配位平衡和配位滴定法课件.ppt

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1、配位平衡和配位滴定法第1页，此课件共84页哦教学基本要求教学基本要求（1）掌握配合物的形成和命名）掌握配合物的形成和命名（2）理解配位化合物的价键理论）理解配位化合物的价键理论（3）掌握配位反应平衡）掌握配位反应平衡 （4）了解副反应系数和条件稳定常数）了解副反应系数和条件稳定常数（5）理解配位滴定的基本原理）理解配位滴定的基本原理（6）掌掌握握金金属属指指示示剂剂的的作作用用原原理理、应应具具备备的条件及使用中存在的问题的条件及使用中存在的问题（7）掌握提高配位滴定选择性的方法）掌握提高配位滴定选择性的方法（8）掌握配位滴定的滴定方式及应用掌握配位滴定的滴定方式及应用 第2页，此课件共84页

2、哦8.1 8.1 配合物的组成和命名配合物的组成和命名一、配合物的定义一、配合物的定义 形成体与配位体以配位键相连所形成的结构单元称为配位单元，包含配位单元的化合物叫配合物。二、配合物的组成二、配合物的组成 CuSO4+4NH3=Cu(NH3)4SO4 主要含有主要含有Cu(NHCu(NH3 3)4 4 2+2+和和SOSO4 42-2-，几乎，几乎检查不出有检查不出有Cu2+和和NH3第3页，此课件共84页哦第4页，此课件共84页哦 1.中心离子或原子（中心离子或原子（M）：）：有空轨道有空轨道 核心，一般为阳离子，也有中性原子核心，一般为阳离子，也有中性原子 过渡金属、硼、磷离子，如：Na

3、BF4、NH4PF6 中性原子，如：Ni(CO)4、Fe(CO)52.配位体（配位体（L）和配位原子：）和配位原子：有孤电子对有孤电子对 配位体：配合物中与中心离子直接结合的阴配位体：配合物中与中心离子直接结合的阴离子或中性分子离子或中性分子 配位原子：配位体中由孤对电子并与中心配位原子：配位体中由孤对电子并与中心离子形成配位键的原子离子形成配位键的原子第5页，此课件共84页哦(a)单齿配位体：一个配位体中只有一个配位原子单齿配位体：一个配位体中只有一个配位原子 含氮配位体 NH3、NCS-；含氧配位体 H2O、OH-含卤素配位体 F-、CI-；含碳配位体 CN-、CO 含硫配位体 SCN-(

4、b)多齿配位体：一个配位体中有两个以上配位原子多齿配位体：一个配位体中有两个以上配位原子 乙二胺 NH2 CH2 CH2 NH2，简写为：en 草酸根C2O42-，简写为：ox第6页，此课件共84页哦 与中心离子直接以配位键结合的配位原子个配位原子个数数称为中心离子的配位数。单齿配体：中心离子的配位数单齿配体：中心离子的配位数配体数目配体数目多齿配体：中心离子的配位数多齿配体：中心离子的配位数配体数目配体数目 例：AlF63-配位数6、配体数6 Cu(NH3)4SO4 配位数4、配体位数6 Co(NH3)2(en)2(NO3)3 配位数6、配体数4 中心离子的电荷：中心离子的电荷：+1 +2

5、+3 +4 常见的配位数：常见的配位数：2 4(或或6)6(或或4)6(或或8)3配位数配位数第7页，此课件共84页哦配离子的电荷等于中心离子电荷与配位体总电荷的代数和 如 K2PtCl4:Pt(II)PtCl42-4.配离子的电荷配离子的电荷第8页，此课件共84页哦三、配合物的命名三、配合物的命名1.外界外界 v 配位阳离子配位阳离子“某化某某化某”或或“某酸某某酸某”Co(NH3)6Br3 三溴化六氨合钴()Co(NH3)2(en)2(NO3)3 硝酸二氨二（乙二胺）合钴（）v 配位阴离子配位阴离子配位阴离子配位阴离子“酸酸”外界外界 K2SiF6 六氟合硅()酸钾 KPtCl 5(NH3

