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1、羧酸衍生物 第1页，此课件共56页哦教学内容要求教学内容要求羧酸衍生物的命名羧酸衍生物的命名羧酸衍生物的亲核取代反应羧酸衍生物的亲核取代反应(水解、醇解和氨水解、醇解和氨解解；酯水解机理；酰化反应；酯水解机理；酰化反应)羧酸衍生物与羧酸衍生物与格氏试剂格氏试剂的反应的反应酰胺的酸碱性和酰胺的酸碱性和Hofmann降解反应降解反应油脂的皂化值、碘值油脂的皂化值、碘值和和酸值酸值掌握：掌握：羧酸衍生物的分类羧酸衍生物的分类和和物理性质物理性质羧酸衍生物的其他化学性质羧酸衍生物的其他化学性质重要的不饱和脂肪酸重要的不饱和脂肪酸碳酸衍生物；磷脂和蜡碳酸衍生物；磷脂和蜡了解：了解：*第2页，此课件共56
2、页哦羧酸衍生物羧酸衍生物酰卤酰卤酸酐酸酐酰胺酰胺酯酯第一节第一节 羧酸衍生物的分类、命名和结构羧酸衍生物的分类、命名和结构腈腈一、分类一、分类第3页，此课件共56页哦1.酰卤酰卤(acyl halide)苯乙酰氯苯乙酰氯3-甲基丁酰溴甲基丁酰溴2.酸酐酸酐(anhydride)乙乙(酸酸)丙丙(酸酸)酐酐邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐2-甲基甲基-3-乙基丁二酸酐乙基丁二酸酐二、命名二、命名第4页，此课件共56页哦3.3.酯酯(ester)丙酸环己酯丙酸环己酯-甲基甲基-戊内酯戊内酯邻苯二甲酸氢甲酯邻苯二甲酸氢甲酯（丙三醇三乙酸酯）（丙三醇三乙酸酯）三乙酸丙三醇酯三乙酸丙三醇酯第5页，此课件共56页
3、哦4.4.酰胺酰胺(amide)乙酰苯胺乙酰苯胺-戊内酰胺戊内酰胺N-甲基甲基-N-乙基对甲基苯甲酰胺乙基对甲基苯甲酰胺邻苯二甲酰亚胺邻苯二甲酰亚胺第6页，此课件共56页哦乙腈乙腈3-甲基戊腈甲基戊腈苯甲腈苯甲腈官能团名称：官能团名称：甲氧甲酰基甲氧甲酰基乙酰氧基乙酰氧基氨甲酰基氨甲酰基5.5.腈腈(nitrile)第7页，此课件共56页哦三、结构特点三、结构特点 Note:p-共共轭轭的程度与的程度与L基团的电负性有关基团的电负性有关电负性：电负性：X OCOR OR NH2(R)第8页，此课件共56页哦一、亲核取代反应一、亲核取代反应（Nucleophilic substitution）亲
4、核试剂亲核试剂H2O、ROH、NH3通式：通式：第二节第二节 羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物的化学性质机理：机理：第9页，此课件共56页哦结论：亲核取代反应活泼性结论：亲核取代反应活泼性:酰卤酰卤 酸酐酸酐 酯酯 酰胺酰胺影响反应活性的因素影响反应活性的因素A.吸电子效应：吸电子效应：-X -OCOR -OR -NH2(R)B.离去基团稳定性离去基团稳定性：-X RCOO RO NH2第10页，此课件共56页哦（一）水解反应（一）水解反应(hydrolysis reaction)（剧烈）（剧烈）（时间长）（时间长）1.通式通式第11页，此课件共56页哦(1)酯的水解酯的水解结论：酰氧断键结论：
