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1、关于醛酮和醌(3)现在学习的是第1页，共115页第十一章第十一章醛、酮和醌醛、酮和醌 醛酮是一类重要的有机化合物。它们的分子中都含有醛酮是一类重要的有机化合物。它们的分子中都含有羰基羰基 醛羰基醛羰基 （RCHO 链端链端羰基羰基 酮羰基酮羰基 羧羰基羧羰基RR 单一酮单一酮RR 混合酮混合酮碳链中间碳链中间现在学习的是第2页，共115页按含羰基数目分按含羰基数目分一元醛酮一元醛酮多元醛酮多元醛酮按含羰基的饱和性分按含羰基的饱和性分 饱饱 和和 醛醛 酮酮不饱和醛酮不饱和醛酮按烃基的类别分按烃基的类别分脂肪醛酮脂肪醛酮芳香醛酮芳香醛酮 第十一章第十一章醛、酮和醌醛、酮和醌现在学习的是第3页，共
2、115页第十一章第十一章醛、酮和醌醛、酮和醌醛酮的命名醛酮的命名 醛酮的结构醛酮的结构醛酮的制法醛酮的制法醛酮的物理性质醛酮的物理性质醛酮的波谱性质醛酮的波谱性质醛酮的化学性质醛酮的化学性质不饱和醛酮的性质不饱和醛酮的性质卡宾卡宾醌醌现在学习的是第4页，共115页一、一、醛酮的命名醛酮的命名1.普通命名法普通命名法 醛：醛：按分子中碳原子数称某醛。支链的位次用希腊字母按分子中碳原子数称某醛。支链的位次用希腊字母，标明。标明。乙醛乙醛 丙烯醛丙烯醛 -氯丙醛氯丙醛酮：酮：按羰基所连的两个烃基来命名。按羰基所连的两个烃基来命名。甲基乙基酮甲基乙基酮 甲基乙烯基酮甲基乙烯基酮 甲基甲基-氯乙基酮氯乙
3、基酮现在学习的是第5页，共115页2.系统命名法系统命名法(1)(1)选主链选主链:选择含有羰基碳原子的选择含有羰基碳原子的最长最长的碳链为主链。的碳链为主链。(2)(2)编序号编序号:将主链编号从将主链编号从靠近羰基靠近羰基一端编起，标记出羰基的位置。一端编起，标记出羰基的位置。(3)(3)芳香族醛或酮的命名，是以脂肪族醛和酮为母体，将芳香族醛或酮的命名，是以脂肪族醛和酮为母体，将芳基芳基 作为取代基。作为取代基。一、一、醛酮的命名醛酮的命名5-甲基甲基-3-乙基庚醛乙基庚醛 4-甲基甲基-2-戊酮戊酮 现在学习的是第6页，共115页邻羟基苯甲醛邻羟基苯甲醛(水杨醛）水杨醛）间硝基苯乙酮间硝
4、基苯乙酮一、一、醛酮的命名醛酮的命名-戊二酮戊二酮-戊二酮戊二酮 碳原子的位次也可用希腊字母碳原子的位次也可用希腊字母、等表示等表示现在学习的是第7页，共115页 命名醛酮化合物时，以醛为母体，将酮的羰基氧原子作为命名醛酮化合物时，以醛为母体，将酮的羰基氧原子作为取代基，用取代基，用“氧代氧代”二字表示。也可以酮醛为母体，但需注明二字表示。也可以酮醛为母体，但需注明酮的羰基碳原子位次。酮的羰基碳原子位次。-氧代戊醛氧代戊醛或：或：4-4-氧代戊醛氧代戊醛 或：或：4-4-戊酮醛戊酮醛现在学习的是第8页，共115页一、一、醛酮的命名醛酮的命名现在学习的是第9页，共115页第十一章第十一章醛、酮和
5、醌醛、酮和醌醛酮的命名醛酮的命名 醛酮的结构醛酮的结构醛酮的制法醛酮的制法醛酮的物理性质醛酮的物理性质醛酮的波谱性质醛酮的波谱性质醛酮的化学性质醛酮的化学性质不饱和醛酮的性质不饱和醛酮的性质卡宾卡宾醌醌现在学习的是第10页，共115页1.醛和酮的工业合成醛和酮的工业合成(1)低级伯醇和仲醇的氧化或脱氢低级伯醇和仲醇的氧化或脱氢 (2)羰基合成羰基合成 烯烃与一氧化碳和氢在催化剂作用下可生成比原烯烃烯烃与一氧化碳和氢在催化剂作用下可生成比原烯烃多一个碳多一个碳原子的醛原子的醛该合成方法称为羰基合成该合成方法称为羰基合成(OXO)，称为烯烃的氢甲酰化，称为烯烃的氢甲酰化 二、二、醛酮的制法醛酮的制
6、法氧化脱氢法氧化脱氢法1938年专利年专利 3 ：1催化剂的改良：催化剂的改良：Co(CO)6P(n-(C4H9)325 5 ：1 1现在学习的是第11页，共115页(3)烷基苯的选择氧化烷基苯的选择氧化芳烃侧链的氧化发生在芳烃侧链的氧化发生在-H二、二、醛酮的制法醛酮的制法铬酰氯铬酰氯现在学习的是第12页，共115页2.醛和酮的实验室合成醛和酮的实验室合成二、二、醛酮的制法醛酮的制法(1)烯烃烯烃臭氧化臭氧化-还原水解还原水解(2)炔烃炔烃催化加水催化加水现在学习的是第13页，共115页二、二、醛酮的制法醛酮的制法(3)芳烃芳烃傅傅克酰基化反应克酰基化反应芳环甲酰化法芳环甲酰化法Gatter
7、mann-koch 反应反应现在学习的是第14页，共115页(4)醇的氧化醇的氧化二、二、醛酮的制法醛酮的制法RRCHOHRRC=OOOH=OORCH2OHRCHOR-COOHOHOH氧化剂：氧化剂：氧化剂：氧化剂：KMnOKMnO4 4、K K2 2CrCr2 2OO7 7/H/H+、HNOHNO3 3等等等等选择合适的氧化剂选择合适的氧化剂 (CrO3)，控制反应条件由伯醇制备醛，控制反应条件由伯醇制备醛现在学习的是第15页，共115页氧化氧化不饱和醇不饱和醇生成相应的醛酮生成相应的醛酮 Oppenauer 氧化法氧化法:二、二、醛酮的制法醛酮的制法CH3CH2OHCH3CHOK2 Cr2
