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1、第第13,14课时课时教学要求教学要求 教学重点教学重点教学难点教学难点 课后作业课后作业 教学内容教学内容第第13,14学学时时教学内容教学内容titrimetric analysis本章小结本章小结 习题课习题课 449 9酸碱滴定结果计算示例酸碱滴定结果计算示例 教学要求教学要求 一一巩固本章所学重要内容；练习判巩固本章所学重要内容；练习判学计量点学计量点PHPH和和PHPH突跃范围；选择突跃范围；选择二二进一步掌握多元酸的分步滴定的进一步掌握多元酸的分步滴定的断滴定一元弱酸碱的条件；求化断滴定一元弱酸碱的条件；求化指示剂指示剂判断，并能判断有几个判断，并能判断有几个PHPH突跃突跃 教
2、学重点教学重点及难点及难点 教学重点：教学重点：教学难点教学难点：滴算定结果的计滴算定结果的计化学计量点时化学计量点时PHPH值的计算；值的计算；多元酸分步滴定的突跃、多元酸分步滴定的突跃、问题问题:下列各物质（浓度均为下列各物质（浓度均为0.1mol/L）能否用酸能否用酸碱滴定法直接滴定？应选用什么指示剂？碱滴定法直接滴定？应选用什么指示剂？NaOAc,酚钠，酚钠，盐酸羟胺（盐酸羟胺（NH2OHHCl）已知：已知：HOAc(pKa=4.74),苯酚苯酚(pKa=9.95),羟胺羟胺(pKb=3.46)判定：判定：NaOAc为为弱碱，判定式为：弱碱，判定式为：cKb10-8cKb=0.110（
3、14-4.74）=10 10.26 10-8，不能不能酚钠为弱碱，判定式为：酚钠为弱碱，判定式为：cKb10-8cKb=0.110（14-9.95）=10 5.05 10-8，能能盐酸羟胺为弱酸，判定式为：盐酸羟胺为弱酸，判定式为：cKa10-8cKa=0.110（14-3.46）=10 10.54 10-8，不能不能酚钠能用酸碱滴定法直接滴定，应选用什么指示剂？酚钠能用酸碱滴定法直接滴定，应选用什么指示剂？选用指示剂应根据滴定反应的最终产物来选择选用指示剂应根据滴定反应的最终产物来选择HCl+C6H5ONa=NaCl+C6H5OH（弱酸）（弱酸）c/Ka=0.05/10-9.95=10 8.
4、6 105cKa=0.05 10-9.95 10K w pH=5.63选甲基红（选甲基红（4.16.2）为指示剂）为指示剂可不判定可不判定4.6 4.6 多元酸和多元碱的滴定多元酸和多元碱的滴定4.6.1 多元酸的滴定多元酸的滴定:以以NaOH溶液滴定溶液滴定H3PO4溶液为例溶液为例:NaOH与与H3PO4的的酸碱反应是分步进行的，即：酸碱反应是分步进行的，即：酸碱滴定反应能否准确滴定到第后一步？酸碱滴定反应能否准确滴定到第后一步？回答：回答：不能！不能！因为因为pKa3 =12.36，用判定式：用判定式：CKa310-8 。所以所以 H3PO4第三步反应无法准确滴定。用第三步反应无法准确滴
5、定。用NaOH滴定滴定H3PO4 时，只能准确滴定到时，只能准确滴定到第二步第二步（HPO42-）。）。NaOH +H3PO4H2PO4-+H2 ONaOH +H2PO4-HPO42-+H2 ONaOH +HPO42-PO43-+H2 OpKa1=2.12pKa2=7.20pKa3=12.36 从从H3PO4 的分布曲线可知，当的分布曲线可知，当 pH=4.7时，时，H2PO4-的的=99.4%，H3PO4和和HPO42-各约占各约占0.3，即发生了中和即发生了中和反应交叉反应交叉的情况。同样的情况。同样,在在pH=9.8时，时，HPO42-的的=99.5%，H2PO4-和和PO43-各约占各
6、约占0.3，也，也存在中和反应交叉的情况。因此存在中和反应交叉的情况。因此,严格地说严格地说,NaOH滴滴定定H3PO4反应反应并不存在并不存在真正的化学计量点。真正的化学计量点。NaOH +H3PO4H2PO4-+H2 ONaOH +H2PO4-HPO42-+H2 ONaOH +HPO42-PO43-+H2 O理论上，理论上，NaOH滴定滴定H3PO4 时的反应为：时的反应为：动画动画 多元酸的滴定由于允许的误差比较大，不必确多元酸的滴定由于允许的误差比较大，不必确定其突越范围，可通过计算其定其突越范围，可通过计算其化学计量点时的化学计量点时的pH值值来来选择选择合适的指示剂。合适的指示剂。