6、)五氯氨合铂()酸钾第9页，此课件共84页哦 2.内界内界v 配体数配体名称合中心离子（用罗马数字配体数配体名称合中心离子（用罗马数字表示氧化数），用二、三、四等数字表配体数。表示氧化数），用二、三、四等数字表配体数。v 不同配位名称之间用圆点不同配位名称之间用圆点“”分开；分开；v 多个配体的列出顺序；多个配体的列出顺序；先无后有，先阴后中，先先无后有，先阴后中，先A A后后B B，先少多后。，先少多后。v 有机配体，应加括号分开，以免混淆；有机配体，应加括号分开，以免混淆；v 同一配体，配位原子不同则名称不同。同一配体，配位原子不同则名称不同。ONO 亚硝酸根亚硝酸根；NO2 硝基硝基 S

7、CN 硫氰酸根；硫氰酸根；NCS 异硫氰酸根异硫氰酸根第10页，此课件共84页哦 （1 1）配位阴离子配合物）配位阴离子配合物 K2SiF6 六氟合硅()酸钾 NaCo(CO)4 四羰基合钴()酸钠 （2 2）配位阳离子配合物）配位阳离子配合物 Co(NH3)6Br3 三溴化六氨合钻()Co(NH3)2(en)2(NO3)3 硝酸二氨二(乙二胺)合钴()（3 3）中性配合物）中性配合物 PtCl2(NH3)2 二氯二氨合铂()Ni(CO)4 四羰基合镍第11页，此课件共84页哦 中心离子与多齿配位体键合而成，并具有环状结构的配合物称为螯合物。四、螯合物四、螯合物 二（乙二胺）合铜（）离子 螯合

8、物的稳定性于环的大小、多少有关，螯合物的稳定性于环的大小、多少有关，环太小，环张力太大，环稳定性差；环太大，环太小，环张力太大，环稳定性差；环太大，环质量太大，环稳定性差；因此以环质量太大，环稳定性差；因此以五元环、六五元环、六元环最稳定。元环最稳定。第12页，此课件共84页哦配位化合物的价健理论配位化合物的价健理论价键理论的主要内容：价键理论的主要内容：1.中心离子中心离子M同配位体同配位体L之间的结合是由中心离子提供之间的结合是由中心离子提供空轨道，而且是杂化过的空轨道，配位原子提供孤对空轨道，而且是杂化过的空轨道，配位原子提供孤对电子，而形成的配位键。表示为电子，而形成的配位键。表示为M

9、L杂化空轨道数杂化空轨道数孤对电子对数孤对电子对数第13页，此课件共84页哦2.中心离子的价层电子结构和配体的种类及数目共同决定中心离子的价层电子结构和配体的种类及数目共同决定杂化类型。杂化类型。配位离子的空间结构、配位数、稳定性等，主配位离子的空间结构、配位数、稳定性等，主 要决定于杂化轨道的数目和类型。要决定于杂化轨道的数目和类型。八面体八面体 配位数为配位数为6第14页，此课件共84页哦配位数配位数 杂化轨道类型杂化轨道类型 空间构形空间构形 配离子类型配离子类型 实实 例例 2 sp 直线型直线型 外轨型外轨型 3 sp2 平面三角型平面三角型 外轨型外轨型 4 sp3 正四面体型正四

10、面体型 外轨型外轨型 4 dsp2 平面正方型平面正方型 内轨型内轨型 6 sp3d2 正八面体正八面体 外轨型外轨型 6 d2sp3 正八面体正八面体 内轨型内轨型 配合物的杂化轨道和空间构型配合物的杂化轨道和空间构型第15页，此课件共84页哦 3.根据轨道参加杂化的情况，配合物可分为根据轨道参加杂化的情况，配合物可分为外轨型和外轨型和内轨型。内轨型。a.配位原子电负性较小，如配位原子电负性较小，如C(在在CN,CO中中)，N(在在NO2中中)等，形成等，形成内轨型配合物，键能大，内轨型配合物，键能大，稳定。稳定。b.配位原子的电负性较大，如卤素、氧等，形成配位原子的电负性较大，如卤素、氧等

