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1、第一节 样品的采集（3-4学时）一、正确采样的意义二、基本概念 三、采样基本程序 四、采样的原则五、采样方法六、采样记录第二节 样品的保存（1学时）保存原则保存方法 第三节 样品的制备与预处理（2-3学时）样品的制备样品的预处理 样品的浓缩（理解）（熟练掌握）（掌握）（熟练应用）考核要求：通过本节学习要求学生识记基本概念；领会正确采样的意义；综合应用采样的基本程序、采样遵循的原则、正确采样的方法、采样的记录方法。（理解）（熟练掌握）通过本节学习要求学生领会样品保存原则；综合应用样品保存方法。（熟练掌握）（熟练掌握）（应用）通过本节课学习要求学生综合应用各种样品的制备方法；综合分析样品的预处理方
2、法；领会样品的浓缩方法。第二章第二章 样品的采集、保存与制备样品的采集、保存与制备第1页/共72页第二章第二章 样品的采集样品的采集样品的采集样品的采集、保存与制备、保存与制备、保存与制备、保存与制备 第一节 样品的采集一、正确采样的意义 1、采样（Sampling)样品的采集简称采样（又称检样、取样、抽样等）就是从原料或产品的总体（通常是一批食品）中抽取一部分样本，通过分析一个或数个样本，对整批食品的质量进行估计的过程。第2页/共72页 2、正确采样的意义 确保分析结果的可信度及代表性。在实际工作中，要化验的物料量常常很大，组成有的均匀，有的不均匀，分析时有的需要几克样品，而有的只需几毫克，
3、分析结果必须能代表全部样品，因此必须采集具有足够代表性的样品，如果样品不具备代表性，那么即使分析方法再正确，也得不到正确的结论。第3页/共72页3、采样计划国际理论化学和应用化学联合会（IUPAC）把采样计划定义为：“一个预先确定的从批量中选择提取、保存、运输和制备得到其中一部分作为样品的程序。”一个完整的采样计划应该写明人员、物品、地方、实施方法等条款。第4页/共72页第二章第二章 样品的采集样品的采集样品的采集样品的采集、保存与制备、保存与制备、保存与制备、保存与制备 第一节 样品的采集二、二、基本概念基本概念 按样品性质分以下几种：按样品性质分以下几种：1 1检样：检样：由整批食物的各个
4、部分采取的少量样品称为检样。由整批食物的各个部分采取的少量样品称为检样。2 2原始样品：原始样品：把许多份检样合在一起称为原始样品。把许多份检样合在一起称为原始样品。3 3平均样品：平均样品：将将原原始始样样本本混混合合均均匀匀按按四四分分法法平平均均地地分分出出一一部部分分作作为为检检验验用的样品称为平均样品（本）。用的样品称为平均样品（本）。第5页/共72页第二章第二章 样品的采集、样品的采集、样品的采集、样品的采集、保存与制备保存与制备保存与制备保存与制备四分法四分法具体做法具体做法 将将采采得得的的原原始始样样本本置于一大而洁净的平面上；置于一大而洁净的平面上；用用洁洁净净器器具具充充
5、搅搅拌拌均均匀匀后后堆堆成成一一圆圆锥锥形形，将将锥锥顶顶压压平平，使使厚厚度度为为3cm3cm左右；左右；然然后后等等分分四四份份，弃弃去去对对角角两两份份，将将剩剩下下的的两两份份按按上上法法再再进进行行混混合合，分分四四份份，重重复复上上述述操操作作直直至至剩剩余余量量为为所所需需的的样样本本量量为为止。止。第6页/共72页第二章第二章 样品的采集样品的采集样品的采集样品的采集、保存与制备、保存与制备、保存与制备、保存与制备 第一节 样品的采集二、二、基本概念基本概念 按样本的作用可分为按样本的作用可分为:4 4试验样本（品）：试验样本（品）：由平均样本中分出用于全部项目检验用的样本。由
6、平均样本中分出用于全部项目检验用的样本。5 5复检样本（品）：复检样本（品）：对对检检验验结结果果有有怀怀疑疑有有争争议议或或分分歧歧时时可可根根据据具具体体情情况况进进行复检的样品（本）。行复检的样品（本）。6 6保留样本（品）：保留样本（品）：对某些样本需封存保留一段时间，以备再次验证。对某些样本需封存保留一段时间，以备再次验证。第7页/共72页两个常用术语：1、货批和检验批同一货批指相同品名、相同物品、相同来源、相同包装、甚至相同生产批次的物品构成的货物群体。由同一大货批分成的供商检用的小货批检样称检验批。2、缩分指按一定的方法，不改变样品的代表性而缩小样品量的操作。一般在将原始样本转化
