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1、第七章第七章 配位平衡和配位滴定法配位平衡和配位滴定法1.配合物的定义、组成和命名配合物的定义、组成和命名2.配合物的稳定常数和配合物各物种的分布配合物的稳定常数和配合物各物种的分布3.EDTA及其配合物及其配合物4.配合物的配合物的副反应系数和条件稳定常数副反应系数和条件稳定常数5.配配位位滴定曲线滴定曲线第七章第七章 配位平衡和配位滴定法配位平衡和配位滴定法6.金属离子指示剂金属离子指示剂7.终点误差终点误差8.单一离子的滴定条件和最高允许酸度与最低酸度单一离子的滴定条件和最高允许酸度与最低酸度9.混合离子的滴定混合离子的滴定配位化合物的定义、组成和命名配位化合物的定义、组成和命名配配位位
2、单单元元：由由可可提提供供孤孤对对电电子子的的离离子子或或分分子子（统统称称为为配配位位体体，简简称称配配体体）与与可可接接受受电电子子对对的的原原子子或或离离子子（统统称称为为中中心心原原子子或或离离子子）通通过过配配位位键键形形成成的的复复杂离子或分子。杂离子或分子。配合物：配合物：包含有配位单元的化合物。包含有配位单元的化合物。如：如：配位单元是配合物的特征部分，也称为配合物的配位单元是配合物的特征部分，也称为配合物的内内界。配合物界。配合物中除了中除了内界以外的其他离子内界以外的其他离子称为配合物称为配合物的的外界外界。内界和外界之间以。内界和外界之间以离子键离子键结合，溶于水后结合，
3、溶于水后完全解离。完全解离。配合物的配合物的内界内界的中心体和配合物之间以配位键结合，的中心体和配合物之间以配位键结合，难以解离，故书写配合物的化学式时，将内界放在难以解离，故书写配合物的化学式时，将内界放在方括号内方括号内，方括号外是，方括号外是外界外界。配位化合物的定义、组成和命名配位化合物的定义、组成和命名（1）中心原子（或离子）中心原子（或离子）一般是带正电的金属阳离子，也有电中性的副一般是带正电的金属阳离子，也有电中性的副族元素的原子，或带负电荷的阴离子。高氧化数的族元素的原子，或带负电荷的阴离子。高氧化数的非金属元素亦可作为中心原子。非金属元素亦可作为中心原子。配位化合物的定义、组
4、成和命名配位化合物的定义、组成和命名根据中心原子的个数可分为：单核配合物、多核配根据中心原子的个数可分为：单核配合物、多核配合物。合物。（2）配体）配体 中性分子或阴离子。配体中直接与中心中性分子或阴离子。配体中直接与中心原子配位的原子称为原子配位的原子称为配位原子配位原子。根据配体中。根据配体中配位原子的个数可分为配位原子的个数可分为单齿配体单齿配体和和多齿配体多齿配体。配位化合物的定义、组成和命名配位化合物的定义、组成和命名配位化合物的定义、组成和命名配位化合物的定义、组成和命名单齿配体：只含有一个配位原子的配体。单齿配体：只含有一个配位原子的配体。阴离子：阴离子：X-,OH-(羟基羟基)
5、,CN-(氰氰),NH2-(氨基氨基),SCN-(硫氰酸根硫氰酸根),NCS-(异硫氰酸根异硫氰酸根),NO2-(硝基硝基),ONO-(亚硝酸根亚硝酸根)；中性分子：中性分子：H2O,NH3,CO,NO(亚硝酰基亚硝酰基)多齿配体：含有两个或以上配位原子的配体。多齿配体：含有两个或以上配位原子的配体。乙乙二胺（二胺（en）、乙二胺四乙酸（、乙二胺四乙酸（EDTA）、）、联吡联吡啶啶(bpy)、邻菲咯啉、邻菲咯啉(phen)、草酸根等、草酸根等EDTA(H4Y)配位化合物的定义、组成和命名配位化合物的定义、组成和命名 乙二胺乙二胺(en）联吡啶联吡啶(bpy)1,10-二氮菲（邻菲咯啉）二氮菲（