5、酰氧断键碱催化机理：碱催化机理：实验事实：实验事实：2.机理机理第12页，此课件共56页哦酸催化：酸催化：酸催化与碱催化酯水解机制的区别？酸催化与碱催化酯水解机制的区别？第13页，此课件共56页哦叔醇酯水解：叔醇酯水解：第14页，此课件共56页哦2.腈水解腈水解机理：机理：3.应用应用羧酸制备；前药设计；药品使用保存羧酸制备；前药设计；药品使用保存第15页，此课件共56页哦1.1.完成下列反应完成下列反应A B C D2.2.比较下列比较下列酯碱性水解的速度酯碱性水解的速度:H3COOCCH2COOHH+/H2OCH3OH +HOOCCH2COOHH3COOCCH2COClH2O第16页，此课
6、件共56页哦（二）醇解反应（二）醇解反应(alcoholysis reaction)（难反应）（难反应）1.通式通式第17页，此课件共56页哦难反应难反应(1)酰卤及酸酐的醇解：制备酯的常用方法（酰化反应）酰卤及酸酐的醇解：制备酯的常用方法（酰化反应）70802.应用应用第18页，此课件共56页哦(2)酯交换反应酯交换反应沸点高沸点高沸点低沸点低Note:酰胺不易发生醇解反应酰胺不易发生醇解反应(3)腈的醇解腈的醇解第19页，此课件共56页哦 化化合合物物A（C5H6O3）能能与与乙乙醇醇作作用用生生成成两两个个互互为为异异构构体体的的化化合合物物B和和C。B和和C分分别别与与SOCl2作作用
7、用后后再再加加入入乙乙醇醇，则则两两者者都都生生成成同同一化合物一化合物D。推测。推测A、B、C、D的结构。的结构。第20页，此课件共56页哦第21页，此课件共56页哦（三）氨解反应（三）氨解反应(ammonolysis reaction)1.通式通式第22页，此课件共56页哦2.应用应用制备酰胺（酰化反应）制备酰胺（酰化反应）第23页，此课件共56页哦例：胃复安的合成：例：胃复安的合成：第24页，此课件共56页哦二、与金属有机物的反应二、与金属有机物的反应Note：A 酯最为常用；酯最为常用；B 制备具有两个相同烷基的醇制备具有两个相同烷基的醇(一一)与格氏试剂反应与格氏试剂反应第25页，此
8、课件共56页哦(二二)与二烃基铜锂反应与二烃基铜锂反应Note:反应活性比格氏试剂低，与酮反应缓慢反应活性比格氏试剂低，与酮反应缓慢;低温下不与酯、酰胺和腈低温下不与酯、酰胺和腈反应。反应。第26页，此课件共56页哦三、还原反应三、还原反应1.LiAlH4还原还原Note：酰卤：酰卤酸酐酸酐酯酯羧酸羧酸第27页，此课件共56页哦Note:氢化铝锂中引入烷氧基可改变其还原能力氢化铝锂中引入烷氧基可改变其还原能力第28页，此课件共56页哦2.Bouveault-Blanc(鲍威特鲍威特-勃朗克勃朗克)还原还原3.催化氢化还原催化氢化还原Note:选择性还原选择性还原第29页，此课件共56页哦四、酰
9、胺的特性四、酰胺的特性(一一)酸碱性酸碱性（邻苯二甲酰亚胺）（邻苯二甲酰亚胺）Note：碱性：氨酰胺酰亚胺碱性：氨酰胺酰亚胺第30页，此课件共56页哦(二二)霍夫曼降解反应霍夫曼降解反应Note：以羧酸为原料制备少一个碳原子的伯胺：以羧酸为原料制备少一个碳原子的伯胺机理：机理：第31页，此课件共56页哦(三三)脱水反应脱水反应 Note：腈的制备方法：腈的制备方法第32页，此课件共56页哦第三节第三节 碳酸衍生碳酸衍生物和原酸衍生物物和原酸衍生物碳酸碳酸碳酰氯（光气）碳酰氯（光气）脲（尿素）脲（尿素）胍胍胍基胍基脒基脒基一、常见的碳酸衍生物一、常见的碳酸衍生物第33页，此课件共56页哦二、二、
