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1、羧酸衍生物简化羧酸衍生物简化第1页，此课件共25页哦一、分类和命名一、分类和命名 v酰卤酰卤:酰氯酰氯 酰溴酰溴1、分类、分类 10.2 羧酸衍生物羧酸衍生物 羧酸衍生物羧酸衍生物,主要有主要有酰卤、酸酐、酯、酰胺酰卤、酸酐、酯、酰胺,它们的它们的分子中都分子中都含有酰基。含有酰基。v酸酐酸酐:v酯酯:v酰胺酰胺:第2页，此课件共25页哦2、酰卤的命名、酰卤的命名 酰卤的名称酰卤的名称,是将是将酰基的名称放在前面酰基的名称放在前面,卤素的名卤素的名称放在后面称放在后面结合而成的结合而成的;乙酸乙酸 乙酰氯乙酰氯苯甲酸苯甲酸 苯甲酰氯苯甲酰氯 丙烯酸丙烯酸 丙烯酰溴丙烯酰溴 第3页，此课件共25
2、页哦3、酰胺的命名、酰胺的命名 乙酰胺乙酰胺 丙烯酰胺丙烯酰胺 酰胺由相应酸的酰基和酰胺由相应酸的酰基和“胺胺”组成它的名称。组成它的名称。若氮上有取代基若氮上有取代基(取代酰胺取代酰胺),在其名称前加在其名称前加N 标出。标出。C6H5CONH2苯甲酰胺苯甲酰胺CH3CONHCH2CH3N-乙基乙酰胺乙基乙酰胺N,N-二甲基甲酰胺二甲基甲酰胺(DMF)HCON(CH3)2第4页，此课件共25页哦-己内酰胺己内酰胺丁二酰亚胺丁二酰亚胺 己二酰胺己二酰胺 N-甲基甲基-N-乙基苯甲酰胺乙基苯甲酰胺 邻邻苯二甲苯二甲酰亚酰亚胺胺邻邻苯二甲苯二甲酰酰胺胺N-溴代溴代丁二酰亚胺丁二酰亚胺 第5页，此课
3、件共25页哦4、酸酐酸酐的命名的命名 乙酸酐乙酸酐 乙丙乙丙(酸酸)酐酐 酸酐酸酐是在羧酸的名称是在羧酸的名称后加后加“酐酐”字字。丁二酸酐丁二酸酐 邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐顺顺丁丁烯烯二酸二酸酐酐第6页，此课件共25页哦5、酯的命名酯的命名 乙酸乙酯乙酸乙酯-甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯 甲酸乙酯甲酸乙酯 乙酸乙烯酯乙酸乙烯酯 酸酸的名称在的名称在前前,醇醇的名称在的名称在后后,再再加加“酯酯”字。字。内酯命名时内酯命名时,用内酯二字代替酸字并标明酯化前羟基用内酯二字代替酸字并标明酯化前羟基的位置。的位置。2-甲基甲基-4-丁丁内酯内酯C6H5CO2CH2C6H5苯甲酸苄酯苯甲酸苄酯-丁内丁
4、内酯酯第7页，此课件共25页哦羧酸衍生物的化学性质概要 酰基上的亲核取代反应酰基上的亲核取代反应酰基上的亲核取代反应酰基上的亲核取代反应(1)(1)水解水解水解水解(2)(2)醇解醇解醇解醇解(3)(3)氨解氨解氨解氨解与与与与GrignardGrignard试剂的反应试剂的反应试剂的反应试剂的反应 酰氨氮原子上的反应酰氨氮原子上的反应酰氨氮原子上的反应酰氨氮原子上的反应还原反应还原反应还原反应还原反应 (1)(1)氢化铝锂氢化铝锂氢化铝锂氢化铝锂HofmannHofmann降解反应降解反应降解反应降解反应(2)Rosenmund(2)Rosenmund还原还原还原还原第8页，此课件共25页哦
5、p-共共轭轭使使C+削弱削弱,亲亲和核加成活性降低和核加成活性降低,对对-H活化作用降低活化作用降低。p-共轭程度共轭程度:L离去的离去的难难易易顺顺序序:Cl-RCOO-RO-NH2羰基亲核加成的活性顺序羰基亲核加成的活性顺序:酰卤酰卤 酸酐酸酐 醛醛 酮酮 酯酯 酰胺酰胺第9页，此课件共25页哦1、水解、醇解、氨解、水解、醇解、氨解(酰基上的亲核取代反应酰基上的亲核取代反应)二、酰卤和酸酐的化学性质二、酰卤和酸酐的化学性质 制备酰胺制备酰胺第10页，此课件共25页哦2、付克酰基化反应、付克酰基化反应(酰化剂酰化剂)常用酸常用酸酐酐作作酰酰化化剂剂,较酰卤较酰卤温和。温和。第11页，此课件共
6、25页哦3、酰卤、酰卤和格氏试剂作用和格氏试剂作用 p333 与酰氯的反应快于酮快于酮,生成的酮可存在于体系中生成的酮可存在于体系中:所以所以所以所以,低温下低温下低温下低温下,酰氯与酰氯与酰氯与酰氯与1mol Grignard1mol Grignard试剂反应可以得到酮试剂反应可以得到酮试剂反应可以得到酮试剂反应可以得到酮:活性低于活性低于酰氯酰氯,低温下低温下低温下低温下,可可可可稳稳稳稳定存在定存在定存在定存在合成合成合成合成两个相同两个相同两个相同两个相同烷烷烷烷基基基基的的的的叔醇叔醇叔醇叔醇第12页，此课件共25页哦4、酰卤的还原反应、酰卤的还原反应(1)酰卤用酰卤用LiAlH4还
