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1、第一部分:1对元反应A+2B C,若将其反应速率方程写为下列形式,则kA、kB、kC间的关系应为:()A kA=kB=kC B kA=2 kB=kC C kA=1/2 kB=kC解C,反应速率之比rA:rB:rC=1:2:1,kA:kB:kC=1:2:1 2某反应,无论反应物初始浓度为多少,在相同时间和温度时,反应物消耗的浓度为定值,此反应是A 负级数反应 B 一级反应 C 零级反应 D 二级反应解C,一级反应积分速率方程CA,0-CA=kt,反应物浓度的消耗CA,0-CA就是与 k 和 t 有关,k 和温度有关,当温度和时间相同时,反应物浓度的消耗是定值。3关于反应级数的各种说法中正确的是A
2、 只有基元反应的级数是正整数B 反应级数不会小于零C 反应总级数一定大于对任一反应物级数D 反应级数都可通过实验来确定 解D,4某反应,A Y,其速率系数kA=6.93min-1,则该反应物A的浓度从1.0mol dm-3变到0.5 mol dm-3所需时间是()A 0.2min B 0.1min C 1min 解B,从速率系数的单位判断是一级反应,代入积分速率方程,0lnAACktC,1ln6.930.5t,t=0.1min。5某反应,AY,如果反应物A的浓度减少一半,它的半衰期也缩短一半,则该反应的级数为()A 零级 B 一级 C二级解A,半衰期与浓度成正比,所以是零级反应。6某化学反应的
3、速率常数为2.0mol l-1s-1,该化学反应的级数为A.1 B.2 C.0 D.-1 解C,从速率常数的单位判断是零级反应。7放射性Pb201的半衰期为8 小时,1 克放射性Pb201经 24 小时衰变后还剩A.1/3g B.1/4g C.1/8g D.0g BABBddccktcBACCddccktcBAAAddccktc解C,放射性元素的衰变是一级反应,通过半衰期公式12ln 2tk,ln 28k,再代入一级反应积分速率方程,,0lnAACktC,起始浓度为1g,1ln 2n*248AC,18ACg。8某反应A+B=P,实验确定速率方程为,该反应A.一定是基元反应 B.一定不是基元反应
4、C.不一定是基元反应 D.以上说法都不对解C 9反应速率系数kA与反应物A的浓度有关。A 正确 B 错误解B,反应速率常数与反应物浓度无关,与温度、溶剂、催化剂有关系。10一级反应肯定是单分子反应。A 正确 B 错误解B,一级反应不能说明是基元反应还是总反应,所以不能判断是单分子反应。11对二级反应来说,反应物转化同一百分数时,若反应物的初始浓度愈低,则所需时间愈短。A 正确 B 错误解B,根据二级反应的积分速率方程,,011AAktCC,反应时间和起始浓度成反比。起始浓度越低,所需时间越长。12某一反应AB,A的半衰期为30 分钟,那么该反应进行完全所需的时间为60 分钟。A 正确 B 错误
5、解B,如果是零级反应,根据,0AACCkt,这句话是对的,但是对于一级反应,0lnAACktC和二级反应,011AAktCC,CA不能为 0,所以反应不能完全进行。13某化学反应经证明是一级反应,它的速率系数在298K 时是k=0.1s-1,c0=1mol dm-3。(A)该反应初始速率r0为;(B)该反应的半衰期t1/2=;(C)设反应进行了10s,在这一时刻反应速率r1为。解000.1*10.1/?molrLkCS12ln 26.93tsk,0lnAACktC,1ln0.1*10AC,CA=0.37mol/L,rA=kA*CA=0.037mol L-1 S-114 只有一种反应物的二级反应
6、的半衰期与反应的初始浓度的关系为。解1/(CA,0 k)15若反应A+2BY是基元反应,则其反应的速率方程可以写成。解根据质量作用定律r k CA CB2 16反应 AY+Z中,反应物A初始浓度cA,0=1mol dm-3,初始速率rA,0=0.01mol dm-3s-1,假定该反应为二级,则其速度系数kA为,半衰期t1/2为。解2,0,0AArkC110.01?kL molS1,021100AtsCk第二部分:1某化学反应的方程式为2AP,则在动力学中表明该反应为()(A)二级反应(B)基元反应(C)双分子反应(D)无确切意义答:(D)。只给出了化学反应的计量方程,这是无法确定反应级数的。反
7、应级数要用实验来确定。如果说该反应是基元反应,则根据质量作用定律,可以确定该反应为二级反应,也是双分子反应。2某化学反应的计量方程为A2BCDk,实验测定得到其速率系数为3110.25(mol dm)sk,则该反应的级数为()(A)零级反应(B)一级反应(C)二级反应(D)三级反应答:(C)。从化学反应的计量方程是无法确定反应的级数的,除非说明计量方程是基元反应。但是从速率系数的单位就可以确定这是一个二级反应,因为它符合二级反应的特征。3有某化学反应,已知反应物的转化分数59y时所需的时间,是13y所需时间的2倍,则该反应是()(A)32级反应(B)二级反应(C)一级反应(D)零级反应答:(C