6、邻菲咯啉）C2O42-O OC CO O2 （3）配位数）配位数 与中心原子（或离子）配位的原子数目。若与中心原子（或离子）配位的原子数目。若配体是配体是单齿单齿的，则配位数等于配体个数。的，则配位数等于配体个数。中心原子（或离子）的配位数取决于中心原中心原子（或离子）的配位数取决于中心原子（或离子）、配体的性质以及形成配合物时的子（或离子）、配体的性质以及形成配合物时的外部条件。虽然影响因素很多，带饭一个中心原外部条件。虽然影响因素很多，带饭一个中心原子（或离子）常具有一定的特征配位数。子（或离子）常具有一定的特征配位数。配位化合物的定义、组成和命名配位化合物的定义、组成和命名配合配合物的命
7、名物的命名1.配离子（内界）的命名配离子（内界）的命名命名次序：先配体后中心原子（离子），两者之命名次序：先配体后中心原子（离子），两者之间加一个间加一个“合合”字。配体的数目用汉字写在配体字。配体的数目用汉字写在配体名称的前面，中心离子的氧化数用罗马数字写在名称的前面，中心离子的氧化数用罗马数字写在中心离子名称的后面，并加括号，如：中心离子名称的后面，并加括号，如：配位化合物的定义、组成和命名配位化合物的定义、组成和命名配合配合物的命名物的命名1.配离子（内界）的命名配离子（内界）的命名如如有两种或两种以上的配体时，首先写阴离子，有两种或两种以上的配体时，首先写阴离子，再写中性分子，中间加圆
8、点再写中性分子，中间加圆点“”分开。分开。当阴离子不止一种时，先写简单的，再写复杂的，当阴离子不止一种时，先写简单的，再写复杂的，最后写有机酸根离子。最后写有机酸根离子。配位化合物的定义、组成和命名配位化合物的定义、组成和命名配合配合物的命名物的命名1.配离子（内界）的命名配离子（内界）的命名当中性分子不止一种时，按当中性分子不止一种时，按配位原子配位原子元素符号的元素符号的拉丁字母顺序排列。拉丁字母顺序排列。配位化合物的定义、组成和命名配位化合物的定义、组成和命名配合配合物的命名物的命名2.含含配阴离子的配合物的命名配阴离子的配合物的命名命名命名次序：先次序：先配离子后外界金属离子，配离子后
9、外界金属离子，两者之间加两者之间加一个一个“酸酸”字字。如：。如：若外界不是金属若外界不是金属原子而是原子而是H原子，则命名为原子，则命名为“酸酸”。配位化合物的定义、组成和命名配位化合物的定义、组成和命名配合配合物的命名物的命名3.含含配配阳阳离子的配合物的命名离子的配合物的命名命名命名次序：次序：先外界阴离子后配离子，先外界阴离子后配离子，两者两者之间之间有时有时加加一个一个“化化”字字。如：。如：配位化合物的定义、组成和命名配位化合物的定义、组成和命名配合配合物的命名物的命名3.没有没有外界的配合物外界的配合物中心原子的氧化数可不必标明。如：中心原子的氧化数可不必标明。如：配位化合物的定
10、义、组成和命名配位化合物的定义、组成和命名配合配合物的类型物的类型2.螯合物螯合物中心原子（或离子）与多齿配体配位而成。由于配中心原子（或离子）与多齿配体配位而成。由于配体中含有体中含有2个或个或2个以上的配位原子，中心原子（或个以上的配位原子，中心原子（或离子）与配体结合时形成环状结构，类似蟹以双螯离子）与配体结合时形成环状结构，类似蟹以双螯钳住中心原子（或离子）。这种配位体也称为钳住中心原子（或离子）。这种配位体也称为螯合螯合剂剂。螯合物特别稳定。螯合物特别稳定。配位化合物的定义、组成和命名配位化合物的定义、组成和命名配合物的类型配合物的类型2.螯合物螯合物配位化合物的定义、组成和命名配位