7、为平均样本时使用。颗粒样品采用四分法；液体样品只需将原始样品搅匀或摇匀，即可按平均样品之需要量倒取或吸取。易挥发液体应始终装在加盖容器内，缩分时可用虹吸法转移；不均匀的大个体生鲜原始样品（如水果）应先将其按个体大小分类，然后将尺寸同类的样品分别缩分，最后把各类缩分样再混合，构成平均样品或直接试验、复检和保留样品。第8页/共72页第二章第二章 样品的采集、样品的采集、保存与制备保存与制备需检验的批量食品三、采样基本程序采样原始样本混合、处理、缩分平均样品（本）试验样本0.5kg复检样本0.5kg保留样本0.5kg第9页/共72页第二章第二章 样品的采集样品的采集样品的采集样品的采集、保存与制备、
8、保存与制备、保存与制备、保存与制备 第一节 样品的采集四、采样的原则代表性原则典型性原则适时性原则程序性原则适量性原则第10页/共72页 代表性原则 使所采的样本能真正反映被采样的总体水平，也就是通过对具代表性样本的监测能客观推测食品的质量。食品因加工批号，原料情况（来源、种类、地区、季节等）、加工方法、运输、贮藏条件、销售中的各个环节（如有无防蝇、防蟑螂、防鼠等设备）及销售人员的责任心和卫生知识水平等都对食品卫生质量有着重要的影响.第11页/共72页 典型性原则 采集能充分说明达到监测目的的典型样本，包括以下几种样本:（1）污染或怀疑污染的样本：应采集接近污染源的食品或易受污染的那一部分，以
9、证明是否被污染，同时还应采集确定被污染的同种食品作一空白对照试验。（2）中毒或怀疑中毒的食品：这类样本种类较多，有呕吐物、排泄物、血液、脏器、胃肠及内容物，中毒者吃剩下的食物，药物和其他有关物质。应根据中毒症状，可疑中毒物性质采集可能含量最多的样本，中毒者吃剩下的食物、餐具（未洗刷）、药品是最好的检材。（3）掺假或怀疑掺假的食品：就采集有问题的典型样本，以证明是否掺假，而不能用均匀样本代表。BACK第12页/共72页 适时性原则 因为不少被检物质总是随时间发生变化的，为了保证得到正确结论就必须很快送检。如发生食物中毒应立即赶到现场及时采样，否则不易采得中毒食品。Back第13页/共72页 程序
10、性原则 采样、送检、留样和出具报告均按规定的程序进行，各个阶段都要有完整的手续，责任分明。back第14页/共72页适量性原则 （1）采样数量应根据检验项目和目的而定，但每份样本不少于检验需要量的三倍，以便供检验、复检和留样备用。供理化检验样本，一般每份样本不少于0.5kg，液体、半液体食品每份样本量为0.5L-1L，250g以下包装者不少于6包。（2）对食品卫生检查：通常有包装的，在100包以下按10%抽样，100包以上按批号采样不少于12个包装，不多于36个包装，从1236个包装取所需样本份数不得少于3份，每份样本由34个包装内采取的样本混合而成。（3）对已被污染的食品，应先从感官上分重、
11、中、轻三种污染情况，从各类中采样，可根据污染食品的多少，各类取13份样本，分别进行检验。GO第15页/共72页第二章第二章 样品的采集样品的采集样品的采集样品的采集、保存与制备、保存与制备、保存与制备、保存与制备五、采样方法 1散粒状样品（如粮食、粉状食品）可用专门的自动样品收集器等设备采样或用双套回转取样管取样，每一包装由上、中、下取出一份检样，然后按四分法取得平均样品。2较稠的半固体样品（如稀奶油）可用采样管从上、中、下层分别取出检样，然后混合缩减至得到所需数量的平均样品。3液体样品 在采样前须充分混合，混合时可用混合器，如果容器内被检物量不多时，可用由这一容器转移到另一容器的方法来混合，
12、采样用长形管或特制采样器。第16页/共72页第二章第二章 样品的采集样品的采集样品的采集样品的采集、保存与制备、保存与制备、保存与制备、保存与制备4小包装的样品 如罐头、瓶装奶粉等连同包装一起采样。可按根号下二分之x进行取样。5对含水量较高、组成不均匀的肉类、鱼类、果蔬、禽类样品对于肉、禽类，可取其可食部分，放入铰肉机铰匀。对含水量更大的水果蔬菜等，取其可食部分，放入高速组织捣碎器中搅匀。对于蛋类食品，去壳后用打蛋器打匀。样品制备时必须把带核的果实、带骨的畜禽，带鳞的鱼等样品预先去核、骨或鳞等不可食部分，然后进行样品的制备。6微生物检验无菌样取方法（略）采样用具、容器灭菌 无菌操作第17页/共
