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1、第一节 合成的目的和要求第二节 有机化合物的合成第三节 天然产物的合成本章提纲本章提纲本章提纲本章提纲第1页/共68页第一节 合成的目的和要求 通过一定的反应，使原来分子中某一个或几个化学键断裂，同时形成一个或几个新的化学键，从而使分子发生转变或将几个小分子连接起来。1 合成的步骤越少越好；2 每步的产率越高越好；3 原料越便宜越好。一 合成的目的：二 合成的要求：第2页/共68页三 有机合成的主要手段1 官能团的引入;2 官能团的转换；3 碳架的建造；（1）碳链的增长；（2）碳链的缩短；（3）碳架的重组；（4）环的闭合和打开。第3页/共68页（1）碳链增长的方法*1*1 金属有机化合物与卤代
2、烷的偶联反应；*2 2 金属有机化合物与羰基，氰基的加成反应；*3 3 金属有机化合物与环氧化合物的开环反应；*4 4 各类缩合反应；*5 5 炔烃，芳环，酮，酯，-二羰基化合物和-羰基 腈的烷基化和酰基化反应；*6 6 酮的双分子还原；*7 7 酯的双分子还原；*8 8 环加成反应；*9 9 烯烃的羰基化反应。第4页/共68页*4*4 各类缩合反应重要的缩合反应包括：醇醛缩合；Claisen 缩合反应；酯缩合反应（Claisen-Schmidt 缩合）；Mannich 反应；Knoevenagel 反应；Darzens 反应；Reformatsky 反应；Benzoin 缩合反应；Perki
3、n 反应；Wittig 反应；Michael 加成反应；Robinson 缩环反应第5页/共68页（2）碳链缩短的方法*1 *1 一元羧酸的脱羧反应；*2 2 二元羧酸的脱羧脱水反应；*3 3 烯，炔，酮，芳烃侧链，-二醇和-羟基醛或酮 的氧化断裂反应；*4 4 甲基酮的卤仿反应；*5 5 酰胺的 Hofmann Hofmann 降解反应；*6 Curtius 6 Curtius 重排反应；*7 Schmidt 7 Schmidt 重排反应；*8 8 环加成的逆反应；*9 9 -二羰基化合物的酮式分解和酸式分解；*10 10 酯缩合的逆反应；*11 11 酯的热裂；*12 12 黄原酸酯的热裂
4、；*13 13 四级铵盐的热裂 (Hofmann(Hofmann 消除)；*14 14 氧化胺的 Cope Cope 消除反应。第6页/共68页（3）碳架的重组；碳架重组的反应是各种重排反应，包括：*1 Wegner-Meerwein 重排；*2 频哪醇(Pinacol)重排；*3 异丙苯氧化重排；*4 Bechmann 重排；*5 Favosky 重排；*6 Baeyer-Villiger 氧化重排；*7 Hofmann 重排;*8 联苯胺重排;*9 Benzilic acid重排;*10 Claisen 重排;*11 Fries 重排;*12 Cope 重排。第7页/共68页（4）环的闭合
5、和打开环的闭合：三元环：1）丙二酸酯与1,2-二卤代烷的烷基化反应；2）烯烃和卡宾的反应；四元环：1）丙二酸酯与1,3-二卤代烷的烷基化反应；2）烯烃光二聚的反应；五元环：1）狄克曼关环反应；2）1,3-偶极环加成反应；3）丙二酸酯与1,4-二卤代烷的烷基化反应；六元环：1）Diels-Alder 反应；2）苯环的还原 反应；3）酯的烷基化反应；更大的环系：1）分子内羟醛缩合反应；2）酮醇缩合反应。环的打开与切断碳链的手段类似。第8页/共68页四 逆合成原理 逆合成原理是以合成子概念和切断法为基础，从目标化合物出发；通过官能团转换或键的切断；去寻找一个又一个前体分子（合成子），直至前体分子为最
6、易得的原料为止，这是完成合成设计的一条有效途径。逆合成分析过程包括：1 识别目标分子：2 对目标分子进行逆向分析；3 制定合成路线第9页/共68页切断：一种分析法，这种方法是将分子中的一个键切断使 目标分子转变成为一种可能的原料；官能团互换：把一个官能团换写成另一个官能团，以使切 断成为可能的一种方法；通常用FGI表示。合成等价物：一种能起合成子作用的试剂。合成子常由于 其本身太不稳定而不能直接使用；合成子：在切断时所得出的概念性的分子碎片，通常是个 离子；目标分子：最终要合成的分子；通常用TM表示。常用术语第10页/共68页例一：用三个或三个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成：第二节 有机
7、化合物的合成逆合成分析：第11页/共68页合成路线：无水醚无水醚第12页/共68页例二：用四个或四个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成：逆合成分析：第13页/共68页合成路线：无水醚第14页/共68页例三：用苯和适当的无机试剂合成：逆合成分析：第15页/共68页合成路线：浓H2SO4浓第16页/共68页例四：用苯和二个或二个碳以下的有机原料和无机试剂合成：逆合成分析：第17页/共68页合成路线：第18页/共68页例五：用三个或三个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成：逆合成分析：第19页/共68页合成路线：第20页/共68页例六：用环己醇作原料合成以下化合物：逆合成分析：第21页/共68页合
8、成路线：无水醚无水醚第22页/共68页例七 用不超过二个碳的简单有机原料或苯合成下列化合物：逆合成分析：第23页/共68页合成路线：无水醚第24页/共68页例八 用不超过四个碳的简单有机原料合成下列化合物：逆合成分析：第25页/共68页合成路线:第26页/共68页例九 用环己烯和二个碳的简单有机原料合成下列化合物：逆合成分析：第27页/共68页合成路线:思考题:如何制备下列化合物:2 H2O1第28页/共68页例十 用苯和四个碳以下的简单有机原料合成下列化合物：第29页/共68页逆合成分析：第30页/共68页合成路线:H+第31页/共68页例十一 用苯，苯甲酸和五个碳以下的简单有机原料合成：第
9、32页/共68页逆合成分析：第33页/共68页合成路线:第34页/共68页例十二 用苯,三个或三个碳以下的有机原料和适当 的无机试剂合成：第35页/共68页逆合成分析：第36页/共68页合成路线：第37页/共68页例十三 用不超过四个碳的简单有机原料合成下列化合物：第38页/共68页逆合成分析：第39页/共68页合成路线：第40页/共68页例十四 用不超过四个碳的简单有机原料和苯合成消毒剂：第41页/共68页逆合成分析：第42页/共68页合成路线：浓第43页/共68页例十五 用不超过二个碳的简单有机原料或苯合成下列化合物：第44页/共68页逆合成分析：第45页/共68页合成路线：第46页/共6
10、8页例十六 用D-(+)-甘油醛合成D-(-)-来苏糖：第47页/共68页逆合成分析：第48页/共68页合成路线：第49页/共68页例十七 用不超过五个碳的简单有机原料合成下列化合物：逆合成分析：第50页/共68页合成路线：第51页/共68页例十八 用不超过五个碳的简单有机原料合成下列化合物：逆合成分析：第52页/共68页合成路线：第53页/共68页第三节 天然产物的合成1.角鲨烯的合成第54页/共68页逆合成分析：第55页/共68页逆合成分析：第56页/共68页全合成路线：第57页/共68页第58页/共68页第59页/共68页2.雌酮激素的合成第60页/共68页逆合成分析：第61页/共68页第62页/共68页逆合成分析：第63页/共68页全合成路线：第64页/共68页第65页/共68页第66页/共68页拆分第67页/共68页谢谢您的观看！第68页/共68页