8、O7H2SO4b.P.78b.P.20.8 控制氧化剂的量控制氧化剂的量 不断蒸出乙醛不断蒸出乙醛现在学习的是第16页，共115页二、二、醛酮的制法醛酮的制法5.羧酸衍生物的还原羧酸衍生物的还原-Rosenmund 还原还原 现在学习的是第17页，共115页二、二、醛酮的制法醛酮的制法现在学习的是第18页，共115页二、二、醛酮的制法醛酮的制法现在学习的是第19页，共115页第十一章第十一章醛、酮和醌醛、酮和醌醛酮的命名醛酮的命名 醛酮的结构醛酮的结构醛酮的制法醛酮的制法醛酮的物理性质醛酮的物理性质醛酮的波谱性质醛酮的波谱性质醛酮的化学性质醛酮的化学性质不饱和醛酮的性质不饱和醛酮的性质卡宾卡宾
9、醌醌现在学习的是第20页，共115页CH3CH2CH2CH3CH3CH2CHOCH3COCH3CH3CH2CH2OH分子量分子量58585860沸沸 点点-0.548.856.197.2三、三、醛酮的物理性质醛酮的物理性质因为羰基的极性，醛和酮是极性化合物，因此分子间产生因为羰基的极性，醛和酮是极性化合物，因此分子间产生偶极偶极-偶极偶极吸引力。吸引力。沸点沸点:(1)(1)比相应分子量的非极性烷烃要高。比相应分子量的非极性烷烃要高。(2)(2)比相应分子量的醇要低。这是由于偶极比相应分子量的醇要低。这是由于偶极-偶偶 极的静电吸引力没有氢键强。极的静电吸引力没有氢键强。现在学习的是第21页，
10、共115页溶解性溶解性:1)低级醛酮可溶于水。因为醛、酮的极性强，且与水分低级醛酮可溶于水。因为醛、酮的极性强，且与水分 子之间能形成氢键。子之间能形成氢键。2)随着分子中烃基部分增大，在水中溶解度迅速减小。随着分子中烃基部分增大，在水中溶解度迅速减小。3)醛、酮都易溶于有机溶剂如苯、醚、氯仿等中。醛、酮都易溶于有机溶剂如苯、醚、氯仿等中。三、三、醛酮的物理性质醛酮的物理性质现在学习的是第22页，共115页第十一章第十一章醛、酮和醌醛、酮和醌醛酮的命名醛酮的命名 醛酮的结构醛酮的结构醛酮的制法醛酮的制法醛酮的物理性质醛酮的物理性质醛酮的波谱性质醛酮的波谱性质醛酮的化学性质醛酮的化学性质不饱和醛
11、酮的性质不饱和醛酮的性质卡宾卡宾醌醌现在学习的是第23页，共115页四、四、醛酮波谱的性质醛酮波谱的性质IR：羰基化合物的红外光谱在羰基化合物的红外光谱在1850-1700cm-1处有一强的吸处有一强的吸 收峰，这是鉴别羰基的有效方法。收峰，这是鉴别羰基的有效方法。1H NMR：OO-C-H =10 R-CH2-C-2=醛基上的氢在核磁共振谱中会有特征峰出现在低场，醛基上的氢在核磁共振谱中会有特征峰出现在低场，一般的化学位移为一般的化学位移为9-10 ppm。此外，羰基对与其相连。此外，羰基对与其相连的碳原子上的质子也会产生一定的的碳原子上的质子也会产生一定的去屏蔽效应去屏蔽效应。/cm-11
12、7171690现在学习的是第24页，共115页四、四、醛酮波谱的性质醛酮波谱的性质现在学习的是第25页，共115页苯甲醛的苯甲醛的1HNMR谱谱四、四、醛酮波谱的性质醛酮波谱的性质现在学习的是第26页，共115页四、四、醛酮波谱的性质醛酮波谱的性质现在学习的是第27页，共115页第十一章第十一章醛、酮和醌醛、酮和醌醛酮的命名醛酮的命名 醛酮的结构醛酮的结构醛酮的制法醛酮的制法醛酮的物理性质醛酮的物理性质醛酮的波谱性质醛酮的波谱性质醛酮的化学性质醛酮的化学性质不饱和醛酮的性质不饱和醛酮的性质卡宾卡宾醌醌现在学习的是第28页，共115页五、五、醛酮的结构醛酮的结构1.与与羰羰基基碳碳原原子子直直接
13、接相相连连的的三三个个原原子子处处于于同同一一平平面面，平平面面构构型型对对试试剂剂进进攻攻的位阻较小的位阻较小，这是羰基具有较高反应活性的原因之一。，这是羰基具有较高反应活性的原因之一。2.2.由由于于氧氧原原子子的的电电负负性性比比碳碳大大，成成键键电电子子，特特别别是是p电电子子偏偏向向于于氧氧原原子子一一边边，所所以以羰羰基基具具有有较较大大的的极极性性。羰羰基基的的极极性性是是使使它它具具有有高高反反应应活活性性的的又一重要原因。又一重要原因。SP2现在学习的是第29页，共115页羰基羰基C=O与与C=C在结构有两个重要的在结构有两个重要的差别：差别：(1)(1)氧原子带有氧原子带有
14、孤对电子；孤对电子；(2)(2)氧的电负性比碳强。碳氧键是氧的电负性比碳强。碳氧键是极化极化的。的。五、五、醛酮的结构醛酮的结构-+CC HHO-活泼活泼H的反应的反应醛的氧化醛的氧化亲核加成亲核加成氢化还原氢化还原现在学习的是第30页，共115页第十一章第十一章醛、酮和醌醛、酮和醌醛酮的命名醛酮的命名 醛酮的结构醛酮的结构醛酮的制法醛酮的制法醛酮的物理性质醛酮的物理性质醛酮的波谱性质醛酮的波谱性质醛酮的化学性质醛酮的化学性质不饱和醛酮的性质不饱和醛酮的性质卡宾卡宾醌醌现在学习的是第31页，共115页六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质1.羰基的反应活性羰基的反应活性(1)极性极性(2)亲电和