13、72页7、流水生产线上的采样流水作业线上的取样位点一般都设在作业线上的一定位置（如罐头生产线的封盖前点，码头散装货输送线上抓斗前），每隔一定时间从该位置取出流经此位置的一件或一定量的样品作为小样，然后将一定时间范围（例如一个工作班、一个工作时等）内的小样合并，就形成原始样品。第18页/共72页 8、采样注意事项一切工具、容器、塑料袋、包装纸等都应清洁、干燥、无异味、无污染（分析微量元素时不应用镀该元素的工具采样）。采样时应及时做记录、贴标签（货主、品名、检验批号或货批编号、样品编号、采样日期、地点、摊位、生产日期、班次、采样负责人等）。如有污染或感官异常，应对其单独抽样，装入另外的容器内,贴上
14、特别标签，详细记录污染货品的堆位及大约数量，以便分别化验。生鲜、易腐的样品应在采集后4h内迅速送到实验室进行分析或处理，尽量避免样品在分析前发生变化。盛装样品的容器应当是隔绝空气、防潮的玻璃容器或其他适宜和结实的容器。第19页/共72页第二章第二章 样品的采集样品的采集样品的采集样品的采集、保存与制备、保存与制备、保存与制备、保存与制备9、采样实例 罐头食品取样 （1）按生产班次取样，取样数为1/3000，尾数超过1000罐者，增取1罐，但每班每个品种取样基数不得少于3罐。（2）某些产品生产最较大，则按班产量总罐数20000为基数，其取样按1/3000，超过20000以上者，取样数可按1/10
15、000尾数超过1000者，增取1罐。（3）个别产品生产量过小，同品种、同规格者可合并班次取样，但并班总罐数不超过5000者，每生产班次取样数不少于1罐，并班后取样基数不少于3罐。（4）按杀菌锅取样，每锅检取1罐，但每批每个品种不得少于3罐。第20页/共72页第二章第二章 样品的采集样品的采集样品的采集样品的采集、保存与制备、保存与制备、保存与制备、保存与制备 六、采样记录 1现场采样记录 采样前必须了解该批食品的原料来源、加工方法、运输保藏条件、销售中各个环节的卫生状况（如外地进入的食品应审查该批食品的有关证件，包括商标、送货单、质量检验证书、兽医卫生检疫证书、监督机构的检验及报告等，并对该批
16、食品进行感官检查、作好现场记录）。（1）被采样单位；样本名称；采样地点；（2）样本产地、商标、数量、生产日期、批号或编号、样本状态；（3）被采样的产品数量、包装类型及规格；（4）感官所见（有包装的食品包装有无破损、变形、受污染，无包装的食品外观有无发霉变质、生虫、污染等）；（5）采样方式；采样目的；（6）采样现场环境条件（温度、湿度及一般卫生状况）；（7）采样机构（盖章）采样人（签字）；（8）采样日期；被采样单位负责人签名。第21页/共72页第二章第二章 样品的采集样品的采集样品的采集样品的采集、保存与制备、保存与制备、保存与制备、保存与制备六、采样记录 2样本签封和编号 采样完毕整理好现场后
17、，将采好的样本分别盛装在容器或牢固的包装内，在容器盖接处或包装上进行签封，可以由采样人或采样单位签封，每件样本上还必须贴上标签、明确标记品名、来源、数量、采样地点、采样人、采样日期等内容。异常和特殊样品应独立封签和贴标。3采样单 采样单一式两份，一份交被采样单位，一份由采样单位保存,采样单内容包括：（1）名称：被采样单位名称；样本名称、编号。（2）日期：被采样产品的生产日期（批号）；采样日期。（3）采取样本数量。（4）签字或盖章：采样单位（盖章）或采样人（签字）；被采样单位负责人签字。第22页/共72页第23页/共72页第二章第二章 样品的采集样品的采集样品的采集样品的采集、保存与制备、保存与
18、制备、保存与制备、保存与制备小结一、正确采样的意义二、基本概念三、采样基本程序四、采样的原则五、采样方法六、采样记录第24页/共72页第二章第二章 样品的采集样品的采集样品的采集样品的采集、保存保存保存保存与制备与制备与制备与制备第二节 样品的保存 采取的样应在当天进行分析，以防止其中水分或挥发性物质的散失以及其他待测物质含量的变化，如果不能立即进行分析，必须加以妥善保存。一、保存原则（要尽可能保持样本原来状态）（1）凡是接触样品的器皿、手等，必须清洁并对样品密封。（2）低温冷藏以降低酶的活性及抑制微生物的生长繁殖，在不影响分析检验工作的前提下，允许加入乙醇或食盐、防腐剂等，但不得影响后续测定
19、。（3）对一些含水分多、分析项目多而一时作不完的样品可先测定其水分含量，然后保存烘干的样品，计算分析结果时可通过折算变为鲜样品中某成份的含量。（4）如果某些待测成分不稳定，例如Vc或易挥发物质CN、有机磷农药等，应结合分析方法，在采样时加入某些溶剂或试剂，使待测成分处于稳定状态，而不致引起损失。第25页/共72页第二章第二章 样品的采集样品的采集样品的采集样品的采集、保存保存保存保存与制备与制备与制备与制备二、保存方法 保存食品时，要做到净、密、冷、快四个字的实质要求 1净：采集样中的一切工具必须干净，并且不得含有待测成分.2密：样品包装应密闭，防止水分易挥发成分的损失，并避免在运输、保存过程