11、化合物的定义、组成和命名CaY2-1.逐级稳定常数逐级稳定常数和累积稳定常数和累积稳定常数2.不稳定常数不稳定常数3.配合配合物各物种的分布物各物种的分布逐级稳定常数和累积稳定常数逐级稳定常数和累积稳定常数Cu(NH3)4配离子在溶液中存在下列平衡：配离子在溶液中存在下列平衡：可用可用逐级稳定常数逐级稳定常数Kn来表示各级的平衡情况。来表示各级的平衡情况。逐级稳定常数和累积稳定常数逐级稳定常数和累积稳定常数实际一般使用实际一般使用累积稳定常数（对应于累加的平衡）累积稳定常数（对应于累加的平衡）。配合物的稳定常数和配合物各物种的分布配合物的稳定常数和配合物各物种的分布配配位位平平衡衡即即配配位位
12、-解解离离平平衡衡，从从配配合合物物解解离离的的角角度度考考虑，可以采用不稳定常数来表征配合物的稳定性。虑，可以采用不稳定常数来表征配合物的稳定性。总的不稳定常数总的不稳定常数不稳定常数不稳定常数单单齿齿配配体体(L)与与金金属属离离子子(M)形形成成配配合合物物时时，存存在在逐逐级配位现象（简便起见，略去离子的电荷）：级配位现象（简便起见，略去离子的电荷）：因因此此在在系系统统中中，配配合合物物各各物物种种将将以以不不同同的的浓浓度度同同时时存存在在。参参见见多多元元弱弱酸酸各各物物种种的的摩摩尔尔分分数数的的推推导导方方法法，可可求求得得配配合合物物各各物物种种的的摩摩尔尔分分数数与与游游
13、离离配配体体浓浓度度L的函数关系。的函数关系。配合物各物种的分布配合物各物种的分布1=x01+1 L+n Ln1 L=x11+1 L+n Ln=xn1+1 L+n Lnn Ln摩尔分数定义摩尔分数定义物料平衡物料平衡累积稳定常数累积稳定常数配合物各物种的分布配合物各物种的分布铜氨络合物的分布分数图铜氨络合物的分布分数图lgK1=4.1,lgK2=3.5,lgK3=2.9,lgK3=2.1H3PO4的分布分数图的分布分数图pKa1=2.15,pKa2=7.20,pKa3=12.351.EDTA和和EDTA二钠二钠2.EDTA在溶液中的分布在溶液中的分布3.EDTA与金属离子的配合物与金属离子的配
14、合物EDTA及其配合物及其配合物EDTA和和EDTA二钠二钠EDTA（乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸）从化学式看从化学式看EDTA是一种四元酸，常用是一种四元酸，常用H4Y表示。表示。但它的两个羧酸根可再接受但它的两个羧酸根可再接受H+，故相当于一个六，故相当于一个六元酸，以元酸，以H6Y2+表示，有表示，有6级解离平衡。级解离平衡。：EDTA和和EDTA二钠二钠EDTA在在水水中中的的溶溶解解度度很很小小，室室温温下下溶溶解解度度为为0.02g/100mL水水，故故 常常 用用 它它 的的 二二 钠钠 盐盐Na2H2Y2H2O（EDTA二二钠钠）。该该二二钠钠盐盐在在22oC时时，溶溶解解度度为为
15、11.1g/100mL水水，浓浓度度约约为为0.3mol/L。由由于于EDTA酸酸实实际际应应用用较较小小，故故习习惯惯上上将将常常用用的的Na2H2Y2H2O称称为为EDTA。EDTA和和EDTA二钠二钠除除极极少少数数金金属属离离子子，周周期期表表中中绝绝大大多多数数阳阳离离子子与与EDTA均均形形成成1:1配配合合物物MY。MY大大多多带带电电荷荷，且且能能溶溶于于水水。MY在在酸酸性性溶溶液液中中可可能能形形成成酸酸式式配配合合物物MHY，在在 碱碱 性性 溶溶 液液 中中 可可 能能 形形 成成 碱碱 式式 配配 合合 物物M(OH)Y，在在氨氨性性溶溶液液中中可可能能形形成成含含氨
16、氨配配合合物物M(NH3)Y等等。虽虽然然这这些些化化合合物物的的形形成成会会影影响响其其稳稳定定性性，但但并并不不影影响响金金属属离离子子与与EDTA的的配配合合比比，因因而而并不影响配位滴定并不影响配位滴定。EDTA和和EDTA二钠二钠 无无色色金金属属离离子子与与EDTA形形成成的的配配合合物物仍仍为为无无色色，有有色色金金属属离离子子与与EDTA形形成成的的配配合合物物颜颜色加深。色加深。许许多多金金属属离离子子与与EDTA配配位位反反应应极极快快，但但也也有有个个别别离离子子较较慢慢。比比如如，室室温温和和酸酸性性溶溶液中的铬液中的铬(III)，室温下的锆、铁，室温下的锆、铁(III