15、亲核反应活性亲电和亲核反应活性现在学习的是第32页，共115页六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质(3)电子效应和空间效应的影响电子效应和空间效应的影响a）决定于羰基碳上的正电性决定于羰基碳上的正电性+，则，则反反应应b）决定于空间效应决定于空间效应空空间间位位阻阻，反反应应亲核加成机理亲核加成机理现在学习的是第33页，共115页六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质现在学习的是第34页，共115页2.羰基的亲核加成羰基的亲核加成(1)与亚硫酸氢钠加成与亚硫酸氢钠加成 机理：机理：应用范围：醛、甲基脂肪酮应用范围：醛、甲基脂肪酮、C C8 8以下环酮以下环酮硫比氧有更强的亲核性硫比氧有更强的亲核
16、性六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质白色沉淀白色沉淀-羟基磺酸钠羟基磺酸钠现在学习的是第35页，共115页六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质-羟基磺酸钠如果在羟基磺酸钠如果在酸酸或或碱碱存在下，加水稀释，产物又可分存在下，加水稀释，产物又可分解成原来的醛或酮。解成原来的醛或酮。用用应应鉴别醛酮。鉴别醛酮。分离、提纯醛、酮化合物。分离、提纯醛、酮化合物。现在学习的是第36页，共115页CH3CH2CH2C SO3NaCH3OH过过 滤滤分分 离离H2OHClCH3CH2C CH2CH3OCH3CH2CH2C CH3Obp：102bp：101=CH3CH2CCH2CH3O=3-戊酮戊酮CH3C
17、H2CCH2CH3O=2-戊酮戊酮CH3CH2CH2CCH3O=NaHSO3蒸馏蒸馏蒸馏蒸馏滤液滤液沉淀沉淀（粗产物）（粗产物）CH3CH2CH2CCH3O=六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质（饱和）（饱和）现在学习的是第37页，共115页-+CC HHO亲核加成亲核加成课课 前前 复复 习习现在学习的是第38页，共115页六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质(2)与醇加成与醇加成 (a)半缩醛和缩醛半缩醛和缩醛 醛在醛在HCl气体或无水强酸催化下，与等摩尔的醇反应形成一种加成产物，气体或无水强酸催化下，与等摩尔的醇反应形成一种加成产物，叫叫半缩醛；半缩醛；半缩醛可进一步与醇脱去一分子水，生
18、成半缩醛可进一步与醇脱去一分子水，生成缩醛。缩醛。半缩醛半缩醛缩醛缩醛现在学习的是第39页，共115页六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质为为了了使使平平衡衡向向生生成成缩缩醛醛的的方方向向移移动动，必必须须使使用用过过量量的的醇醇或或从从反反应应体系中把水蒸出。体系中把水蒸出。反应机理反应机理现在学习的是第40页，共115页六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质(b)缩酮的生成缩酮的生成酮也可以在干酮也可以在干HCl气或无水强酸催化下与醇反应形成气或无水强酸催化下与醇反应形成缩酮缩酮但反应速度要慢得多，且平衡大大偏向左方：但反应速度要慢得多，且平衡大大偏向左方：酮和某些二元醇可以顺利地形成酮和
19、某些二元醇可以顺利地形成环状缩酮环状缩酮现在学习的是第41页，共115页六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质缩醛（酮）具有缩醛（酮）具有同碳二醚同碳二醚的结构，对碱、氧化剂、还原剂都比的结构，对碱、氧化剂、还原剂都比较稳定，但若用稀酸处理，室温就水解生成半缩醛和醇，半缩较稳定，但若用稀酸处理，室温就水解生成半缩醛和醇，半缩醛又立刻转化为醛和醇。醛又立刻转化为醛和醇。用生成用生成缩醛或缩酮的方法来保护羰基缩醛或缩酮的方法来保护羰基，保护完毕再用稀酸水解，保护完毕再用稀酸水解脱掉保护基。脱掉保护基。现在学习的是第42页，共115页六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质现在学习的是第43页，共115页
20、(3)与氢氰酸加成与氢氰酸加成 机理机理 应用范围：醛、甲基脂肪酮、应用范围：醛、甲基脂肪酮、C C8 8以下环酮以下环酮合成上的应用：合成上的应用：增长碳链，引进新的活性基团增长碳链，引进新的活性基团六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质现在学习的是第44页，共115页六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质有机玻璃单体有机玻璃单体-羟羟基酸基酸、-不饱和酸不饱和酸现在学习的是第45页，共115页改进方法：改进方法：六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质现在学习的是第46页，共115页(4)与金属有机试剂加成与金属有机试剂加成 醛、酮与醛、酮与Grignard 试剂进行加成反应，加成产物不必分离出来