20、中混进污染物质。3冷：在冷藏条件下保存与运输样品可以降低食品内部的化学变化速度、抑制酶的活性和细菌的生长繁殖，确保样品的质量。4.快：采样后应尽快进行分析鉴定，一般要求4h之内送进实验室进行检验。第26页/共72页第二章第二章 样品的采集样品的采集样品的采集样品的采集、保存与、保存与、保存与、保存与制备制备制备制备第三节 样品的制备与预处理 三、样品的浓缩 一、样品的制备二、样品的预处理第27页/共72页 第二章第二章 样品的采集样品的采集样品的采集样品的采集、保存保存保存保存与与与与制备制备制备制备第三节 样品的制备与预处理 样本的制备和（前）预处理，两者间没有本质上的区别:是指样本分析测定
21、之前的一系列准备工作，包括样本的整理、清洗、匀化、缩分、粉碎、匀桨、提取、净化、浓缩、衍生化等一系列过程.样本整理、清洗、匀化、缩分等步骤.粉碎、匀浆、消化、提取、净化、浓缩等。样本制备:预处理:第28页/共72页一、样品的制备（对采样的分取、粉碎及混匀过程）（1）液体、浆体或悬浮液体：一般是将样品摇动和充分搅拌，常用的简便的搅拌工具是玻璃搅拌棒、还有带变速器的电动搅拌器，可任意调节搅拌速度。（2）互不溶的液体：如油与水的混合物，分离后分别采取。（3）固体样品应切细、捣碎、反复研磨或用其他方法研细，常用工具有绞肉机、磨粉机、研钵等。（4）水果罐头在捣碎前须清除果核，肉、禽罐头应预先清除骨头，鱼
22、类罐头要将调味品(葱、辣椒及其他）分出后再捣碎。常用工具有高速组织捣碎机。第29页/共72页第二章第二章 样品的采集样品的采集样品的采集样品的采集、保存保存保存保存与与与与制备制备制备制备（5）在测定农药残留量时，各种样品制备方法如下：粮食：充分混匀，用四分法取200g粉碎，全部通过40目。筛目号有两种标准，一种是以每英寸宽晒网的线数表示，如100号筛目，即每一英寸宽筛网有100条筛线，筛孔内径为149m。另一种是以每平方厘米面积的筛网上有的筛孔个数表示。1英寸约等于25.4mm第30页/共72页 肉类：除去皮和骨，将肥瘦肉混合取样，每份样品在检验农药残留量的同时，应进行粗脂肪含量的测定，以便
23、必要时分别计算家药有脂肪或瘦肉中的残留量。蛋类：去壳后全部混匀.蔬菜和水果：先用水洗去泥沙，然后除去表面附着的水分，依当地食用习惯，取可食部分沿纵轴剖开，各取四分之一，切碎，充分混匀。第31页/共72页禽类：去毛，开膛去内脏，洗净、除去表面附着的水分。纵剖后将半只去骨的禽肉铰成肉泥状，充分混匀，检验农药残留的同时，还应进行粗脂肪的测定。鱼类：每份鱼样至少三条。去鳞、头、尾及内脏，洗净除去表面附着的水分，纵剖，取每条的一半，去骨、刺后全部铰成肉泥状，充分混匀。FDA的样本制备方法举例：在测定生鲜农产品药物残留时，如果没有特别指明，按照规定应以整个农产品作为试样，除了分析特定食品中特定药物残留外，
24、一般不得洗涤、除尘、削皮。第32页/共72页第二章第二章 样品的采集样品的采集样品的采集样品的采集、保存保存保存保存与与与与制备制备制备制备二、样品的预处理 由于食品中的非目标物质（如pro,fat,sugar、et al）对分析测定常产生干扰，因此在分析测定之前必须进行样品处理。样品预处理原则：1、排除干扰因素；2、不至于使被测物质受到损失，而且应能使被测定物质达到浓度，从而使测定能得到理想结果。食品样品的处理方法可根据被测定物质的理化性质及食品的类型、特点，常用以下几种：第33页/共72页干法灰化湿法消化有机物破坏法溶剂提取法浸提法溶剂萃取法常压蒸馏法蒸馏法减压蒸馏水蒸汽蒸馏色层分离法吸附
25、色谱分离分配色谱分离离子交换色谱分离化学分离法磺化法和皂化法沉淀分离法掩蔽法浓缩常压浓缩法减压浓缩法第34页/共72页第二章第二章 样品的采集样品的采集样品的采集样品的采集、保存保存保存保存与与与与制备制备制备制备二、样品的预处理1有机物破坏法 在高温或强烈氧化条件下，使食品中有机物质分解，并在加热过程中成气态而散逸掉，用于食品中无机盐或金属离子的测定，根据具体操作方法不同，又分为干法灰化和湿法消化两大类。（1）干法灰化法：样品在马福炉中（一般550）被充分灰化。灰化前须先炭化样品，即把装有待测样品的坩埚先放在电炉上低温使样品炭化，在炭化过程中为了避免测定物质的散失，往往加入少量碱性或酸性物质