17、)、铝。、铝。1.稳定常数稳定常数2.配位反应的副反应系数配位反应的副反应系数条件稳定常数条件稳定常数3.副反应系数的计算副反应系数的计算配合物的副反应系数和条件稳定常数配合物的副反应系数和条件稳定常数EDTA与大多数金属阳离子形成与大多数金属阳离子形成1:1配合物配合物 M+Y=MY K(MY)的值与温度有关，有时也称为的值与温度有关，有时也称为绝对稳定常数绝对稳定常数。K(MY)的值越大，配合物越稳定。的值越大，配合物越稳定。EDTA与大多数金属与大多数金属离子形成的配合物都很稳定。离子形成的配合物都很稳定。MYMYK(MY)=稳定常数稳定常数某些金属离子与某些金属离子与EDTA配合物的稳
18、定常数配合物的稳定常数（I=0.1 molkg-1，20）Hg2+21.8Th4+23.2Fe3+25.1Bi3+27.9Fe2+14.3Al3+16.1Zn2+16.5Cd2+16.5Pb2+18.0Cu2+18.8Mg2+8.7Ca2+10.7 Na+1.7lgKlgKlgKlgK金属离子与氨羧配合物的稳定常数参见附录（金属离子与氨羧配合物的稳定常数参见附录（p428）配位反应的副反应系数配位反应的副反应系数条件稳定常数条件稳定常数M +Y =MY 主反应主反应副副反反应应OH-LH+NH+OH-MOHMHY M(OH)YNYHYM(OH)n MLMLnH6Y M Y MY LMLY不利于
19、主反应不利于主反应有利于主反应有利于主反应当当有有副副反反应应发发生生时时，KMY的的值值不不能能反反映映M和和Y形形成成配配合合物物的的完完全全程程度度。因因为为未未与与Y配配位位的的金金属属离离子子不不只是以游离金属离子只是以游离金属离子M的形式存在。的形式存在。配位反应的副反应系数配位反应的副反应系数条件稳定常数条件稳定常数同样，未与同样，未与M配位的配位的Y也不只是以也不只是以Y的形式存在。的形式存在。产物产物MY：或或对对于于M和和Y的的配配位位反反应应，反反应应的的完完全全程程度度应应该该用用条条件稳定常数件稳定常数K(MY)表示。表示。配位反应的副反应系数配位反应的副反应系数条件
20、稳定常数条件稳定常数“条条件件”一一词词意意味味着着该该常常数数不不是是一一个个固固定定的的数数值值，它它因因具具体体的的实实验验条条件件（副副反反应应）而而异异。为为了了定定量量的的了解副反应的影响，引入了了解副反应的影响，引入了副反应系数副反应系数的概念。的概念。配位反应的副反应系数配位反应的副反应系数条件稳定常数条件稳定常数M (M)=MY (Y)=Y(MY)(MY)=MY副反应系数越大，表示该物质的副反应越严重。副反应系数越大，表示该物质的副反应越严重。H+NNYHYH6Y 1.配位剂配位剂Y的副反应系数的副反应系数 Y(H)：酸效应系数酸效应系数 Y(N)：共存离子效应系数共存离子效
21、应系数Y (Y)=YM +Y =MY副反应系数的计算副反应系数的计算1.Y(H)仅是仅是H+的函数，与的函数，与Y的浓度无关；的浓度无关；2.酸度越高（酸度越高（pH越低），越低），Y(H)越越大，即与金属大，即与金属离子离子M配位的配位的Y越少，因此，滴定时酸度不宜过高。越少，因此，滴定时酸度不宜过高。副反应系数的计算副反应系数的计算不同不同pH下下EDTA的的lg Y(H)（P249）pHlgY(H)pH lgY(H)pHlgY(H)pHlgY(H)0.0 0.4 0.8 1.0 1.4 1.8 2.0 2.4 2.8 3.0 3.4 23.64 21.32 19.08 18.01 16.