11、，形成外轨型配合物，键能小，稳定性差。外轨型配合物，键能小，稳定性差。第16页，此课件共84页哦第17页，此课件共84页哦配位数为配位数为6，外轨型配合物外轨型配合物第18页，此课件共84页哦8.2 8.2 配位平衡配位平衡配合配合解离解离NaOHNaS无蓝色沉淀无蓝色沉淀Cu(OH)2生成生成有黑色沉淀有黑色沉淀CuS生成生成无无Cu2+?有有Cu2+?第19页，此课件共84页哦一、一、配位平衡常数配位平衡常数 1.稳定常数稳定常数。K MY：配合物的稳定常数：配合物的稳定常数K MY值越大，配离子越稳定。值越大，配离子越稳定。第20页，此课件共84页哦 2.不稳定常数不稳定常数K d值越大

12、表示配合物值越大表示配合物越容易解离，越不稳定。越容易解离，越不稳定。K d：配合物的不稳定常数或解离常数。：配合物的不稳定常数或解离常数。第21页，此课件共84页哦3.逐级稳定常数逐级稳定常数第22页，此课件共84页哦第23页，此课件共84页哦4.累积稳定常数累积稳定常数第24页，此课件共84页哦二、配离子稳定常数的应用二、配离子稳定常数的应用1.1.配合物溶液中有关离子浓度的计算配合物溶液中有关离子浓度的计算 例：例：比较比较0.10molL-1Ag(NH3)2+溶液和含有溶液和含有0.2molL-1NH3的的0.10molL-1 Ag(NH3)2+溶液中溶液中Ag+的浓度。的浓度。解：解

13、：设0.10molL-1Ag(NH3)2+溶液中Ag+的浓度为x molL-1。根据配位平衡，有如下关系 Ag+2NH3 Ag(NH3)22+起始浓度/molL-1 0 0 0.1 平衡浓度/mo1L-1 x 2x 0.1-x 由于c(Ag+)较小，所以（0.1-x）molL-10.1molL-1 将平衡浓度代入稳定常数表达式得：第25页，此课件共84页哦 设在0.2molL-1NH3存在下，Ag+的浓度为ymolL-1,则：Ag+2NH3 Ag(NH3)22+起始浓度/molL-1 0 0.2 0.1 平衡浓度/mo1.L-1 y 0.2+2y 0.1-y 由于c(Ag+)较小，所以（0.1

14、-y）molL-10.1molL-1 ,0.2+2y0.2 molL-1,将平衡浓度代入稳定常数表达式：第26页，此课件共84页哦 解：解：2.2.计算配离子的电极电势计算配离子的电极电势第27页，此课件共84页哦 三、三、配位平衡的移动配位平衡的移动 水解水解效应效应沉淀沉淀效应效应氧化还氧化还原效应原效应酸效应酸效应酸度的影响酸度的影响沉淀的影响沉淀的影响3 氧化还原的影响氧化还原的影响第28页，此课件共84页哦 1.酸度的影响酸度的影响 总反应总反应第29页，此课件共84页哦 K MY越小，即生成的配合物稳定性越小，越小，即生成的配合物稳定性越小，K a越小，越小，即生成的酸越弱，即生成

15、的酸越弱，K 就越大。就越大。既要考虑配位体的酸效应，又要考虑金属离子的水解既要考虑配位体的酸效应，又要考虑金属离子的水解效应，但通常以酸效应为主。效应，但通常以酸效应为主。第30页，此课件共84页哦2.沉淀反应对配位平衡的影响沉淀反应对配位平衡的影响总反应总反应第31页，此课件共84页哦 例例 K MY越小，越小，K sp越小，则生成沉淀的趋势越越小，则生成沉淀的趋势越大，反之则生成配合物的趋势越大。大，反之则生成配合物的趋势越大。第32页，此课件共84页哦 解解第33页，此课件共84页哦氨水的最初浓度氨水的最初浓度 2.22+0.1 2=2.42molL-1 第34页，此课件共84页哦 3