26、（固定剂），通常称为碱性干法灰化或酸性干法灰化。例如，某些金属的氯化物在灰化时容易散失，这时就加入H2SO4，使金属离子较变为稳定的硫酸盐。特点：干法灰化时间长。对挥发性物质的损失较大。坩埚对被测组分有吸留作用，使测定结果和回收率降低。由于试剂用量少，产品的空白值较小，因灰分体积很小，因而可处理较多的样品，可富集被测组分。有机物分解彻底，操作简单。第35页/共72页干法灰化法 灰分的概念及特性 食品的灰分与食品中原来存在的无机成分的区别 灰分测定的内容 GO灰分测定的意义总灰分的测定测定条件的选择 测定方法 水溶性灰分和酸不溶性灰分的测定 GOGO AGAINAHEADAheadAhead第3
27、6页/共72页灰分的概念及特性食品经高温（500600）灼烧后的残留物，叫做灰分。食品中无机盐的总称。灰分是标示食品中无机成分总量的一项指标。食品的灰分与食品中原来存在的无机成分在数量和组成上并不完全相同a、食品在灰化时，某些易挥发元素，如氯、碘、铅等，会挥发散失，磷、硫等也能以含氧酸的形式挥发散失，使这些无机成分减少。b、某些金属氧化物会吸收有机物分解产生的二氧化碳而形成碳酸盐，又使无机成分增多。因此，灰分并不能准确地表示食品中原来的无机成分的总量。从这种观点出发通常把食品经高温灼烧后的残留物称为粗灰分。第37页/共72页总灰分水溶性灰分水不溶性灰分按溶解性分类酸不溶性灰分 灰分测定的内容水
28、溶性灰分反映的是可溶性的钾、钠、钙、镁等的氧化物和盐类的含量。水不溶性灰分反映的是污染的泥沙和铁、铝等氧化物及碱土金属的碱式磷酸盐的含量。酸不溶性灰分反映的是污染的泥沙和食品中原来存在的微量氧化硅的含量。BACK第38页/共72页灰分测定的意义 A 评判食品的加工精度和食品品质 面粉的加工精度：在面粉加工中，常以总灰分含量评定面粉等级，富强粉为0.3%-0.5%；标准粉为0.6%-0.9%；无机盐含量是评价食品营养价值的一个指标。如：黄豆是营养价值较高的食物，除富含蛋白质外，灰分含量达5.0%；生产果胶、明胶之类的胶质品时，灰分是这些制品的胶冻性能的标志。果胶分为HM和LM两种，HM只要有糖、
29、酸存在即能形成凝胶，而LM除糖、酸以外，还需要有金属离子，如：Ca2+、Al3+。B、灰分可作为判断食品生产中受污染程度的一项控制指标。例如：水溶性灰分指示果酱、果冻制品中的果汁含量。酸不溶性灰分中的大部分，是一些来自原料本身中的，或在加工过程中来自环境污染混入产品中的泥沙等机械污染物，另外，还含有一些样品组织中的微量硅。如果灰分含量超过了正常范围，说明食品生产中使用了不合乎卫生标准要求的原料或食品添加剂，或食品在加工、贮运过程中受到了污染。BACK第39页/共72页原理：把一定量的样品经炭化后放入高温炉内灼烧，使有机物质被氧化分解，以二氧化碳、氮的氧化物及水等形式逸出，而无机物质以硫酸盐、磷
30、酸盐、碳酸盐、氯化物等无机盐和金属氧化物的形式残留下来，这些残留物即为灰分，称量残留物的重量即可计算出样品中总灰分的含量。仪器:高温炉;坩埚;坩埚钳;干燥器;分析天平试剂:1:4盐酸溶液;0.5%三氯化铁溶液和等量蓝墨水的混合液;6mol/L硝酸;36%过氧化氢;辛醇或纯植物油 总灰分的测定第40页/共72页高温炉（又名马福炉 Muffle）有加热部分、保温部分、测温部分等组成，有配套的自动控温仪，用来设定、控制、测量炉内的温度。温度可达到1000 左右。炉膛以传热性能良好、耐高温而无胀碎裂性的碳化硅材料制成，外壁有槽，槽内嵌入电阻丝以供加热。耐火材料外围包裹一层很厚的绝缘耐热镁砖石棉纤维，以
31、减少热量损失。钢质外壳以铁架支撑。炉门以绝热耐火材料嵌衬，正中有一孔以透明云母片封闭用作观察炉膛的加热情况。伸入炉膛中心的是一支热电偶，作测定温度用。热电偶的冷端与高温计输入端连接，构成一套温度指示和自动控温系统。第41页/共72页使用方法:用毛刷仔细清扫炉膛内的灰尘和机械性杂质，放入已经炭化完全的盛有样品的坩埚，关闭炉门。将高温计设置需要的灼烧温度(设定温度）。开启电源，指示灯亮。达到需要的灼烧时间后，切断电源。待炉膛温度降低至200 左右，开启炉门，用长柄坩埚取出灼烧物品，在炉门口放置片刻，进一步冷却后置干燥器中保存备用。关闭炉门，做好整理工作。第42页/共72页坩埚：通常采用素烧瓷坩埚，