8、)。1 35 91tt2,分数衰期之间呈倍数的关系,符合一级反应的特点,所以是一级反应。也可以采用尝试法,设反应为一级,将已知数据代入一级反应的定积分式1 313111113lnlnln112tkykk25 95911191313lnlnln2ln1422tkkkk1 35 91tt2,所以假设是正确的,反应的级数为一级。4当某反应物的初始浓度为0.04 moldm-3时,反应的半衰期为360 s,初始浓度为 0.024 mol dm-3时,半衰期为600 s,则此反应为()(A)零级反应(B)1.5 级反应(C)二级反应(D)一级反应答:(C)。这反应符合起始物浓度相等的二级反应的特点,半衰
9、期与起始物的浓度成反比。5有一个放射性元素,其质量等于8 g,已知它的半衰期1 210 dt,则经过40 d 后,其剩余质量等于()(A)4 g(B)2 g(C)1 g(D)0.5 g 答:(D)。半衰期为10 d,那40 d相当于过了4 个半衰期,即8 g4 g2 g1 g0.5 g6对于反应ACDk,如果A的起始浓度减小一半,其半衰期也缩短一半,则反应的级数为()(A)一级(B)二级(C)零级(D)1.5 级答:(C)。零级反应的半衰期与反应物的起始浓度成正比。7某基元反应,在等容的条件下反应,当反应进度为1mol 时,吸热 50 kJ。则该反应的实验活化能aE值的大小范围是()(A)1a
10、50 kJ molE(B)1a50 kJ molE,以下措施中哪一种不能改变获得产物B 和 D 的比例?()(A)提高反应温度(B)延长反应时间(C)加入适当催化剂(D)降低反应温度答:(B)。延长反应时间既不能改变反应速率系数,又不能改变反应的活化能,所以不能改变产物B 和 D 的比例。提高反应温度,对活化能高的反应有利,即产物B 的比例会提高。反之,降低反应温度,对活化能低的反应有利,产物B 的比例会下降。加入适当催化剂,通常会加快主反应的速率,使主产物的比例提高。11有两个都是一级的平行反应,1a,1,ABEk,2a,2,ACEk,设反应开始时,生成物的浓度都等于零。下列哪个结论是不正确
11、的?()(A)12kkk总(B)12/B/Ckk(C)a,1a,2EEE总(D)1 212ln 2tkk答:(C)。级数相同的平行反应,其积分式和半衰期的表示式等,与同一级数的简单反应的相似,只是速率系数是两个平行反应速率系数的加和。如果反应开始时,没有生成物存在,则产物的浓度比就等于速率系数之比。但是,表观活化能不等于组成平行反应的两个基元反应的活化能之和,两个活化能之间的关系要从12kkk总的关系式导出(代入Arrhenius 公式的指数式,进行整理即可)。12某总反应的表观速率系数1 212422kkkk,则表观活化能aE与基元反应活化能之间的关系为()(A)aa,2a,1a,41222
12、EEEE(B)aa,2a,1a,412EEEE(C)aa,2a,1a,4EEEE(D)1 2a,1aa,2a,42EEEE答:(B)。将表观速率系数表示式的等式双方取对数,得2141lnln 2lnlnln 2ln2kkkk将等式双方对温度T 求微分,由于纯数值不是温度的函数,在求微分时等于零,所以得214d lndln1d lndlndd2ddkkkkTTTT在等式双方各乘以2RT,得2222214dlndln1dlndlndd2ddkkkkRTRTRTRTTTTT根据活化能的定义式,2adlndkERTT,就得到表观活化能aE与基元反应活化能之间的关系为aa,2a,1a,412EEEE。在
13、表观速率系数中,速率系数的乘除关系,体现在表观活化能上是加减的关系,速率系数的指数,就是活化能的系数。速率系数的系数,在活化能的关系式中不会出现,因为在取对数时已经分离开了,在对温度微分时其值为零。所得结果约为13110 s。当然温度不同,这个值也会有相应的变化。但是在不知kB和 h 两个常量时,在不是特别高的反应温度下,普适因子用13110 s不会引入太大的误差。18汽车尾气中的氮氧化物,在平流层中破坏奇数氧(3O和O)的反应机理为322NOONOO22NOONOO在此机理中,NO 起的作用是()(A)总反应的产物(B)总反应的反应物(C)催化剂(D)上述都不是答:(C)。NO 参与了破坏奇
14、数氧的反应,但反应前后本身没有变化,起了催化剂的作用。所以汽车和喷气式飞机的尾气中的氮氧化物,对臭氧层的破坏是十分严重的。19某一反应在一定条件下的平衡转化率为25.3%。保持反应的其他条件不变,加入某个高效催化剂,使反应速率明显加快,则平衡转化率的数值将()(A)大于25.3%(B)小于25.3%(C)等于25.3%(D)不确定答:(C)。催化剂只改变反应的速率,缩短到达平衡的时间,但是它不能改变平衡的组成。20关于光化学反应,下列说法错误的是()(A)在等温、等压下,可以进行rm0G 的反应(B)反应的速率基本不受温度的影响,甚至有负温度系数现象(C)反应初级过程的量子效率等于1(D)光化学反应的平衡常数等于热化学反应的平衡常数答:(D)。光化学反应的平衡常数一般与吸收光的强度有关,不可能等于热化学反应的平衡常数。