16、.氧化还原反应与配位平衡氧化还原反应与配位平衡 总反应总反应第35页，此课件共84页哦第36页，此课件共84页哦 4.配合物之间的转化配合物之间的转化 两种配离子的稳定常数相差越大，转化越完全。两种配离子的稳定常数相差越大，转化越完全。例例：向含有Ag(NH3)2+溶液中分别加入KCN 和Na2S2O3，此时发生下列反应：Ag(NH3)2+2CN-Ag(CN)2+2NH3 (1)Ag(NH3)2+2S2O32-Ag(S2O3)23-+2NH3 (2)在相同情况下，判断哪个进行得较完全？第37页，此课件共84页哦解：解：式（1）平衡常数表示为：分子分母同乘Ag+后可得：同理求出式（2）的平衡常数

17、：K 2 106.41反应式（1）的平衡常数K值比反应（2）的平衡常数K值大，说明反应（1）反应（2）进行得完全。第38页，此课件共84页哦8.3 EDTA及其与金属离子的配合物及其与金属离子的配合物 一、一、EDTAEDTA EDTA是一个四元酸，通常用H4Y表示。当溶液的酸度较大时，两个羧酸根可再接受两个H+，这时EDTA就相当于六元酸，用H6Y表示。第39页，此课件共84页哦 乙二胺四乙酸在溶液中的解离平衡乙二胺四乙酸在溶液中的解离平衡H2Y2-H+HY3-H6Y2+H+H5Y+H5Y+H+H4YH4Y H+H3Y-H3Y-H+H2Y2-HY3-H+Y4-第40页，此课件共84页哦EDT

18、A各种型式的分布系数与溶液pH的关系 在pH 12的溶液中，主要以Y4-型存在 第41页，此课件共84页哦二、二、EDTAEDTA与金属离子形成的螯合物与金属离子形成的螯合物 EDTA Ca 螯合物的立体结构 M+Y MY EDTA分子中具有六个配位原子，EDTA 中心离子=1 1第42页，此课件共84页哦 EDTA中有6个配位原子，2个N，四个O，配位能力强，与金属离子形成螯合物具有以下特点：普遍性：普遍性：EDTA几乎能与所有的金属离子发生配位反应，生成稳定的螯合物。组成一定：组成一定：EDTA与金属离子形成11的螯合物。稳定性高：稳定性高：EDTA与金属离子形成的配合物一般具有五元环结构

19、，稳定常数大。可溶性：可溶性：EDTA与金属离子形成的配合物一般都可溶于水，且与无色金属离子形成无色的的配合物；而与有色金属离子形成颜色更深的配合物。第43页，此课件共84页哦表表8-1 EDTA与各种常见金属离子的螯合物的稳定常数与各种常见金属离子的螯合物的稳定常数 (溶液离子强度溶液离子强度I0.1，温度，温度20)阳离子 阳离子阳离子阳离子Na+1.66Ca2+10.69 Zn2+16.50Th4+23.2Li+2.79Mn2+14.04 Pb2+18.04Cr3+23.4Ag+7.32Fe2+14.33 Ni2+18.67Fe3+25.1Ba2+7.76Ce3+15.98 Cu2+18

20、.80V3+25.90Sr2+8.63Co2+16.3Hg2+21.8Bi3+27.94Mg2+8.69Al3+16.1Y3+23.0Co3+36.0第44页，此课件共84页哦三、副反应和条件稳定常数三、副反应和条件稳定常数主反应主反应 M +Y MY OH-L H+N H+OH-副反应 M(OH)ML HY NY MHY MOHY :M(OH)n MLn H6Y产物MY发生副反应对滴定反应是有利的，金属离子M和配位剂Y的副反应都不利于滴定反应。第45页，此课件共84页哦 1 1酸效应酸效应与酸效应系数与酸效应系数 酸度升高，酸效应系数酸度升高，酸效应系数Y(H)增大，与金属离子配位能力越小。

21、增大，与金属离子配位能力越小。酸效应系数酸效应系数Y(H)是指未参加配位反应的是指未参加配位反应的 EDTA各种存在形体的总浓度各种存在形体的总浓度c(Y)与能直接参与主反应的与能直接参与主反应的Y4-的平衡浓度的平衡浓度c(Y4-)之比之比第46页，此课件共84页哦表表8-2 不同不同pH时的时的lgY(H)pHlgY(H)pHlgY(H)pHlgY(H)pHlgY(H)0.023.643.49.706.83.5510.00.450.421.323.88.857.03.3210.40.240.819.084.08.447.42.8810.80.111.018.014.47.647.82.47