32、耐高温，灼烧后失重极少，对酸性食品稳定，不因温度迅速变化而破裂，且价钱便宜，但对碱性食品不稳定。当灰化碱性食品时，瓷坩埚内壁的釉层会有部分溶解.铂坩埚具有耐高温、耐碱、导热性好、吸湿性小等优点，但价格昂贵，约为黄金的9倍.近年来，某些国家采用铝箔杯作灰化容器，质量轻，在525-600 范围内，能稳定地使用，同时冷却效果好，缩短了冷却时间。BACK第43页/共72页 干燥器：干燥器的使用：干燥器在盖子磨口处均匀地涂一层凡士林油。干燥器上室放被干燥的物体，下室装干燥剂（约占下室的一半）。最常用的干燥剂有硅胶、CaO、无水Cacl2、分子筛等。硅胶是硅酸凝胶，烘干除去大部分水后，得到白色多孔的固体，
33、具有高度的吸附能力。为了便于观察，将硅胶放在钴盐溶液中浸泡，使之呈粉红色，烘干后变为蓝色。注意事项：启盖时，左手扶住干燥器，右手握住盖上的圆球，向前推开器盖.当高温坩埚放入干燥器后，不能立即盖紧盖子。正确的操作：当坩埚中放入干燥器后，先盖上盖子，再慢慢推开盖子，放出热空气。这样重复数次，直到听不到“嘣”“嘣”的声音后，把盖子盖紧并移至天平室后，冷却至室温。BACK第44页/共72页灰化容器测定条件的选择种类：素烧瓷坩埚、铂坩埚、石英坩埚等，个别情况可用蒸发皿。大小：根据试样的性状来选用；如：加热易膨胀及灰分含量低、取样量较大的样品，需选用稍大些的坩埚；但过大会使称量误差增大。取样量：根据试样的
34、种类和性状来决定；以灼烧后得到的灰分量为10-100mg来决定取样量。例如：通常奶粉、麦乳精、大豆粉、调味料、鱼类及海产品等取1-2g；谷物及其制品、肉及其制品、糕点、牛乳等取3-5g；蔬菜及其制品、砂糖及其制品、淀粉及其制品、蜂蜜、奶油等取5-10g；水果及其制品取20g；油脂取50g。灰化温度:一般为500-550。例如：鱼类及海产品、谷类及其制品、乳制品550；果蔬及其制品、砂糖及其制品、肉制品525；个别样品（如谷类饲料）可以达到600。灰化温度过高，将引起钾、钠、氯等元素的挥发损失，而且磷酸盐、硅酸盐类也会熔融，将碳粒包藏起来，使碳粒无法氧化；灰化温度过低，则灰化速度慢、时间长，不易
35、灰化完全，也不利于除去过剩的碱（碱性食品）吸收的二氧化碳。因此，必须根据食品的种类和性状兼顾各方面因素，选择合适的灰化温度。第45页/共72页灰化时间:一般根据样品的组成、性状注意观察残灰的颜色，正确判断灰化程度；以灰分呈白色或浅灰色，无碳粒存在并达到恒重为止，需2-5小时。应该指出，对有些样品，即使灰化完全，残灰也不一定呈白色或浅灰色，如：铁含量高的食品，残灰呈褐色；锰、铜含量高的食品，残灰呈蓝绿色。有时即使灰的表面呈白色，内部仍残留有碳块。加速灰化的方法:有些样品，例如含磷较多的谷物及其制品，随灰化的进行，磷酸将以磷酸二氢钾、钠等形式存在，在比较低的温度下会熔融而包住碳粒，难以完全灰化到恒
36、重。对这类难灰化的样品，可采用下述方法来加速灰化：改变操作方法：从灰化容器边缘慢慢加入少量无离子水，使水溶性盐类溶解，被包住的碳粒暴露出来，再灼烧到恒重。添加灰化助剂：硝酸、乙醇、过氧化氢、碳酸铵，利用它们的氧化作用来加速碳粒的灰化；或在灼烧时分解气体逸出，使灰分呈松散状态，促进未灰化的碳粒灰化。添加过氧化镁、碳酸钙等惰性不熔物质：它们和灰分混杂在一起，使碳微粒不受覆盖。此法应同时作空白试验。BACK第46页/共72页 测定方法 瓷坩埚的准备样品预处理炭化灰化将坩埚用盐酸（1:4）煮1-2小时，洗净晾干后，用三氯化铁与蓝墨水的混合液在坩埚外壁及盖上写上编号，置于规定温度（500-550）高温炉
37、中灼烧1小时，冷却后准确称重，直至恒重（两次称量之差不超过0.5mg）。果汁等液体试样：称取试样于瓷坩埚中，置于水浴上蒸发至近干，再进行炭化。果蔬等含水较多试样：先制备成均匀试样，再称取于坩埚中，置烘箱中干燥，再进行炭化.谷物等水分含量较少固体试样：先粉碎成均匀的试样，取适量试样于坩埚中再进行炭化。富含脂肪的样品：把试样制备均匀，准确称取一定量试样，先提取脂肪，再将残留物移入已知重量的坩埚中，进行炭化。原因：防试样中的水分急剧蒸发使试样飞扬；防蛋白质等物质在高温下发泡膨胀而溢出坩埚；防碳粒被包住，灰化不完全。炭化操作一般在电炉或煤气灯上进行，对特别容易膨胀的试样（如含糖多的食品），可先于试样上