21、，试剂进行加成反应，加成产物不必分离出来，可直接水解而可直接水解而生成醇。生成醇。a.与与Grignard试剂的反应试剂的反应六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质R-M-+Grignard现在学习的是第47页，共115页六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质伯醇伯醇仲醇仲醇叔醇叔醇甲醛甲醛甲醛甲醛醛醛酮酮现在学习的是第48页，共115页六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质现在学习的是第49页，共115页 Grignard试剂与试剂与甲醛甲醛反应，生成多一个碳原子的反应，生成多一个碳原子的伯醇伯醇；与其它；与其它醛醛反应，生成反应，生成仲醇仲醇；而与；而与酮酮反应，则生成反应，则生成叔醇叔醇。碳链
22、得到了增。碳链得到了增长；是一种长；是一种合成醇的有效方法合成醇的有效方法.Grignard 试剂易与环氧乙烷发生亲核取代反应，生成试剂易与环氧乙烷发生亲核取代反应，生成增增加两个碳原子的醇加两个碳原子的醇.六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质现在学习的是第50页，共115页b.与金属锂试剂的反应，可得到与金属锂试剂的反应，可得到大位阻醇大位阻醇 六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质R-Li现在学习的是第51页，共115页c.与炔钠的反应，可得到与炔钠的反应，可得到炔醇炔醇 六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质d.与金属锌试剂反应（与金属锌试剂反应（Reformatsky 反应）反应）-卤代酸
23、酯卤代酸酯与鋅作用形成类似于格氏试剂的有机锌化合物。它的与鋅作用形成类似于格氏试剂的有机锌化合物。它的活性比格氏试剂低，不与酯反应，但可以与醛或酮反应，水解后活性比格氏试剂低，不与酯反应，但可以与醛或酮反应，水解后得到得到-羟基酸酯羟基酸酯或或、不饱和羧酸。不饱和羧酸。XZn-CH2COOC2H5现在学习的是第52页，共115页XZn-CH2COOC2H5六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质-羟基酸酯羟基酸酯、不饱和羧酸不饱和羧酸现在学习的是第53页，共115页(5)与与Wittig 试剂加成反应试剂加成反应 由由醛、酮醛、酮合成合成烯烃烯烃的新方法。（的新方法。（1979年获诺贝尔化学奖）年
24、获诺贝尔化学奖）六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质德德国国化学家化学家乔治乔治维提格维提格磷磷Ylide，磷叶立德，磷叶立德Wittig 试剂试剂磷内鎓盐磷内鎓盐现在学习的是第54页，共115页六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质反应条件温和，不发生重排反应，产率高，反应条件温和，不发生重排反应，产率高，增长了碳链，增长了碳链，特别适合于合成难以用其它方法制备的烯烃。特别适合于合成难以用其它方法制备的烯烃。反应机理：反应机理：现在学习的是第55页，共115页六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质现在学习的是第56页，共115页六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质维生素维生素A 的合成的合成 现
25、在学习的是第57页，共115页(6)与氨及其衍生物加成缩合与氨及其衍生物加成缩合 六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质现在学习的是第58页，共115页六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质pH=4-5反应机理：反应机理：现在学习的是第59页，共115页反应现象明显（产物为固体，具有固定的晶形和熔点），常反应现象明显（产物为固体，具有固定的晶形和熔点），常用来分离、提纯和鉴别醛酮。用来分离、提纯和鉴别醛酮。2,4-2,4-二硝基苯肼二硝基苯肼与醛酮加成反与醛酮加成反应的现象非常明显，故常用来检验羰基，称为羰基试剂应的现象非常明显，故常用来检验羰基，称为羰基试剂六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质现