22、11.00.071.416.024.86.848.02.2611.50.021.814.275.06.458.41.8711.70.022.013.515.45.698.81.4811.80.012.412.195.84.989.01.2912.00.012.811.096.04.659.40.9212.10.013.010.606.44.069.80.5912.20.00第47页，此课件共84页哦2配位效应与配位效应系数配位效应与配位效应系数配位效应系数配位效应系数M(L)它是指未与滴定剂它是指未与滴定剂Y4-配位的金属离子配位的金属离子M的各种存的各种存在形体的总浓度在形体的总浓度c(M)

23、与游离金属离子浓度与游离金属离子浓度c(M)之比之比第48页，此课件共84页哦总总 M=M(L)+M(OH)第49页，此课件共84页哦 3.3.配合物的条件平衡常数配合物的条件平衡常数lgKf=lg Kf lgM(L)lgY(H)副反应系数越大，副反应系数越大，Kf越小。这说明了酸效应和配位效应越大，越小。这说明了酸效应和配位效应越大，配合物的实际稳定性越小。配合物的实际稳定性越小。第50页，此课件共84页哦例例 计算在pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数 解：已知lg Kf(ZnY)=16.5查表可知pH=2.0 时，lgY(H)=13.8,lgZn(OH)=0所以lg Kf(ZnY)

24、=lg Kf(ZnY)lgY(H)lgZn(OH)=16.5 13.8 0 =2.7 Kf(ZnY)=102.7pH=5.0 时，lgY(H)=6.6,lgZn(OH)=0所以lg Kf(ZnY)=lg Kf(ZnY)lgY(H)lgZn(OH)=16.5 6.6 0 =8.9 Kf(ZnY)=108.9第51页，此课件共84页哦 一、一、EDTA配位滴定的滴定曲线配位滴定的滴定曲线8.4 8.4 配位滴定的基本原理配位滴定的基本原理第52页，此课件共84页哦第53页，此课件共84页哦3.化学计量点时化学计量点时第54页，此课件共84页哦第55页，此课件共84页哦 EDTA滴定滴定Ca2+的滴

25、定曲线的滴定曲线 pH值越大，滴定突值越大，滴定突跃越大，跃越大，pH值越小，滴值越小，滴定突跃越小定突跃越小。第56页，此课件共84页哦金属离子浓度对滴定曲线的影响金属离子浓度对滴定曲线的影响 金属离子浓度越大，金属离子浓度越大，滴定突跃越大，金属离子滴定突跃越大，金属离子浓度越小，滴定突跃越小浓度越小，滴定突跃越小。第57页，此课件共84页哦lglgK Kf f 对滴定曲线的影响对滴定曲线的影响 要想滴定误差要想滴定误差0.1则：则：c(M)Kf(MY)106 当当c(M)=0.01molL-1时，时，lgKf(MY)8 MY配合物的条件稳配合物的条件稳定常数越大；突跃范围也定常数越大；突

26、跃范围也越大越大。第58页，此课件共84页哦二、配位滴定的最低二、配位滴定的最低pHpH值和酸效应曲线值和酸效应曲线若体系中只有酸效应，因此若体系中只有酸效应，因此 lgKf=lg Kf -lgY(H)8 则：则：lgY(H)lg Kf -8查表得相应查表得相应pH值，即为滴定某一金属离子值，即为滴定某一金属离子所允许的最低所允许的最低pH值值(即最高酸度即最高酸度)第59页，此课件共84页哦例：（1）lg Kf(MgY)8.64 lgY(H)8.648 0.64，最低pH值为9.7 （2）lg Kf(CaY)11.0 lgY(H)11.08 3，最低pH值为7.3 （3）lg Kf(FeY)

27、24.23 lgY(H)24.238 16.23，最低pH值为1.3 第60页，此课件共84页哦表表8-4 部分金属离子被部分金属离子被EDTA滴定的最低滴定的最低pH金属离子lg Kf最低pH金属离子lg Kf最低pHMg2+8.699.7Pb2+18.043.2Ca2+10.697.5Ni2+18.623.0Mn2+14.045.2Cu2+18.802.9Fe2+14.335.0Hg2+21.801.9Al3+16.104.2Sn2+22.111.7Co2+16.314.0Cr3+23.401.4Cd2+16.463.9Fe3+25.101.0Zn2+16.503.9ZrO2+29.500