38、加数滴辛醇或纯植物油，再进行炭化。炭化后，把坩埚移入已达规定温度（500-550）的高温炉炉口处，稍停留片刻，再慢慢移入炉膛内，坩埚盖斜倚在坩埚口，关闭炉门，灼烧一定时间（视样品种类、性状而异）至灰中无碳粒存在。打开炉门，将坩埚移至炉口处冷却至200 左右，移入干燥器中冷却至室温，准确称重，再灼烧、冷却、称重，直至达到恒重。第47页/共72页式中：m1空坩埚质量，g；m2样品加空坩埚质量，g；m3残灰加空坩埚质量，g。结果计算灰分（%）=m3m1m2m1100说明样品炭化防泡沫;放入、取出时，停片刻；移入干燥器前要冷却；干燥器开盖恢复常压要缓和；用过坩埚、盐酸来清洁。BACK第48页/共72页
39、水溶性灰分和酸不溶性灰分的测定 水溶性灰分的测定:向测定总灰分所得残留物中加入25mL无离子水，加热至沸，用无灰滤纸过滤，用25mL热的无离子水分多次洗涤坩埚、滤纸及残渣，将残渣连同滤纸移回原坩埚中，在水浴上蒸发至干涸，再进行灼烧、冷却、放入干燥箱中干燥，称重、直至恒重(水不溶性灰分)。按下式计算水溶性灰分:水溶性灰分（%）=总灰分净重（克）水不溶灰分净重（克）样品重量（克）100 酸不溶性灰分的测定:取水不溶性灰分，或测定总灰分所得的残留物，加入25mL10%盐酸（比重1.050），放在小火上轻微煮沸5分钟，用无灰滤纸过滤后，再用热水洗涤到洗液无氯离子反应为止。将残留物连同滤纸置坩埚中进行干
40、燥、灼烧、放冷并称重。酸不溶性灰分（%）=残留物重量（克）样品重量（克）100第49页/共72页恒重取出入干燥器冷却 30分钟结果计算不恒重灰化1小时炭化样品瓷坩埚的准备马福炉的准备称样品第50页/共72页第二章第二章 样品的采集样品的采集样品的采集样品的采集、保存保存保存保存与与与与制备制备制备制备二、样品的预处理 1 有机物破坏法 （2）湿法消化法：加入强氧化剂（如浓硝酸、高氯酸、高锰酸钾等），使样品消化而被测物质呈离子状态保存在溶液中。特点：在溶液中进行的，反应较缓和，被分析的物质散失就大大减少，常用于某些极易挥发散失的物质，除了汞以外，大部分金属的测定都能得到良好的结果；湿法消化时间短
41、；试剂用量较大，并需工作者经常看管且湿法消化污染大，劳动强度大。第51页/共72页第二章第二章 样品的采集样品的采集样品的采集样品的采集、保存保存保存保存与与与与制备制备制备制备二、样品的预处理 1 有机物破坏法 （3）紫外光分解法：这种方法也是一种消解样品中的有机物从而测定其中的无机离子的氧化分解法。紫外光由高压汞灯提供，在（855）的温度下进行光解。为了加速有机物的降解，在光解过程中通常加入双氧水。光解时间可根据样品 的类型和有机物的量而改变。Buldini P.L.等报道了测定植物样品中的等离子时，称取50-300mg磨碎或匀化的样品置于石英管中，加入12mL双氧水（30）后，用紫外光光
42、解60 120min,即可将其完全分解。（4）微波消解法 微波消解法是一种利用微波为能量对样品进行消解的新技术，包括溶解干燥、灰化、浸取等，该法适于处理大批量样品及萃取极性与热不稳定的化合物。第52页/共72页第二章第二章 样品的采集样品的采集样品的采集样品的采集、保存保存保存保存与与与与制备制备制备制备微波加热原理：微波30030 0000Mhz间的电磁波。微波密闭消解常用2450 Mhz为工作频率。微波产生的电磁场正负信号变换 24.5亿次/每秒钟，溶液中极性分子在微波电场作用下，以24.5亿次/每秒钟的速度改变其正负方向，使分子产生高速的碰撞和摩擦而产生高热。同时还有离子的导电作用。利用
43、微波的穿透性和激活反应能力加热密闭容器内的试剂和样品可使制样容器内压力增加,反应温度提高。优点：大大提高了反应速率；缩短样品制备的时间，10100倍；可控制反应条件，制样精度更高；减少对环境的污染；改善实验人员的工作环境。缺点：需要特殊的昂贵的仪器。第53页/共72页第二章第二章 样品的采集样品的采集样品的采集样品的采集、保存保存保存保存与与与与制备制备制备制备微波密闭消解仪器：上海新仪微波化学科技有限公司生产的 MDS 2002A 型压力自控密闭微波溶样系统。美国CEM公司生产的 MARS5 型微波消解系统实际消解速度：食品样品最多只要 10 分钟（2.5 MPa);化妆品样品有的要 12
44、分钟（3 MPa);药、保健品最多只要 10 分钟（2.0 MPa);冶金类样品最多要 20 分钟（2.5 MPa);第54页/共72页第二章第二章 样品的采集样品的采集样品的采集样品的采集、保存保存保存保存与与与与制备制备制备制备二、样品的预处理2、蒸馏法利用液体混合物中各组分挥发度的不同分离为纯组分的方法叫蒸馏。（1）常压蒸馏：当被蒸馏的物质受热后不易发生分解或在沸点不太高的情况下，可在常压下进行蒸馏。如果沸点不高于90可用水浴，如果超过90，则可改为油浴、沙浴、盐浴或石棉浴；如果被蒸馏物质不易爆炸或燃烧，可用电炉或酒精直接用火加热，最好垫以石棉网，使受热均匀且安全。当被蒸馏物质的沸点高于