26、在学习的是第60页，共115页六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质SchiffSchiff碱还原得到仲胺，醛、酮与碱还原得到仲胺，醛、酮与仲胺仲胺反应生成反应生成烯胺，烯胺，烯胺烯胺在有机合成上是个重要的中间体。在有机合成上是个重要的中间体。醛、酮和一级胺醛、酮和一级胺(RNH2)的加成物叫的加成物叫亚胺亚胺，又叫，又叫西佛西佛(Schiff)碱碱。现在学习的是第61页，共115页氮原子和烯烃碳原子均有亲核性氮原子和烯烃碳原子均有亲核性可在羰基的可在羰基的-位引入烃基位引入烃基-酮酸酯酮酸酯现在学习的是第62页，共115页亲核加成反应亲核加成反应重要的中间体重要的中间体醛酮的分离提纯醛酮的分离
27、提纯羰基的保护羰基的保护制备醇的好方法制备醇的好方法醛酮的鉴定醛酮的鉴定制备烯烃的好方法制备烯烃的好方法干干HCl干干HCl现在学习的是第63页，共115页亲核加成反应亲核加成反应重要的中间体重要的中间体醛酮的分离提纯醛酮的分离提纯羰基的保护羰基的保护制备醇的好方法制备醇的好方法醛酮的鉴定醛酮的鉴定制备烯烃的好方法制备烯烃的好方法现在学习的是第64页，共115页-+CC HHO-活泼活泼H的反应的反应亲核加成亲核加成复复 习习现在学习的是第65页，共115页六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质3.-氢原子的反应氢原子的反应(1)-氢原子的酸性氢原子的酸性-氢被碱夺去所形成的碳负离子的负电荷可分
28、散到羰基氧上而得到稳定氢被碱夺去所形成的碳负离子的负电荷可分散到羰基氧上而得到稳定相对酸性见下面的相对酸性见下面的pKa值：值：化合物化合物 CH3CH=CH2 乙炔乙炔 丙酮丙酮 pKa 38 25 20现在学习的是第66页，共115页(2)卤化反应卤化反应 六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质机理机理黄色沉淀黄色沉淀碘仿反应碘仿反应酸性更强酸性更强现在学习的是第67页，共115页特特点点：a.只只要要有有-氢氢就就能能发发生生-卤卤代代，碱碱性性条条件件下下会会把把所所有有-氢全部取代。但若不是甲基酮，便不会发生氢全部取代。但若不是甲基酮，便不会发生C-C键断裂。键断裂。六、六、醛酮的化学
29、性质醛酮的化学性质no reaction 乙醛和乙醛和甲基酮甲基酮分子中的分子中的-氢原子与卤素氢原子与卤素(I2)的碱溶液作用，最后的碱溶液作用，最后生成三卤甲烷的反应生成三卤甲烷的反应.CHI3（碘仿）（碘仿）黄色固体称其为碘仿反应。黄色固体称其为碘仿反应。现在学习的是第68页，共115页NaOX是一种是一种氧化剂氧化剂，能将，能将-甲基醇氧化为甲基醇氧化为-甲基酮。甲基酮。六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质碘仿为浅黄色晶体，现象明显，故常用来鉴定下列类型的化合物碘仿为浅黄色晶体，现象明显，故常用来鉴定下列类型的化合物*b.用卤仿反应制用卤仿反应制少一个碳的羧酸少一个碳的羧酸：现在学习的
30、是第69页，共115页c.不对称的酮中，酸性较强的不对称的酮中，酸性较强的-氢优先反应氢优先反应六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质现在学习的是第70页，共115页练习：下列化合物练习：下列化合物能能进行碘仿反应的是：进行碘仿反应的是：六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质下列化合物中下列化合物中不能不能发生碘仿反应是发生碘仿反应是:现在学习的是第71页，共115页醛、酮在酸催化下也可进行醛、酮在酸催化下也可进行-卤代反应卤代反应,例如例如：六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质机理机理现在学习的是第72页，共115页(3)缩合反应：缩合反应：两分子结合，失去一个小分子，生成较大分子的反应两分子结
31、合，失去一个小分子，生成较大分子的反应 (a)(a)羟醛缩合羟醛缩合醛在稀碱存在下发生两分子缩合生成醛在稀碱存在下发生两分子缩合生成-羟基醛羟基醛的反应，叫羟醛缩的反应，叫羟醛缩合反应合反应.六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质碳链成倍增长的反应碳链成倍增长的反应现在学习的是第73页，共115页反应机理：反应机理：亲核加成反应亲核加成反应六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质碱的作用：碱的作用：在于使一分子醛转变为一个亲核试剂在于使一分子醛转变为一个亲核试剂(碳负离子碳负离子)。,-不饱和醛不饱和醛现在学习的是第74页，共115页六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质除甲醛外，其它醛的羟醛缩和产物
