹
30、性体性能的影响型弹性体性能的影响扩链剂扩链剂MOCAMOCA/MDA1,4-BD/TMP1,4-BD/TMP用量用量邵氏邵氏A硬度硬度拉伸强度拉伸强度/Mpa300%模量模量/Mpa伸长率伸长率/%压缩变定压缩变定/%12.59033144753110.0/1.0903113465324.0/0.35792560183.0/1.3601034706第三十二页，讲稿共四十九页哦5.3浇注型聚氨酯弹性体浇注型聚氨酯弹性体5.3.1特点及合成原理特点及合成原理 浇注型聚氨酯弹性体浇注型聚氨酯弹性体(casting PU,CPU)即通过浇注工艺、即通过浇注工艺、由液体材料浇注并反应成型而生产的一类聚氨
31、酯弹性体，由液体材料浇注并反应成型而生产的一类聚氨酯弹性体，有人简称之有人简称之“浇注胶浇注胶”。这类液体原料体系又称。这类液体原料体系又称“液体橡胶液体橡胶”。在聚氨酯弹性体产品中，以浇注型聚氨酯弹性体产量最。在聚氨酯弹性体产品中，以浇注型聚氨酯弹性体产量最大，是目前聚氨酯弹性体中最主要的一种类型。大，是目前聚氨酯弹性体中最主要的一种类型。主要原因有：主要原因有：第三十三页，讲稿共四十九页哦以液体原料浇注或注射到制品模具中反应而固化成型，以液体原料浇注或注射到制品模具中反应而固化成型，可以可以直接制得很厚的体积大的聚氨酯橡胶制品及形状复杂的直接制得很厚的体积大的聚氨酯橡胶制品及形状复杂的制品
32、；制品；制得的制得的制品综合性能好；制品综合性能好；可以可以调节原料的配方组成及用量，获得不同硬度的制品，调节原料的配方组成及用量，获得不同硬度的制品，性能的可变范围大；性能的可变范围大；对于简单的手工浇注，设备投资小，加工方便；对于简单的手工浇注，设备投资小，加工方便；可制造小批量的或单件的制品原型，灵活性好。可制造小批量的或单件的制品原型，灵活性好。第三十四页，讲稿共四十九页哦 浇注成型的聚氨酯的浇注成型的聚氨酯的制备成型工艺有一步法、预聚体法制备成型工艺有一步法、预聚体法和半预聚体法三种和半预聚体法三种。浇注型聚氨酯多采用芳香族二胺为扩。浇注型聚氨酯多采用芳香族二胺为扩链剂。链剂。CPU
33、的合成中，常见的反应在以下几种：的合成中，常见的反应在以下几种：(1)异氰酸酯基与羟基反应，这是浇注型聚氨酯弹性体制异氰酸酯基与羟基反应，这是浇注型聚氨酯弹性体制备的主要反应。备的主要反应。NCO+OHNHCOO(氨基甲酸酯基氨基甲酸酯基)(2)异氰酸酯基与伯胺异氰酸酯基与伯胺(或仲胺或仲胺)反应，也是浇注型聚氨酯的基本反应，也是浇注型聚氨酯的基本反应。反应。NCO+NH2 NHCONH (脲基脲基)第三十五页，讲稿共四十九页哦(3)异氰酸酯基与氨基甲酸酯基反应异氰酸酯基与氨基甲酸酯基反应NCO+RNHCOO NHCON（R）OO (脲基甲酸酯基脲基甲酸酯基)(4)异氰酸酯基与脲基反应异氰酸酯
34、基与脲基反应NCO+RNHCONH NHCON(R)CONH (缩二脲基）缩二脲基）其中其中(3)、(4)是在较高的温度下才发生的。大部分浇注是在较高的温度下才发生的。大部分浇注型聚氨酯需热熟化才能达到最佳性能。在型聚氨酯需热熟化才能达到最佳性能。在120以上，预以上，预聚体中的少量尚未与羟基反应的聚体中的少量尚未与羟基反应的NCO基团或体系中本身基团或体系中本身过量的过量的NCO基团与脲在或氨基甲酸酯反应，生成缩二脲基团与脲在或氨基甲酸酯反应，生成缩二脲及或脲基甲酸酯基，使聚合物带有少量的支化或交联键，及或脲基甲酸酯基，使聚合物带有少量的支化或交联键，这有益于提高弹性体的耐热性及强度。这有益