45、150，可用空气冷凝管代替冷水冷疑器 第55页/共72页第二章第二章 样品的采集样品的采集样品的采集样品的采集、保存保存保存保存与与与与制备制备制备制备二、样品的预处理2、蒸馏法（2）减压蒸馏：有很多化合物特别是天然提取物在高温下极易分解，因此须降低蒸馏温度，其中最常用的方法就是在低压条件下进行，在实验中常用水泵来达到减压的目的（液体的沸点是指它的蒸气压等于外界大气压时的温度）。第56页/共72页第二章第二章 样品的采集样品的采集样品的采集样品的采集、保存保存保存保存与与与与制备制备制备制备二、样品的预处理2、蒸馏法（3）水蒸气蒸馏：将水和与水互不相溶的液体一起蒸馏，这种方法就称为水蒸气蒸馏。
46、水蒸气蒸馏是用水蒸气来加热混合液体的。例如测定有机酸常用蒸气将有机酸蒸出再进行测定。被提纯物质应该具备下列条件：不溶（或几乎不溶）于水，在沸腾下长时间与水其存而不起化学变化；在100左右时必须具有一定的蒸气压（一般不小于1.33kpa）第57页/共72页第二章第二章 样品的采集样品的采集样品的采集样品的采集、保存保存保存保存与与与与制备制备制备制备二、样品的预处理2、蒸馏法（4）分馏：分馏是蒸馏的一种，是将液体混合物在一个设备内同时进行多次部分汽化和部分冷凝，将液体混合物分离为各组分的蒸馏过程，这种方法用于两种或两种以上组分是可以互溶而且沸点相差很小的混合液体。当沸腾着的混合物进入分馏柱（工业
47、上称为精馏塔时），因为沸点较高的组分易被冷凝，所以冷凝液中高沸点的物质多，而蒸气中低沸点的成分相对地增多，冷凝液向下流动时又与上升的蒸气接触，二者之间进行熟量交换，亦即上升的蒸气中高沸点的物质被冷凝下来，低沸点的物质仍呈蒸气上升，而在冷凝液中低沸点的物质则受热汽化，高沸点的仍呈液态。分馏柱是一根长而垂直，柱身有一定形态的空管或者在管中填以特制的填料，增大液相和气相接触的面积，提高分离效率。第58页/共72页第二章第二章 样品的采集样品的采集样品的采集样品的采集、保存保存保存保存与与与与制备制备制备制备二、样品的预处理3、溶剂抽提法 原理：利用混合物中各物质溶解度的不同，将混合物组分完全或部分地
48、分离，此过程叫萃取、也称提取，常用的浸泡法和溶剂分层法。经典的抽提方法有振荡浸提法、索氏抽提法和连续液-液萃取法等（1）萃取法：要从溶液中提取某一组分时，所选用的溶剂必须与溶液中原溶剂互不相溶，而且能大量溶解被提取的溶质(或者与提取组分互溶)。当选用溶剂与溶液混合后，由于某一组分在两互相溶的溶剂中分配系数不同，经多次提取可分离出来。抽提的仪器可采用各式各样的分液漏斗。第59页/共72页第二章第二章 样品的采集样品的采集样品的采集样品的采集、保存保存保存保存与与与与制备制备制备制备液液萃取-LLE 双水相萃取-ATPE固定相萃取-SPE超临界萃取-SFE反胶团萃取-RME凝胶萃取-GE微波萃取-
49、MAE固相微萃取SPME快速溶剂萃取ASE其他现代抽提方法第60页/共72页第二章第二章 样品的采集样品的采集样品的采集样品的采集、保存保存保存保存与与与与制备制备制备制备二、样品的预处理 3、溶剂抽提法 (2)浸泡法：从固体混合物（如从茶叶中提取茶多酚、从香茹中提取香茹多糖等）提取某种物质时，一般采用浸泡法，亦称为浸提法。浸提所采用的提取剂应既能大量溶解被提取的物质，又要不破坏被提取物质的性质，为了提高物质在溶剂中的溶解度，往往在浸提时要加热。（3）盐析法：向溶液中加入某一盐类物质，使溶质在原溶剂中的溶解度大大降低，从而从溶液中沉淀出来，这个方法叫盐析。例如，在蛋白质溶液中加入大量的盐类（特
50、别是加入重金属盐），蛋白质就从溶液中沉淀。在蛋白质的测定过程中，常用氢氧化铜或碱性醋酸铅将蛋白质从水溶液中沉淀下来。注意事项：溶液中所要加的物质不能破坏溶液中所要析出的物质 要注意选择适当的盐析条件，如溶液的PH、温度等。第61页/共72页第二章第二章 样品的采集样品的采集样品的采集样品的采集、保存保存保存保存与与与与制备制备制备制备二、样品的预处理4、化学分离方法：（1）硫酸磺化法：磺化法是除去油脂的一种方法，常用于农药分析中样品的净化，能有效地除去脂肪、色素等干扰杂质。原理是浓硫酸能使脂肪磺化，并与脂肪和色素中的不饱和键起加成作用，形成可溶于硫酸和水的强极性化合物，不再被弱极性的有机溶剂所