32、，都是除甲醛外，其它醛的羟醛缩和产物，都是-碳原子上带有支碳原子上带有支链的羟醛链的羟醛现在学习的是第75页，共115页六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质不同的醛酮之间的缩合，通常可得到不同的醛酮之间的缩合，通常可得到四种四种缩合产物，没有制备价缩合产物，没有制备价值。若反应物之一含值。若反应物之一含-氢，而另一个反应物不含氢，而另一个反应物不含-氢，可主要氢，可主要得到得到一种产物。一种产物。实验中如何操作，使产物单一实验中如何操作，使产物单一？现在学习的是第76页，共115页下列化合物哪些能发生羟醛缩合反应？下列化合物哪些能发生羟醛缩合反应？六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质现在学习的
33、是第77页，共115页分子内缩合分子内缩合 六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质交叉缩合（交叉缩合（Claisen-Schmidt反应）反应）-不含不含-氢的氢的芳醛芳醛与含与含-氢氢的醛或酮在碱存在下的缩合：的醛或酮在碱存在下的缩合：现在学习的是第78页，共115页六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质Perkin反应反应-芳醛和酸酐芳醛和酸酐在相应的羧酸盐存在下的反应，产物在相应的羧酸盐存在下的反应，产物 是是,-不饱和芳香酸：不饱和芳香酸：现在学习的是第79页，共115页含有含有-氢原子的化合物（如醛、酮等），与醛和氨（或伯、氢原子的化合物（如醛、酮等），与醛和氨（或伯、仲胺）之间发生的缩
34、合反应仲胺）之间发生的缩合反应 Mannich 反应：反应：六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质、-不饱和酮不饱和酮-氨基酮氨基酮现在学习的是第80页，共115页 Mannich 反应是三组分的缩合反应，为我们提供了合成反应是三组分的缩合反应，为我们提供了合成-氨基氨基酮或酮或、-不饱和酮的一种有效的方法。不饱和酮的一种有效的方法。六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质现在学习的是第81页，共115页-+CC HHO-活泼活泼H的反应的反应醛的氧化醛的氧化亲核加成亲核加成六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质氢化还原氢化还原现在学习的是第82页，共115页4.氧化和还原氧化和还原(1)氧化反应氧化
35、反应a.与与Tollens试剂发生银镜反应：试剂发生银镜反应：醛因为有一个氢原子直接连在羰基上，醛可被醛因为有一个氢原子直接连在羰基上，醛可被弱的氧化剂弱的氧化剂氧氧化，而酮则需要在剧烈条件下才被氧化。化，而酮则需要在剧烈条件下才被氧化。反应范围反应范围反应范围反应范围：只氧化醛，不氧化酮，：只氧化醛，不氧化酮，：只氧化醛，不氧化酮，：只氧化醛，不氧化酮，C=CC=C、C C C C 也不被氧化也不被氧化也不被氧化也不被氧化 六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质现在学习的是第83页，共115页CH3CH=CH CHOKMnO4Ag(NH3)2+CH3CH=CH COO-+AgKMnO4六、六、
36、醛酮的化学性质醛酮的化学性质现在学习的是第84页，共115页b.与与Fehling试剂发生斐林反应试剂发生斐林反应 反应范围：芳香醛、酮不反应，反应范围：芳香醛、酮不反应，反应范围：芳香醛、酮不反应，反应范围：芳香醛、酮不反应，C=CC=C、C C C C 也不被氧化也不被氧化也不被氧化也不被氧化六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质c.与其它氧化剂反应与其它氧化剂反应 现在学习的是第85页，共115页酮不能为弱氧化剂氧化，但遇到如高锰酸钾、硝酸等强氧化剂则酮不能为弱氧化剂氧化，但遇到如高锰酸钾、硝酸等强氧化剂则可以发生反应可以发生反应。六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质现在学习的是第86页，
37、共115页银镜反应银镜反应:1,2,4碘仿反应碘仿反应:2,3 自身羟醛缩合反应自身羟醛缩合反应:2下列化合物哪些能发生下列化合物哪些能发生银镜反应银镜反应，哪些可发生，哪些可发生碘仿反应碘仿反应，哪些可发，哪些可发生自身羟醛缩合反应。生自身羟醛缩合反应。六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质现在学习的是第87页，共115页用化学的方法鉴别下列化合物：用化学的方法鉴别下列化合物：现在学习的是第88页，共115页(2)还原反应还原反应(a)催化加氢催化加氢六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质现在学习的是第89页，共115页(b)用金属氢化物还原用金属氢化物还原 LiAlH4还原还原LiAlH4 是