35、于提高弹性体的耐热性及强度。第三十六页，讲稿共四十九页哦5.3.2浇注型聚氨酯的合成方法浇注型聚氨酯的合成方法 在浇注型聚氨酯弹性体生产中可采用在浇注型聚氨酯弹性体生产中可采用一步法、预聚体一步法、预聚体法和半预聚体法法和半预聚体法工艺。浇注型聚氨酯弹性体工艺。浇注型聚氨酯弹性体目前主要是目前主要是聚酯聚酯(或聚醚或聚醚)-TDI-MOCA体系体系。在合成弹性体之前，须对低聚物多元醇进行在合成弹性体之前，须对低聚物多元醇进行脱水处理。脱水处理。将低聚物多元醇加热到将低聚物多元醇加热到100120，搅拌下抽真空，使体，搅拌下抽真空，使体系真空度在系真空度在-0.1MPa左右，脱水左右，脱水13h
36、。第三十七页，讲稿共四十九页哦5.3.2.1一步法一步法 一步法工艺一步法工艺:指将低聚物多元醇、二异氰酸酯、扩指将低聚物多元醇、二异氰酸酯、扩链剂和催化剂等同时混合后直接注入模具中，在一定链剂和催化剂等同时混合后直接注入模具中，在一定温度下温度下 固化成型的方法。固化成型的方法。此法生产效率高，因无需制备预聚体而节省能量，生此法生产效率高，因无需制备预聚体而节省能量，生产成本较预聚体法低，可用小型浇注机生产。但反应较难产成本较预聚体法低，可用小型浇注机生产。但反应较难控制，所得弹性体分子结构不规整，控制，所得弹性体分子结构不规整，力学性能不如预聚力学性能不如预聚体法好体法好，故常用于制造低硬
37、度、低模量的制品如印刷，故常用于制造低硬度、低模量的制品如印刷胶辊、小型工业实心轮胎、压力传动轮等。胶辊、小型工业实心轮胎、压力传动轮等。第三十八页，讲稿共四十九页哦低聚物多元醇脱水低聚物多元醇脱水100120，0.67kPa+扩链剂扩链剂二异氰酸酯二异氰酸酯计计 量量计计 量量混混 合合浇浇 注注模具预热模具预热80110涂脱模剂涂脱模剂一次硫化一次硫化模具内模具内3060min脱脱 模模模具清理模具清理产产 品品二次硫化二次硫化一步法工艺流程一步法工艺流程第三十九页，讲稿共四十九页哦5.3.2.2预聚体法预聚体法 预聚体法预聚体法：首先将低聚物多元醇与二异氰酸酯进行：首先将低聚物多元醇与二
38、异氰酸酯进行预聚反应，生成端预聚反应，生成端NCO基的聚氨酯预聚物，浇注时再将基的聚氨酯预聚物，浇注时再将预聚物与扩链剂反应，制备聚氨酯弹性体的方法，称预聚物与扩链剂反应，制备聚氨酯弹性体的方法，称之为预聚体法。之为预聚体法。预聚体法浇注弹性体体系是预聚体法浇注弹性体体系是双组分体系双组分体系，一个组分为，一个组分为预聚体，另一组分为扩链剂预聚体，另一组分为扩链剂/交联剂或加有催化剂、防老剂、交联剂或加有催化剂、防老剂、色料、填料等助剂的混合物。扩链组分有时也称为固化剂。色料、填料等助剂的混合物。扩链组分有时也称为固化剂。第四十页，讲稿共四十九页哦 采用预聚体法制备聚氨酯弹性体，反应采用预聚体
