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1、2018年广西南宁师范大学高分子化学考研真题(B卷)学科专业:高分子化学与物理考试科目:(621)高分子化学(答案请写在指定答题纸上,写在本卷上无效)一、(每空1分,共20分)1.由对苯二甲酸与乙二醇进行缩聚得到的聚合物命名为(1);2.悬浮聚合的体系组成主要有(2)、(3)、(4)、(5)。3.双酚A和光气缩聚反应得到的聚合物称为(6)_;该反应的聚合机理是(7),一般采用(8)聚合方法进行工业化生产。4.对于自由基共聚单体Q值大的单体活性 (9),其自由基活性(10)5.在自由基聚合中,能够与体系中的自由基反应使其失活,导致聚合反应停止的物质称为(11),只使部分自由基失活而导致聚合反应速
2、率明显降低的物质称为(12)。6.乳液聚合的主要场所在 (13),其成核方式主要有两种,对于在水中溶解性大的单体倾向于_(14)_,在水中溶剂性小的单体倾向于(15)。乳液聚合恒速期结束的标志是(16)。7. 只有一种单体参加的缩聚反应称为(17)8. 聚合物的相对分子质量表示方法通常有(18)、(19)、(20)二、选择题(每题2分,共20分)1.聚醋酸乙烯酯的醇解反应属于A、聚合度基本不变的反应 B、聚合度变大的反应C、聚合度变小的反应D、聚合度先变大后变小的反应2.下列可用作自由基聚合分子量调节剂的是A、正十二烷基磺酸钠 B、正辛硫醇 C、对苯二酚 D、硫酸镁3.用 BPO 引发氯乙烯的
3、自由基聚合反应中,控制聚合物分子量的主要因素是A、引发剂浓度 B、反应时间 C、反应温度 D、单体浓度4. 阴离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述A、慢引发,快增长,速终止B、快引发,快增长,易转移,难终止C、快引发,慢增长,无转移,无终止D、慢引发,慢增长,易转移,速终止5.在开放体系中进行线形缩聚反应,为了得到最大聚合度的产品,应该A、选择平衡常数大的有机反应;B、尽可能提高反应温度;C、选择适当高的温度和极高的真空,尽可能除去小分子副产物;D、尽可能延长反应时间;6.下列单体开环反应活性最大的是A、氧杂环丁烷 B、环氧乙烷 C、四氢呋喃 D、1,4二氧六环7.由C4HoLi、苯乙烯组成
4、的体系,将发生A、自由基聚合 B、阴离子聚合 C、阳离子聚合D、配位聚合8.下列聚合物中,热降解主要是发生无规断链的是A、聚乙烯 B、聚甲基丙烯酸甲酯 C、聚四氟乙烯 D、聚氯乙烯9.配位聚合中,典型的Ziegler 催化剂是A、TiCl3 B、TiCl4-Al(C2Hs)3 C、TiCl3-Al(C2Hs)3 D、TiCl410.自由基聚合过程中,引发剂存在诱导分解或笼蔽效应会使引发剂效率A、降低 B、升高C、不变D、以上都不是三、判断题(每题1分,共16分)1.对于单取代的烯烃单体,如N-乙烯基咔唑,虽然只有一个取代基,但由于取代基的体积较大,所以难聚合。2.常规的乳液聚合通常选用水溶性引
5、发剂进行引发聚合。3.引发剂引发的自由基聚合中,聚合反应温度升高,则平均动力学链长将增加。4.乳液聚合方法可以通过增加乳胶粒的方法同时提高聚合速率和聚合度。5.高压聚乙烯分子链中存在乙基、丁基短支链,其起因是向聚合物发生链转移反应。6.聚合物的立构规整度是指立构规整聚合物占总聚合物的分数,称等规度。7.配位聚合一般为溶液聚合,溶剂易用烃类化合物,另外也可以采用淤浆聚合和本体聚合。8.在缩聚反应中常用反应程度来描述反应与产物聚合度的关系。9.比较强的 Lewis 酸,如 AICl3、TiCl3可以单独使用引发阳离子聚合。10.热塑性聚合物具有可溶可熔的性质。11.在适当的溶剂中,离子型聚合的活性
6、中心可能有多种形式,对分子立构规整性贡献最大的是紧密离子对。12.高分子化合物是一种由多种原子通过共价键连接而成的相对分子质量很大的化合物,具有多分散性。13.自由基聚合中,链自由基可以向溶剂发生链转移,一般,当溶剂分子含有活泼氢原子或卤素原子时,链转移常数较大。14.尼龙610的缩聚反应属于共缩聚。15.用Ziegler-Natta 催化剂进行乙烯、丙烯聚合时,可以用氢气调节聚合的相对分子质量。16.一般,对于二元乙丙橡胶和聚硅氧烷等饱和橡胶易采用过氧化物进行硫化。四、名词解释(每题2分,共12分)1.固相缩聚 2.凝胶效应 3.聚合物的降解 4.动力学链长5.配位聚合 6.凝胶点五、简答题
7、(8小题,共70分)1.分析并回答下列现象(8分)(1)在自由基聚合中为什么聚合物链中单体单元大部分按头-尾方式连接?(2)自由基聚合KKp,但仍然可以得到高相对分子质量聚合物?2.如何利用实验判断某一未知单体的聚合反应是以逐步聚合还是连锁聚合机理进行的? (8分)3.请问何种条件下自由基聚合会出现反应自动加速现象?产生的原因是什么?对聚合反应及聚合产物会产生哪些影响?另外在离子聚合反应中能否出现自动加速现象?为什么?(12分)4.在自由基共聚中,对于无规共聚,为得到预期共聚组成而且组成均匀分布的无规共聚物,在实际中一般采用哪几种方法?(8分)5.自由基聚合的基元反应有哪四种?(4分)6.对比
8、分析本体聚合与悬浮聚合的优缺点。(6分)7.判断下列单体适合于何种机理聚合 自由基、阳离子、阴离子、配位聚合?并写出聚合物的名称与分子式,(18分)(1)四氟乙烯 (2)硝基乙烯(3)苯乙烯(4)乙烯丁基醚(5)环氧乙烷 (6)丙烯8.比较自由基聚合、逐步聚合、活性阴离子聚合的下列关系,并简要说明(6分)(1)转化率与反应时间的关系;(2)聚合物相对分子质量与反应时间的关系。六、计算题(共2题,每小题6分,共12分)1. 苯乙烯(Mu)和丁二烯(M2)在5进行自由基乳液共聚时,r=0.64,rn=1.38。已知苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为49L/(mols)和25.1 L/(mols)。求(1)两种单体共聚时的反应速率常数。(2)比较两种单体和两种链自由基活性的大小。(3)说明要制备组成均匀的共聚物需要采取什么措施?2.等物质量的二元酸与二元醇进行缩聚,平衡常数为1000,在封闭体系中反应,请计算反应程度和聚合度能达到多少?如果羧酸起始浓度为 4mol/L,要使聚合度达到 200,需将【H2O】降低到什么程度?