38、是强强还还原原剂剂，但但选选择择性性差差，除除不不还还原原C=C、CC外外，其其它它不不饱饱和和键键都都可可被被其其还还原原；不不稳稳定定，遇遇水水剧剧烈烈反反应应，通通常常只能在无水醚或只能在无水醚或THF 中使用中使用 。六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质醛酮可以和一些金属氢化物发生醛酮可以和一些金属氢化物发生亲核加成反应亲核加成反应，得到还原产物。，得到还原产物。现在学习的是第90页，共115页NaBH4还原还原 选择性强选择性强（只还原醛、酮、酰卤中的羰基，不还原其它基（只还原醛、酮、酰卤中的羰基，不还原其它基团。团。稳定稳定（不受水、醇的影响，可在水或醇中使用）（不受水、醇的影响，
39、可在水或醇中使用）异丙醇还原法异丙醇还原法反应的专一性高，只还原羰基反应的专一性高，只还原羰基六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质EtOH现在学习的是第91页，共115页六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质现在学习的是第92页，共115页(c)Clemmensen 还原法还原法 酸性还原酸性还原此法适用于还原芳香酮，此法适用于还原芳香酮，羰基还原成亚甲基，羰基还原成亚甲基，是间接在芳环上是间接在芳环上引入直链烃基的方法引入直链烃基的方法六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质现在学习的是第93页，共115页六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质(d)Wolff-Kishner-黄鸣龙黄鸣龙还原法还原
40、法 此反应是吉尔聂尔和沃尔夫分别于此反应是吉尔聂尔和沃尔夫分别于1911、1912年发现的年发现的1946年年-黄鸣龙改进了这个方法。黄鸣龙改进了这个方法。现在学习的是第94页，共115页Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法黄鸣龙还原法是在碱性条件下进行的，是在碱性条件下进行的，所以当分子中含有对碱敏感的基团时，不能使用这种还原所以当分子中含有对碱敏感的基团时，不能使用这种还原法。法。适用于对碱稳定的化合物。适用于对碱稳定的化合物。Clemmensen 还还原原法法对对酸酸敏敏感感的的底底物物（醛醛酮酮）不不能能使使用用此此法法还原（如醇羟基、还原（如醇羟基、C=C等），适用于对酸稳定的化
41、合物。等），适用于对酸稳定的化合物。六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质现在学习的是第95页，共115页六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质现在学习的是第96页，共115页(3)Cannizzaro(康尼查罗康尼查罗)反应（歧化反应）反应（歧化反应）不含不含-氢原子的醛氢原子的醛在浓碱的作用下，能发生自身的氧化还在浓碱的作用下，能发生自身的氧化还原反应，原反应，其中一分子醛还原为醇，另一分子氧化为酸，其中一分子醛还原为醇，另一分子氧化为酸，也称为也称为歧化反应歧化反应 反应特点是：反应特点是：无无-H 的醛作反应物；的醛作反应物；浓碱性条件；浓碱性条件；产物一个被氧化产物一个被氧化,一个被还原
42、。一个被还原。六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质现在学习的是第97页，共115页甲醛总是还原剂甲醛总是还原剂六、六、醛酮的化学性质醛酮的化学性质当当甲醛甲醛与另一无与另一无 -H 的醛在强碱下共热，主要反应总是的醛在强碱下共热，主要反应总是甲醛被氧化甲醛被氧化，而另一醛被还原。，而另一醛被还原。现在学习的是第98页，共115页第十一章第十一章醛、酮和醌醛、酮和醌醛酮的命名醛酮的命名 醛酮的结构醛酮的结构醛酮的制法醛酮的制法醛酮的物理性质醛酮的物理性质醛酮的波谱性质醛酮的波谱性质醛酮的化学性质醛酮的化学性质不饱和醛酮的性质不饱和醛酮的性质乙烯酮乙烯酮 卡宾卡宾醌醌现在学习的是第99页，共115
43、页七、七、不饱和醛酮的性质不饱和醛酮的性质1.亲电加成亲电加成 在在、-不饱和醛酮中，碳碳双键和碳氧双键之间是不饱和醛酮中，碳碳双键和碳氧双键之间是共轭的，共轭的，所以它们有一些特殊的化学性质所以它们有一些特殊的化学性质 表观上的表观上的3，4加成，负性基团加到加成，负性基团加到4位位1,4 1,4 加成，正性基团加到加成，正性基团加到1 1位位+-现在学习的是第100页，共115页2.亲核加成亲核加成 1,4-1,4-亲核加成和亲核加成和1,2-1,2-亲核加成。一般强碱性的亲核试剂（如亲核加成。一般强碱性的亲核试剂（如RMgX或或RLi）主要发生）主要发生1,2-亲核加成亲核加成，而碱性较