28、.4第61页，此课件共84页哦可以找出单独滴定某一金可以找出单独滴定某一金属离子所需的最低属离子所需的最低pHpH值。值。可以看出在一定可以看出在一定pHpH值时，值时，哪些离子被滴定，哪些离子哪些离子被滴定，哪些离子有干扰，从而可以利用控制有干扰，从而可以利用控制酸度，达到分别滴定或连续酸度，达到分别滴定或连续滴定的目的。滴定的目的。可兼作可兼作pH-lgpH-lgY(H)表表第62页，此课件共84页哦 提高配位滴定选择性的方法提高配位滴定选择性的方法一、混合离子准确滴定的条件一、混合离子准确滴定的条件判断能否只滴定混合溶液（含判断能否只滴定混合溶液（含M、N）中的）中的M。判据：判据：lg

29、(cMKMY)lg(cNKNY)5 满足上述条件，可在满足上述条件，可在N存在下只滴定存在下只滴定M。（相对误差（相对误差0.5，滴定突跃，滴定突跃0.2pM）第63页，此课件共84页哦 二、消除干扰的主要途径二、消除干扰的主要途径 1、控制溶液酸度：、控制溶液酸度：经验表明，当经验表明，当M和和N两种离子浓度相近时，两种离子浓度相近时，lgKMY lgK NY5，就可连续滴定两种离子而互不，就可连续滴定两种离子而互不干扰。在横坐标，从干扰。在横坐标，从 lgK NY 5处作垂线，与曲处作垂线，与曲线相交于一点，再从这点作水平线，所得的线相交于一点，再从这点作水平线，所得的pH就是滴定就是滴定

30、M的最低酸度（即最高的最低酸度（即最高pH）。如低于此酸）。如低于此酸度，度，N开始干扰。开始干扰。第64页，此课件共84页哦 控制酸度进行连续测定控制酸度进行连续测定 在滴定在滴定M后，如欲后，如欲连续滴定连续滴定N离子，可从离子，可从N离子的位置作水平线，所离子的位置作水平线，所得的得的pH就是滴定就是滴定N离子的最高允许酸度。例如，溶离子的最高允许酸度。例如，溶液中含有液中含有Bi3+、Zn2+，可在，可在pH=1.0时滴定时滴定Bi3+，然后，然后调调pH=5.06.0时滴定时滴定Zn2+。第65页，此课件共84页哦例：设例：设c(Fe3+)c(Al3+)0.01molL-1，如何控制

31、，如何控制溶液的酸度进行滴定？溶液的酸度进行滴定？已知：已知：KFeY=1025.1,KAlY=1016.3解：解：lgc(Fe3+)KFeY 6，Fe3+能被滴定，由计算知其酸能被滴定，由计算知其酸度范围：度范围：pH1.21.8第66页，此课件共84页哦 lgc(Al3+)K AlY 6，Al3+能被滴定能被滴定 反应速度太慢反应速度太慢 调节调节pH3，使，使Fe3+Fe(OH)3 操作：加过量操作：加过量EDTA标准溶液煮沸，再标准溶液煮沸，再调调pH至至56，用，用PAN作指示剂，用作指示剂，用Cu2+标准标准溶液滴定过量的溶液滴定过量的EDTA，返滴定法测定，返滴定法测定Al3+的

32、含的含量。量。第67页，此课件共84页哦2、掩蔽法、掩蔽法配位掩蔽配位掩蔽沉淀掩蔽沉淀掩蔽氧化还原掩蔽法氧化还原掩蔽法3、解蔽法、解蔽法4、选用其他配位剂、选用其他配位剂第68页，此课件共84页哦 8.5 8.5 金属指示剂金属指示剂一、金属指示剂的变色原理一、金属指示剂的变色原理 M +In MIn 金属离子金属离子 (甲色甲色)(乙色乙色)MIn +Y MY +In (乙色乙色)(甲色甲色)滴定终点时，溶液由滴定终点时，溶液由乙色乙色变为变为甲色甲色第69页，此课件共84页哦 二、作为金属指示剂应该具备以下条件：二、作为金属指示剂应该具备以下条件：终点颜色变化明显，便于眼睛观察。终点颜色变