22、02 14.27 13.51 12.19 11.09 10.60 9.70 3.8 4.0 4.4 4.8 5.0 5.4 5.8 6.0 6.4 6.8 7.0 8.85 8.44 7.64 6.84 6.45 5.69 4.98 4.65 4.06 3.55 3.32 7.4 7.8 8.0 8.4 8.8 9.0 9.4 9.8 10.0 10.4 10.8 2.88 2.47 2.27 1.87 1.48 1.28 0.92 0.59 0.45 0.24 0.11 11.0 11.5 11.6 11.7 11.8 11.9 12.0 12.1 12.2 13.0 13.9 0.07 0
23、.02 0.02 0.02 0.01 0.01 0.01 0.01 0.005 0.0008 0.0001 2.金属离子金属离子M的副反应系数的副反应系数 M (M)=M副反应系数的计算副反应系数的计算Y +M =MYOH-LMOHM(OH)n MLMLn M(OH)：水解效应系数水解效应系数 M(L)：辅助配位效应系数辅助配位效应系数2.金属离子金属离子M的副反应系数的副反应系数 副反应系数的计算副反应系数的计算P252：图图7.7P252：图图7.63.配合物配合物MY的副反应系数的副反应系数(MY)(MY)=MY副反应系数的计算副反应系数的计算H+OH-MHY M(OH)YLMLYMY溶
24、液酸度较高时溶液酸度较高时溶液碱度较高时溶液碱度较高时(MY)的值一般较小（各种的值一般较小（各种值小），通常可忽略。值小），通常可忽略。配位反应的副反应系数配位反应的副反应系数条件稳定常数条件稳定常数M (M)=MY (Y)=Y(MY)(MY)=MY只只考考虑虑pH的的影影响响时时金金属属离离子子的的条条件件稳稳定定常常数数参参见见p254表表7.6。配位滴定曲线配位滴定曲线以溶液的以溶液的pM对滴定百分数对滴定百分数(a)作图得到的曲线称为作图得到的曲线称为配位滴定曲线配位滴定曲线。0.02000mol/LEDTA滴定滴定20.00mL 0.02000mol/LZn2+配位滴定曲线配位滴定
25、曲线滴定反应滴定反应 M+Y=MY 条件稳定常数条件稳定常数(3)sp时时：a=100%M计计=Y计计(1)滴定前：滴定前：a=0 M=cZn=0.02000mol/L pM=1.70(2)滴定开始到滴定开始到sp前：前：M a=99.9%M=0.1%c计计(M)pM=5.00配位滴定曲线配位滴定曲线(4)sp后：后：a=100.1%Y=0.1%c计计(M)配位滴定曲线配位滴定曲线由于由于Zn2+与与EDTA的原始浓度相等，所以的原始浓度相等，所以c计计(M)=c(M)/2。0.02000mol/LEDTA滴定滴定0.02000mol/LZn2+滴定曲线滴定曲线金属离子的浓度对配位滴定突跃的影
26、响金属离子的浓度对配位滴定突跃的影响K(MY)一一定定时时，浓浓度度增增大大10倍倍，滴滴定定突突跃跃范范围围的的下下限限增增大大1个个pM单单位位浓度一定时，浓度一定时，K(MY)增增大大10倍倍，滴滴定定突突跃跃范范围围的的上上限限增增大大1个个pM单位单位K 对配位滴定突跃的影响对配位滴定突跃的影响影响配位滴定突跃范围的因素影响配位滴定突跃范围的因素 1.浓度浓度:增大增大10倍，突跃范围的下限增加倍，突跃范围的下限增加1个个pM单单位位2.K MY：增大增大10倍，突跃范围的增加倍，突跃范围的增加1个个pM单位单位待测离子能被准确配位滴定的条件待测离子能被准确配位滴定的条件待测离子能被
27、准确配位滴定的条件待测离子能被准确配位滴定的条件（Et0.1%）：lg(c计计(M)K(MY)6对于对于0.02molL-1 的的M，lgK MY8才能准确滴定才能准确滴定金属离子指示剂金属离子指示剂 1.金属离子指示剂的性质和作用原理金属离子指示剂的性质和作用原理2.金属离子指示剂的条件金属离子指示剂的条件3.常用的金属离子指示剂常用的金属离子指示剂4.金属离子指示剂的转变点金属离子指示剂的转变点用用EDTA滴滴定定时时，M逐逐步步被被Y配配位位形形成成MY。到到达达化化学学计计量量点点时时，MIn中中的的M被被EDTA夺夺出出而而释释放放出出指指示剂示剂In，引起溶液颜色的变化：，引起溶液