10、碳酸衍生物的典型反应碳酸衍生物的典型反应1.碳酰氯碳酰氯第34页，此课件共56页哦（1）缩二脲的生成和缩二脲反应）缩二脲的生成和缩二脲反应+150160缩二脲缩二脲2.脲脲NaOHCuSO4紫红色紫红色（缩二脲反应）（缩二脲反应）第35页，此课件共56页哦实验实验 缩二脲反应缩二脲反应加尿素至大试管中加尿素至大试管中加热后放出的气体使红色石加热后放出的气体使红色石蕊试纸变蓝蕊试纸变蓝继续加热继续加热加入氢氧化钠加入氢氧化钠加入硫酸铜加入硫酸铜溶液显紫色溶液显紫色第36页，此课件共56页哦(2)生成丙二酰脲生成丙二酰脲(巴比妥酸巴比妥酸)烯醇式烯醇式(pKa=3.85)酮式酮式（丙二酸二乙酯）（
11、丙二酸二乙酯）丙二酰脲丙二酰脲(巴比妥酸巴比妥酸)第37页，此课件共56页哦3.胍胍(2)水解水解(1)碱性碱性(pKb=0.52)2Note:胍类药物的使用和保存胍类药物的使用和保存胍基：胍基：脒基：脒基：第38页，此课件共56页哦将下列化合物按酸性由强至弱排序：将下列化合物按酸性由强至弱排序：乙酰胺乙酰胺丁二酰亚胺丁二酰亚胺尿素尿素胍胍丙二酰脲丙二酰脲 第40页，此课件共56页哦苯巴比妥（长时）苯巴比妥（长时）司可巴比妥（短时）司可巴比妥（短时）巴比妥类药物巴比妥类药物 第41页，此课件共56页哦胍类药物胍类药物胍乙啶胍乙啶（降压药）（降压药）吗啉胍吗啉胍（抗病毒药）（抗病毒药）二甲双胍二
12、甲双胍（降血糖药）（降血糖药）第42页，此课件共56页哦第四节第四节 油脂和磷脂油脂和磷脂一、高级脂肪酸一、高级脂肪酸软脂酸（十六酸）软脂酸（十六酸）硬脂酸（十八酸）硬脂酸（十八酸）1.饱和脂肪酸饱和脂肪酸第43页，此课件共56页哦编码体系编码体系 18:33,6,92.不饱和脂肪酸不饱和脂肪酸-亚麻酸亚麻酸碳原子数碳原子数从羧基从羧基C数起双键的位次数起双键的位次双键数目双键数目从甲基端数起双键的位次从甲基端数起双键的位次系统名称系统名称 9,12,15-十八碳三烯酸十八碳三烯酸编码体系编码体系 18:39,12,15第44页，此课件共56页哦3.天然脂肪酸的一般特性天然脂肪酸的一般特性 (
13、1)碳链：碳链：1622个偶数个偶数C，直链直链(2)双键：顺式，非共轭双键：顺式，非共轭(3)熔点：不饱和脂肪酸熔点：不饱和脂肪酸 饱和脂肪酸饱和脂肪酸-亚麻酸亚麻酸91215Note:必需脂肪酸：亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸必需脂肪酸：亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸第45页，此课件共56页哦EPA（5,8,11,14,17-二十碳五烯酸）二十碳五烯酸）20:53,6,9,12,15 20:55,8,11,14,17DHA（4,7,10,13,16,19-二十二碳六烯酸）二十二碳六烯酸）22:63,6,9,12,15,18 22:64,7,10,13,16,19鱼油：鱼油：第46页，此课件共56页