33、化明显，便于眼睛观察。金属离子与指示剂稳定性应小于金属离子与指示剂稳定性应小于Y Y4-4-与金属与金属离子所生成配合离子所生成配合 物的稳定性，一般物的稳定性，一般K Kf f值值要小二个数量级。要小二个数量级。显色反应要灵敏、迅速、有一定的选择性。显色反应要灵敏、迅速、有一定的选择性。指示剂与金属离子配合物应易溶于水，指指示剂与金属离子配合物应易溶于水，指示剂比较稳定，便于贮藏和使用。示剂比较稳定，便于贮藏和使用。第70页，此课件共84页哦 三、常用的金属指示剂三、常用的金属指示剂 1.铬黑铬黑T（EBT）：铬黑：铬黑T是弱酸性偶氮染料是弱酸性偶氮染料 1-(1-羟基羟基-2萘偶氮萘偶氮)

34、-6硝基硝基-2-萘酚萘酚-4-磺酸钠磺酸钠 -H+-H+H2In-HIn2-In3-+H+H+红色红色 蓝色蓝色 橙色橙色 pH12 在在pH值为值为711的溶液里指示剂显蓝色的溶液里指示剂显蓝色，与红色有，与红色有极明显的色差，极明显的色差，pH值在值在910.5之间最合适。之间最合适。第71页，此课件共84页哦 EBT可作可作Zn2+、Cd2+、Mg2+、Hg2+等的指示剂等的指示剂例例:pH 10.0 时时EDTA滴定滴定 Mg2+，EBT作指示剂作指示剂 Mg2+HIn2-MgIn-+H+蓝色蓝色 红色红色 Mg2+Y4-MgY2-MgIn-+Y4-+H+MgY2-+HIn2-红色红

35、色 蓝色蓝色 红色红色紫色紫色蓝色蓝色第72页，此课件共84页哦2钙指示剂钙指示剂 钙指示剂也称钙红，黑紫色粉末钙指示剂也称钙红，黑紫色粉末2-羟基羟基-1-(2-羟基羟基-4-磺酸基磺酸基-1-萘偶氮萘偶氮)-3-萘甲酸萘甲酸 此指示剂的水溶液在此指示剂的水溶液在pHMgY 2-MgIn-CaIn-被被测测试试液液中中先先加加入入少少量量铬铬黑黑T，它它首首先先与与Mg2+结结合合生生成成酒酒红红色色的的MgIn-配配合合物物。滴滴入入EDTA时时，先先与与游游离离Ca2+配配位位，其其次次与与游游离离Mg2+配配位位，最最后后夺夺取取MgIn-中中的的Mg2+而而游游离离出出EBT，溶溶液

36、液由由红红经经紫紫到到蓝蓝色色，指指示终点的到达。示终点的到达。第82页，此课件共84页哦 钙硬的测定钙硬的测定 取同样体积的水样，用取同样体积的水样，用NaOH溶液溶液调节到调节到pH=12，此时，此时Mg2+以以Mg(OH)2沉淀析出，不沉淀析出，不干扰干扰Ca2+的测定。再加入钙指示剂，此时溶液呈红色。的测定。再加入钙指示剂，此时溶液呈红色。再滴入再滴入EDTA，它先与游离，它先与游离Ca2+配位，在化学计量点时夺配位，在化学计量点时夺取与指示剂配位的取与指示剂配位的Ca2+，游离出指示剂，溶液转变为蓝，游离出指示剂，溶液转变为蓝色，指示终点的到达。色，指示终点的到达。镁硬的测定镁硬的测定 钙、镁总硬减去钙硬即得。钙、镁总硬减去钙硬即得。第83页，此课件共84页哦水硬度的表示方法：水硬度的表示方法：单位单位mgmgL L-1-1：每升水中含：每升水中含CaCOCaCO3 3（或（或CaOCaO）的质量；）的质量；单位单位：每升水中含：每升水中含10mg CaO10mg CaO的数量。的数量。水硬度的计算方法：水硬度的计算方法：第84页，此课件共84页哦