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1、2018年浙江宁波大学高分子化学考研真题一 选择题（本大题共20小题，每题2分，共计40分）（1）对缩聚反应的特征说法错误的是（）A）无特定活性种； B）不存在链引发、增长、终止等基元反应； C）单体转化率随时间明显提高； D）在反应过程中聚合度稳步上升（2）只有在聚合后期才能得到高分子量聚合物的反应是（）A）阴离子聚合； B）自由基聚合； C）配位聚合； D）缩聚反应（3）决定引发剂活性的参数是（）A）分解温度； B）引发剂效率； C）半衰期； D）氧指数（4）自由基聚合反应中导致聚合速率与引发剂浓度无关的可能原因是发生了（）A）双基终止； B）扩散控制的终止； C）初级终止； D）单基终止
2、（5）在自由基聚合反应中，链自由基对过氧化物的（）是其引发剂效率降低的主要原因。A）屏蔽效应； B）自加速效应； C）共轭效应； D）诱导分解 （6）为了合成聚乙烯醇，应该采用下列哪一种单体进行自由基聚合（）A）乙烯醇； B）环氧乙烯； C）醇酸乙烯酯； D）聚乙烯（7）用自由基聚合反应获得的聚乙烯带有一些短支链，其原因在于（）A）大分子链间的链转移反应； B）向引发剂的链转移反应； C）向单体的链转移反应； D）大分子内的链转移反应（8）下列乙烯基单体活性的大小顺序是（）A）苯乙烯丙烯酸氯乙烯； B）氯乙烯苯乙烯丙烯酸； C）丙烯酸苯乙烯氯乙烯； D）氯乙烯丙烯酸苯乙烯（9）一对共聚合单体M
3、1/M2，其竞聚率r1和r2值将随（）而变A）聚合时间； B）聚合温度； C）进料组成； D）单体总浓度 （10）最容易与MMA（Q=0.74）发生共聚的单体是（）A）St (1.00)； B） VC (0.044 )； C） AN ( 0.6 )； D） B ( 2.39) （11）当r11, r2聚四氟乙烯聚苯乙烯；B）聚苯乙烯聚-甲基丙乙烯聚四氟乙烯； C）聚四氟乙烯聚苯乙烯聚-甲基丙乙烯；D）聚四氟乙烯聚-甲基丙乙烯聚苯乙烯 二 填空题（本大题共9 小题，每空1分，共25分）（1）根据聚合物主链结构可将聚合物分成 、 、 三类。（2）在聚合反应过程中，分子量随转化率的变化规律是：随转化
4、率增加，自由基聚合分子量 ，逐步聚合分子量 ，阴离子聚合分子量 。（3）已知M1和M2的Q1=2.39，e1=1.05，Q2=0.6，e2=1.20，请比较：两单体的共轭稳定性 ，两单体的活性 ，两单体自由基的活性 。（4）影响开环聚合难易程度的因素有 ， ，构成环的元素。（5）在离子聚合反应过程中，活性中心离子和反离子之间的结合形式有：共价键， ， ， 。（6）阳离子聚合机理的特点是快引发， ， ， 。（7）具有可溶可熔性的树脂称为 ，而不溶不熔的树脂则称为 。（8）聚甲醛的结构单元是 ， 聚丙烯腈的重复单元是 ，合成涤纶的单体分别是 和 。（9）聚丙烯有三种异构体：无规立构 、 、 。三名
5、词解释（本大题共5小题，每题3分，共计15分）（1）胶束与临界胶束浓度（2）聚合物的老化（3）前末端效应（4）体型缩聚（5）单体链转移常数四. 简答题（本大题共8小题，每小题5分，总计40分）（1）自由基聚合动力学是研究聚合速率R、聚合度（动力学链长）与单体浓度M、引发剂浓度I、温度T间的定量关系。请写出上述方程；简述下列条件变化时，聚合速率与聚合度如何变化？1）增加单体浓度；2）增加引发剂浓度；3）升高聚合温度。（2）自由基聚合动力学方程推导过程中用到了哪三个基本假设，请写出三个假设的名称及含义。（3） 单体为丙烯腈和异丁烯，引发剂为碱金属和Lewis酸，请将单体和引发剂正确配对，为什么？丙
6、烯酸能用上述引发剂引发聚合吗？（4）在四氢呋喃溶液中，用丁基锂引发苯乙烯聚合，该聚合方式是什么形式的聚合？为什么可以算作活性聚合？（5）请简述在传统乳液聚合体系中，乳化剂存在的场所及起到的作用。（6）通过悬浮聚合方式制备聚苯乙烯时，引发剂偶氮二异丁腈和过硫酸铵选哪一种？利用部分水解的聚乙烯醇作为分散剂时，聚乙烯醇起什么作用？如果用不溶于水的碳酸钙粉末作为分散剂，碳酸钙粉末起什么作用？此外，体系中还要加入微量的表面活性剂，为什么？（7）简述Staudinger、Flory、Ziegler三位科学家对高分子科学发展的贡献。（8）什么是动力学链长并简要说明动力学链长与聚合度的概念及关系。五计算题（本
7、大题共3题，每题10分，共计30分）（1）苯乙烯（M1）与丁二烯（M2）在5oC下进行自由基共聚时，其r1=0.64，r2=1.38，已知苯乙烯和丁二烯的均聚增长速率常数分别为49 L.mol-1.s-1和25.1 L.mol-1.s-1。计算共聚合时的反应速率常数；（4分）比较两种单体以及两种自由基的活性大小；（4分）要制备组成均一的聚合物要采取何种措施。（2分）（2）苯乙烯60 oC在苯中聚合，以BPO为引发剂，在60oC时BPO的kd=210-6 s-1，在80 oC时BPO的kd=2.510-5 s-1。写出BPO的分解方程式；（2分）求BPO在60oC和80oC下的半衰期；（4分）求分解活化能。（4分）（3）对苯二甲酸（Na, mol）与乙二醇（Nb, mol）反应得到聚酯，试求： Na=Nb=1.0 mol时，数均聚合度为100时的反应程度P，以及平衡常数K=4时的生成水量（mol）;（4分） 若Na=1.02，Nb=1.00，求过量分率q和摩尔系数r；（4分） 反应程度为0.99时的数均聚合度。（2分）