14、哦三酰甘油（甘油三酯）三酰甘油（甘油三酯）单甘油酯单甘油酯三硬脂酰甘油三硬脂酰甘油（甘油三硬脂酸酯）（甘油三硬脂酸酯）二、二、油脂的结构和命名油脂的结构和命名第47页，此课件共56页哦混甘油酯混甘油酯-软脂酰软脂酰-硬脂酰硬脂酰-油酰甘油油酰甘油（甘油（甘油-软脂酸软脂酸-硬脂酸硬脂酸-油酸酯）油酸酯）Note:天然油脂是混甘油酯的混合物天然油脂是混甘油酯的混合物第48页，此课件共56页哦三、三、油脂的化学性质油脂的化学性质1.水解和皂化水解和皂化+肥皂肥皂皂化值：皂化值：1g油脂完全皂化时所需油脂完全皂化时所需KOH的质量的质量(mg)。意义：判断油脂平均分子量大小意义：判断油脂平均分子量大
15、小第49页，此课件共56页哦2.加成加成+6H2Ni三亚油酰甘油（液态）三亚油酰甘油（液态）三硬脂酰甘油（固态）三硬脂酰甘油（固态）油脂的加氢（油脂的硬化）：油脂的加氢（油脂的硬化）：第50页，此课件共56页哦加碘：加碘：碘值：碘值：100g油脂所能吸收碘的质量油脂所能吸收碘的质量意义：判断油脂的不饱和程度意义：判断油脂的不饱和程度3.油脂的酸败油脂的酸败酸值：酸值：中和中和1克油脂中的游离脂肪酸所需克油脂中的游离脂肪酸所需KOH的毫克数。的毫克数。第51页，此课件共56页哦油脂名称软脂酸硬脂酸油酸亚油酸皂化值碘值猪油283012184148381952084670牛油243214323548
16、241902003048棉子油19241223324048191196105114亚麻油5947929829170185花生油69265057132618519583105大豆油6102421295059189194127138常见油脂中脂肪酸的含量常见油脂中脂肪酸的含量()和皂化值、碘值和皂化值、碘值第52页，此课件共56页哦反式脂肪酸简介反式脂肪酸简介 自自然然界界由由动动植植物物合合成成的的不不饱饱和和脂脂肪肪酸酸均均为为顺顺式式脂脂肪肪酸酸，结结构构呈呈v字字形形，性性质质相相对对不不稳稳定定。在在将将植植物物油油部部分分还还原原（加加氢氢）过过程程中中可可将将顺顺式式不不饱饱和和脂脂
17、肪肪酸酸转转变变成成室室温温下下更更稳稳定定的的、结结构构呈呈直直线线型型的的固固态态反反式式脂脂肪肪酸酸。植植物物油油“氢氢化化”技技术术由由德德国国化化学学家家威威廉廉诺诺曼曼发发明明，并并于于1902年年取取得得专专利利。氢氢化化植植物物油油与与普普通通植植物物油油相相比比更更加加稳稳定定，使使食食品品外外观观更更好好看看且且口口感感松松软软。使使用用便便宜宜而而且且“健健康康”的的氢氢化化植植物物油油代代替替动动物物油油脂脂曾曾被被认认为为是是一一种种进进步步。但但目目前前越越来来越越多多的的证证据据表表明明这这种种非非天天然然的的反反式式脂脂肪肪酸酸与与阿阿尔尔兹兹海海默默症症、肥肥胖胖、冠冠心心病病、血血栓栓形形成成等等多多种种疾疾病病相相关关。将将完完全全氢氢化化的的植植物物油油和和天天然然植植物物油油混混合合使使用用有可能达到同样的效果而减少危害。有可能达到同样的效果而减少危害。第53页，此课件共56页哦四、磷脂四、磷脂1.磷酯酸磷酯酸 H3PO4第54页，此课件共56页哦2.甘油磷脂甘油磷脂卵磷脂（磷脂酰胆碱）卵磷脂（磷脂酰胆碱）脑磷脂（磷脂酰乙醇胺）脑磷脂（磷脂酰乙醇胺）HOCH2CH2NH2胆胺胆胺HOCH2CH2N(CH3)3OH+-胆碱胆碱第55页，此课件共56页哦