39、法制备聚氨酯弹性体，反应分两步进行，由于采取了预聚步骤，在进行分两步进行，由于采取了预聚步骤，在进行扩链反应时扩链反应时放热低，易于控制，制得的聚氨放热低，易于控制，制得的聚氨酯分子链段排列比较规整，制品具有良好的酯分子链段排列比较规整，制品具有良好的力学性能，重复性也较好。力学性能，重复性也较好。故至今大多数浇故至今大多数浇注型弹性体都采用预聚体法制备。注型弹性体都采用预聚体法制备。第四十一页，讲稿共四十九页哦 以以MOCA，E300，HQEE，HER等等为扩链剂的浇为扩链剂的浇注弹性体一般采用注弹性体一般采用热浇注工艺热浇注工艺生产，一般把预聚体加生产，一般把预聚体加热至热至6080或更高
40、或更高的温度，最好在的温度，最好在7585下对预下对预聚物进行真空脱气处理，再加入扩链剂。以低分子聚物进行真空脱气处理，再加入扩链剂。以低分子二元醇或其它液体扩链剂扩链时，混合温度可取二元醇或其它液体扩链剂扩链时，混合温度可取6070;以以MOCA作扩链剂时，应首先将作扩链剂时，应首先将MOCA加热至加热至110120后，并迅速注入预热的模具中。后，并迅速注入预热的模具中。HQEE，HER加热至加热至120左右。左右。第四十二页，讲稿共四十九页哦聚合物多元醇脱水，温度聚合物多元醇脱水，温度100120，真空，真空-0.1MPa，时间时间60120min降温到降温到6080异氰酸酯计量异氰酸酯计
41、量合成预聚物合成预聚物802，时间时间90120min抽真空，温度抽真空，温度802；真空：真空：-0.1MPa；时间：时间：30-60分钟分钟计量计量催化剂、偶联剂、催化剂、偶联剂、扩链剂等计量扩链剂等计量在一定温度下在一定温度下搅拌混合均匀搅拌混合均匀模具预热模具预热80110第四十三页，讲稿共四十九页哦浇浇 注注模具内一次硫化，模具内一次硫化，3060min，100120模具清理模具清理涂脱模剂涂脱模剂脱脱 模模二次硫化二次硫化100，1624h产产 品品预聚物法工艺流程预聚物法工艺流程第四十四页，讲稿共四十九页哦计算方法及举例计算方法及举例:1 1、多元醇与异氰酸酯的比例计算、多元醇与
42、异氰酸酯的比例计算其中其中：WOH多元醇质量多元醇质量 WNCO异氰酸酯质量异氰酸酯质量 NCO%预聚物中设定的预聚物中设定的NCO含量含量 NCONCO%异氰酸酯中的异氰酸酯中的NCO含量含量 NOH多元醇的羟值多元醇的羟值第四十五页，讲稿共四十九页哦2、W预聚物中扩链剂加入量的计算预聚物中扩链剂加入量的计算其中：其中：Wk扩链剂加入量扩链剂加入量 WA预聚物的质量预聚物的质量 NCO%设定设定NCO含量含量 Nk扩链剂的当量扩链剂的当量 f扩链系数（扩链系数（OH/NCO，一般为，一般为0.850.9之间之间)例：采用羟值为例：采用羟值为56mgKOH/g的聚酯二醇和的聚酯二醇和TDI-1
43、00反应，反应，制备游离制备游离NCO%为为4.2%的聚氨酯预聚物，固化剂为的聚氨酯预聚物，固化剂为MOCA，扩链系数为，扩链系数为0.95，计算配方。，计算配方。第四十六页，讲稿共四十九页哦解解：1、异氰酸酯与多元醇的比例、异氰酸酯与多元醇的比例则：则：100克多元醇中加入克多元醇中加入TDI-100为为19.1克克2、扩链剂加入量的计算、扩链剂加入量的计算即即100克预聚物中加入克预聚物中加入MOCA为为12.7克克第四十七页，讲稿共四十九页哦对于混合多元醇和混合扩链剂的计算对于混合多元醇和混合扩链剂的计算混合扩链剂当量数之比混合扩链剂当量数之比第四十八页，讲稿共四十九页哦感感谢谢大大家家观观看看第四十九页，讲稿共四十九页哦