28、颜色的变化：MIn+Y MY+In 乙色乙色 甲色甲色金属离子指示剂金属离子指示剂是一种是一种配位剂配位剂，它与金属离子形成，它与金属离子形成的的配合物配合物与与指示剂本身指示剂本身显示显示不同的颜色不同的颜色。金属离子指示剂的性质和作用原理金属离子指示剂的性质和作用原理 In+M MIn 甲色甲色 乙色乙色 金金属属离离子子指指示示剂剂通通常常是是具具有有酸酸碱碱性性质质的的有有机机染染料料，它们在不同的它们在不同的pH范围内会显示不同的颜色。范围内会显示不同的颜色。一个良好的金属离子指示剂应一个良好的金属离子指示剂应具备以下条件具备以下条件：1.滴定的滴定的pH下下，In和和MIn具有具有
29、明显不同的颜色明显不同的颜色；2.MIn具有适当的稳定性：具有适当的稳定性：K(MY)/K(MIn)102 K(MIn)104 僵化作用、封闭作用僵化作用、封闭作用 提前变色，终点不敏锐提前变色，终点不敏锐3.指示剂的指示剂的变色点变色点位于位于滴定突跃范围内滴定突跃范围内。金属离子指示剂的性质和作用原理金属离子指示剂的性质和作用原理常用金属离子指示剂（常用金属离子指示剂（P258）指示剂指示剂pH范围范围颜色变化颜色变化直接滴定离子直接滴定离子MInIn铬铬黑黑T(EBT)710红红蓝蓝Mg2+,Zn2+,Pb2+二甲酚橙二甲酚橙(XO)Y(N)lgK(MY)=lgK(MY)-lg Y(H)
30、8 即即lgY(H)lgK(MY)-8 对应的对应的pH查查P249表表7.5c计计=0.01molL-1，lgK(MY)8单一离子的滴定条件和最高允许酸度与最低酸度单一离子的滴定条件和最高允许酸度与最低酸度单一离子滴定的最低酸度单一离子滴定的最低酸度酸酸度度太太低低，M会会水水解解而而析析出出氢氢氧氧化化物物沉沉淀淀。沉沉淀淀一一旦旦形形成成，再再转转化化成成MY较较慢慢。因因此此，配配位位滴滴定定中中酸酸度度不能低于金属离子水解生成氢氧化物时的酸度不能低于金属离子水解生成氢氧化物时的酸度。单一离子的滴定条件和最高允许酸度与最低酸度单一离子的滴定条件和最高允许酸度与最低酸度对于对于M(OH)
31、nOH-=MnKsp单一离子滴定的最低酸度单一离子滴定的最低酸度单一离子的滴定条件和最高允许酸度与最低酸度单一离子的滴定条件和最高允许酸度与最低酸度例例1 用用0.02mol/L的的EDTA滴滴定定0.02mol/LZn2+溶溶液液，已知已知Zn(OH)2的的 Ksp=10-16.38，求滴定的最低酸度。求滴定的最低酸度。1.控制酸度进行分步滴定控制酸度进行分步滴定2.掩蔽和解蔽掩蔽和解蔽混合离子的滴定混合离子的滴定M +Y =MY(Y)=Y(H)+Y(N)-1 Y(H)+Y(N)H+NNYHnYpH较小时，较小时，Y(H)Y(N)，(Y)Y(H)这与不存在这与不存在N时相同。时相同。控制酸度
32、进行分步滴定控制酸度进行分步滴定设金属离子设金属离子M和和N共存。假定共存。假定M不存在副反应，则不存在副反应，则K(MY)=K(MY)/(Y)pH较高时，较高时，Y(H)12YCa指示剂指示剂沉淀掩蔽法的局限性沉淀掩蔽法的局限性1.有些沉淀反应不够完全，特别是过饱和现象有些沉淀反应不够完全，特别是过饱和现象2.沉淀具有吸附作用（被测离子、指示剂）沉淀具有吸附作用（被测离子、指示剂）3.有些干扰离子的沉淀颜色深，影响终点的观察有些干扰离子的沉淀颜色深，影响终点的观察沉淀掩蔽法沉淀掩蔽法 FeY2-lgK(BiY-)=27.9lgK(FeY-)=25.1lgK(FeY2-)=14.3红红 黄黄红红 黄黄pH=1.0 XOEDTApH5-6EDTA测测Fe 测测Bi Bi3+Fe3+Bi3+Fe2+BiY-Fe2+抗坏血酸抗坏血酸或盐酸羟胺或盐酸羟胺氧化还原掩蔽法氧化还原掩蔽法作业作业P276 第第15题计算在计量点时题计算在计量点时未与未与EDTA配位的配位的Fe3+的浓度；的浓度；第第17题水样硬度的单位题水样硬度的单位mg/L CaCO3第第22、23题题