44、弱的亲核，而碱性较弱的亲核试剂（如试剂（如CN-或或 RNH2）主要发生）主要发生1,4-亲核加成。亲核加成。七、七、不饱和醛酮的性质不饱和醛酮的性质现在学习的是第101页，共115页3.还原反应还原反应、-不饱和醛酮用金属氢化物不饱和醛酮用金属氢化物(LiAlH4,NaBH4)还原还原用催化加氢的方法进行还原时，总是碳碳不饱和键先被还原用催化加氢的方法进行还原时，总是碳碳不饱和键先被还原七、七、不饱和醛酮的性质不饱和醛酮的性质选择性差选择性差现在学习的是第102页，共115页第十一章第十一章醛、酮和醌醛、酮和醌醛酮的命名醛酮的命名 醛酮的结构醛酮的结构醛酮的制法醛酮的制法醛酮的物理性质醛酮的
45、物理性质醛酮的波谱性质醛酮的波谱性质醛酮的化学性质醛酮的化学性质不饱和醛酮的性质不饱和醛酮的性质乙烯酮乙烯酮 卡宾卡宾醌醌现在学习的是第103页，共115页八、八、乙烯酮乙烯酮 卡宾卡宾1.乙烯酮乙烯酮乙烯酮为有毒气体，沸点为乙烯酮为有毒气体，沸点为-48 0C，溶于乙醚等有机溶剂，溶于乙醚等有机溶剂 乙酰化乙酰化相当于试剂中的相当于试剂中的活性氢活性氢被被乙酰基乙酰基取代取代很好的酰基化试剂很好的酰基化试剂现在学习的是第104页，共115页八、八、乙烯酮乙烯酮 卡宾卡宾乙酰氯乙酰氯乙酸乙酯乙酸乙酯乙酸酐乙酸酐乙酰胺乙酰胺现在学习的是第105页，共115页2.卡宾卡宾 又称碳烯又称碳烯 八、八
46、、乙烯酮乙烯酮 卡宾卡宾乙烯酮在紫外光的照射下，分解可生成乙烯酮在紫外光的照射下，分解可生成卡宾。卡宾。1）卡宾的种类和结构卡宾的种类和结构单重态卡宾：单重态卡宾：具有一个具有一个SP2杂化碳原子和一对未共用的电子，这两杂化碳原子和一对未共用的电子，这两 个电子在同一轨道里并自旋方向相反。个电子在同一轨道里并自旋方向相反。三重态卡宾三重态卡宾：具有一个：具有一个SP杂化碳原子和两个未成对的电子，这两杂化碳原子和两个未成对的电子，这两 个电子处于不同的轨道个电子处于不同的轨道现在学习的是第106页，共115页2.卡宾与烯烃的加成反应卡宾与烯烃的加成反应 卡宾是卡宾是缺电子的，缺电子的，具有亲电性
47、，可以和碳碳不饱和键发生具有亲电性，可以和碳碳不饱和键发生加成反应。加成反应。八、八、乙烯酮乙烯酮 卡宾卡宾单重态卡宾单重态卡宾与烯烃的加成是协同反应，生成物是与烯烃的加成是协同反应，生成物是顺式加成产物顺式加成产物 三重态卡宾三重态卡宾与烯烃的加成是与烯烃的加成是自由基加成自由基加成反应，生成物可得到反应，生成物可得到顺式和顺式和反式加成产物。反式加成产物。顺反异构顺反异构顺式顺式现在学习的是第107页，共115页第十一章第十一章醛、酮和醌醛、酮和醌醛酮的命名醛酮的命名 醛酮的结构醛酮的结构醛酮的制法醛酮的制法醛酮的物理性质醛酮的物理性质醛酮的波谱性质醛酮的波谱性质醛酮的化学性质醛酮的化学性
48、质不饱和醛酮的性质不饱和醛酮的性质乙烯酮乙烯酮 卡宾卡宾醌醌现在学习的是第108页，共115页九、九、醌醌 醌是作为相应芳烃的衍生物来命名的醌是作为相应芳烃的衍生物来命名的 现在学习的是第109页，共115页1.醌的制法醌的制法(1)由酚或芳胺氧化制备由酚或芳胺氧化制备(2)由芳烃氧化制备由芳烃氧化制备(3)由其他方法制备由其他方法制备 九、九、醌醌现在学习的是第110页，共115页苯醌分子中有强的吸电基时，可作为脱氢试剂苯醌分子中有强的吸电基时，可作为脱氢试剂（氧化剂）使用（氧化剂）使用 九、九、醌醌2.醌的化学性质醌的化学性质（1）还原还原现在学习的是第111页，共115页九、九、醌醌（2
49、）加成反应加成反应（3）对苯醌可作为亲双烯进行对苯醌可作为亲双烯进行Diels-Alder反应反应 现在学习的是第112页，共115页醛和酮的化学性质醛和酮的化学性质一、亲核加成一、亲核加成(1)1)与亚硫酸氢钠与亚硫酸氢钠 NaHSO3加成加成（2 2）与氢氰酸加成与氢氰酸加成 应用范围：醛、甲基脂肪酮应用范围：醛、甲基脂肪酮应用范围：醛、甲基脂肪酮应用范围：醛、甲基脂肪酮、C C C C8 8 8 8以下环酮以下环酮以下环酮以下环酮分离、提纯醛、酮分离、提纯醛、酮分离、提纯醛、酮分离、提纯醛、酮（3 3）与醇加成与醇加成 保护羰基保护羰基（4 4）与与Grignard试剂的反应试剂的反应合成醇合成醇(5)(5)Wittig（C6H5)3P=CHR试剂加成反应试剂加成反应 合成烯烃合成烯烃(6)(6)与氨及其衍生物加成缩合与氨及其衍生物加成缩合 鉴别醛酮鉴别醛酮小小 结结现在学习的是第113页，共115页二、二、-氢原子的反应氢原子的反应（1）碘仿反应碘仿反应（NaOH+I2=NaOI）（2 2）羟醛缩合羟醛缩合碳链成倍增长的碳链成倍增长的-羟基醛羟基醛反应反应小小 结结现在学习的是第114页，共115页感感谢谢大大家家观观看看现在学习的是第115页，共115页