7、原或用催化加氢的方法还原还原或用催化加氢的方法还原,产物是醇产物是醇:(2)(2)罗罗罗罗森孟德森孟德森孟德森孟德 (Rosenmund)(Rosenmund)还还还还原原原原:分子中的硝基、分子中的硝基、分子中的硝基、分子中的硝基、醛醛醛醛基、基、基、基、酯酯酯酯基基基基均无影响。均无影响。均无影响。均无影响。p334p334是制备醛的一种好方法是制备醛的一种好方法是制备醛的一种好方法是制备醛的一种好方法第13页，此课件共25页哦1、水解、醇解、氨解、水解、醇解、氨解三、酯的化学性质三、酯的化学性质 酯的酯的氨解氨解,不需加酸碱催化。不需加酸碱催化。酯的酯的酸性酸性水解水解,是酯化的逆反应是
8、酯化的逆反应,最后达到平衡。最后达到平衡。酯的酯的碱性碱性水解水解,是不可逆的是不可逆的,称为称为皂化反应皂化反应。酯的酯的醇解醇解,又称又称酯交换反应酯交换反应。第14页，此课件共25页哦v 酯的酸性水解反应的历程酯的酸性水解反应的历程:同位素跟踪结果表明同位素跟踪结果表明:酸性水解时酸性水解时,发生酰氧键断裂。发生酰氧键断裂。共振式共振式烷基的给电子效应使烷氧基氧较羟烷基的给电子效应使烷氧基氧较羟基氧能更好地容纳正电荷基氧能更好地容纳正电荷第15页，此课件共25页哦酯的碱性水解酯的碱性水解不可逆不可逆v 酯的碱性水解酯的碱性水解(皂化反应皂化反应)反应的历程反应的历程:p336 四面体中间
9、体四面体中间体第16页，此课件共25页哦2、酯与格氏试剂作用、酯与格氏试剂作用 p333 酯与格氏试剂作用慢于酮酯与格氏试剂作用慢于酮,生成生成的酮不能存在于体系中的酮不能存在于体系中,立即和立即和格氏试剂反应格氏试剂反应 酯与格氏试剂的反应是制酯与格氏试剂的反应是制酯与格氏试剂的反应是制酯与格氏试剂的反应是制备含有备含有备含有备含有两个相同烃基的两个相同烃基的两个相同烃基的两个相同烃基的33醇醇醇醇的好方法。的好方法。的好方法。的好方法。无需无需过过量量第17页，此课件共25页哦例例例例2:2:例例例例1:1:三苯甲醇三苯甲醇三苯甲醇三苯甲醇第18页，此课件共25页哦对称的仲醇对称的仲醇对称
10、的仲醇对称的仲醇甲酸酯甲酸酯甲酸酯甲酸酯缩醛缩醛缩醛缩醛 (酮酮酮酮)反应仅发生于醛反应仅发生于醛反应仅发生于醛反应仅发生于醛 (酮酮酮酮)的羰基的羰基的羰基的羰基,对于其它羰基化合物不发对于其它羰基化合物不发对于其它羰基化合物不发对于其它羰基化合物不发生缩醛生缩醛生缩醛生缩醛 (酮酮酮酮)反应反应反应反应;第19页，此课件共25页哦3、酯的还原、酯的还原 p336 (3)(3)酯酯酯酯与与与与钠钠钠钠在醇溶液中加在醇溶液中加在醇溶液中加在醇溶液中加热热热热回流回流回流回流,可被可被可被可被还还还还原原原原为为为为相相相相应应应应的伯醇的伯醇的伯醇的伯醇:(2)(2)用用用用氢氢氢氢化化化化铝
11、锂还铝锂还铝锂还铝锂还原原原原(1)(1)催化加催化加催化加催化加氢还氢还氢还氢还原原原原 还还还还原原原原酯酯酯酯最常用的方法最常用的方法最常用的方法最常用的方法,间间间间接接接接还还还还原原原原羧羧羧羧酸的方法酸的方法酸的方法酸的方法第20页，此课件共25页哦1、酸碱性、酸碱性 四、酰胺的化学性质四、酰胺的化学性质 酰亚胺氮原子上的氢原子具有弱酸性酰亚胺氮原子上的氢原子具有弱酸性,能与能与强碱的水溶液生强碱的水溶液生成盐。成盐。酰胺的碱性很弱酰胺的碱性很弱,接近中性。接近中性。邻邻苯二甲苯二甲酰亚酰亚胺胺 邻邻苯二甲苯二甲酰亚酰亚胺胺钾钾极弱的碱性极弱的碱性第21页，此课件共25页哦制制备备伯胺的特殊方法伯胺的特殊方法盖布瑞盖布瑞尔尔合成法合成法 p320/372邻邻苯二甲苯二甲酰亚酰亚胺胺活活泼氢泼氢N-烷烷基基邻邻苯二甲苯二甲酰亚酰亚胺胺伯胺伯胺第22页，此课件共25页哦3、脱水反应、脱水反应 这是合成腈最常用的方法之一。这是合成腈最常用的方法之一。这是合成腈最常用的方法之一。这是合成腈最常用的方法之一。2、水解、水解 第23页，此课件共25页哦腈腈(氰基氰基)v羧酸到腈的关系如下羧酸到腈的关系如下:第24页，此课件共25页哦4、还原反应、还原反应 p338 v 氢化铝锂可以将酰胺还原为胺。氢化铝锂可以将酰胺还原为胺。第25页，此课件共25页哦