7、NaOH滴定滴定H3PO4滴定曲线滴定曲线 由于交叉反应的存在，造由于交叉反应的存在，造成两个滴定成两个滴定突越较小突越较小，并且，并且曲曲线倾斜线倾斜，使，使终点不易判断终点不易判断。因。因此，对多元酸的滴定准确度不此，对多元酸的滴定准确度不能要求太高，能要求太高，若多元酸的滴定允许有若多元酸的滴定允许有1%的误差，这样多元酸也可以的误差，这样多元酸也可以采用指示剂采用指示剂法来滴定。法来滴定。多元酸的滴定曲线可通过实验的方法绘制出来。多元酸的滴定曲线可通过实验的方法绘制出来。滴定磷酸时化学计量点的滴定磷酸时化学计量点的pH计算计算 第一化学计量点：第一化学计量点：产物为：产物为：H2PO4
8、-，两性物质，应采用两性物质两性物质，应采用两性物质的计算公式计算第一化学计量点时的的计算公式计算第一化学计量点时的pHpH值。值。pH=4.66，选择溴甲酚绿和甲基橙混合指示剂选择溴甲酚绿和甲基橙混合指示剂（变色时（变色时pH 4.3）。pH=9.78，选择酚酞和百里酚酞（变色时选择酚酞和百里酚酞（变色时pH 9.9）混合指示剂，终点时变色明显。混合指示剂，终点时变色明显。第二化学计量点：第二化学计量点：产物为：产物为：HPO42-，还是两性物质。还是两性物质。注意：即使采用混合指示剂，由于滴定中存在交注意：即使采用混合指示剂，由于滴定中存在交叉反应，滴定误差仍然比较大。叉反应，滴定误差仍然
9、比较大。在实际工作中，多元酸能否进行分步滴定主要取决在实际工作中，多元酸能否进行分步滴定主要取决于于Ka1/Ka2比值，比值比值，比值越大越大，交叉反应就越小，分步滴，交叉反应就越小，分步滴定的定的可能性就越大可能性就越大，反之，交叉反应就越严重，造成滴，反之，交叉反应就越严重，造成滴定曲线倾斜，终点判断困难，分步滴定无法进行。定曲线倾斜，终点判断困难，分步滴定无法进行。满足：满足：c0Ka1 10-9 (第一级准确滴定判定式第一级准确滴定判定式)Ka1/Ka2 104 (分步滴定判定式分步滴定判定式)多元酸能否进行分步滴定与滴定要求的误差有关，多元酸能否进行分步滴定与滴定要求的误差有关，滴定
10、多元酸时应考虑如下两方面的问题：滴定多元酸时应考虑如下两方面的问题：(1)能够直接滴定至多元酸的能够直接滴定至多元酸的哪一级离解哪一级离解;(2)能否进行能否进行分步滴定分步滴定;多元酸具有多级离解，理论上可以进行分步滴定，多元酸具有多级离解，理论上可以进行分步滴定，多元酸就能进行分步准确滴定多元酸就能进行分步准确滴定当允许有当允许有1的终点误差，滴定突跃的终点误差，滴定突跃0.4pH时，时，当要测定多元酸的当要测定多元酸的总酸量总酸量时，应从强度时，应从强度最弱最弱的那的那一级离解考虑，滴定可行性的条件与一元弱酸相同。一级离解考虑，滴定可行性的条件与一元弱酸相同。多元碱与多元酸的滴定相似，只
11、需将多元碱与多元酸的滴定相似，只需将Ka换成换成 Kb。c0Kb1 10-9 (c0为碱的初始浓度为碱的初始浓度)Kb1/Kb2 104 误差误差1，pH0.4pHc0Kbn 10-8要测定总碱量时的判定式：要测定总碱量时的判定式：误差误差0.1，pH0.3pHc0Kan 10-8 误差误差0.1，pH0.3pH例例1.判断判断 0.1000mol/L H2C2O4能否分步滴定？能能否分步滴定？能否滴定酸总量？计算化学计量点时的否滴定酸总量？计算化学计量点时的pH？H2C2O4Ka1=10-1.23Ka2=10-4.19cKa1=0.110-1.23 10-9Kb1/Kb2=10-1.23/1
12、0-4.19 103 104c0Ka2=0.1 10-4.19 10-8判定式：判定式：结论：结论：不能不能进行分步滴定。进行分步滴定。能否滴定酸总量？能否滴定酸总量？判定式：判定式：结论：结论：可以可以滴定酸总量。滴定酸总量。计算化学计量点时的计算化学计量点时的pH值值终点时的产物为终点时的产物为C2O42-,为二元弱碱为二元弱碱,按一元弱碱处理按一元弱碱处理,解解:(第一级能准确滴定第一级能准确滴定)(不能分步滴定不能分步滴定)例例2.判断判断 0.1000mol/L H3PO4 能否分步滴定？能否分步滴定？解解:H3PO4Ka1=10-2.12Ka2=10-7.20Ka3=10-12.3
13、6判定式：判定式：cKa1 10-9Ka1/Ka2=105.08 104结论：结论：可进行可进行第一级分步滴定。第一级分步滴定。判定式：判定式：cKa2 10-9Ka2/Ka3=105.16 104结论：结论：可进行可进行第二级分步滴定。第二级分步滴定。判定式：判定式：cKa3 10-9结论：结论：不能进行不能进行第三级滴定，无突越，无法第三级滴定，无突越，无法判断终点。判断终点。4.6.2 多元碱的滴定多元碱的滴定例例3.判断判断 0.1000mol/L HCl能否分步滴定能否分步滴定 Na2CO3?解解:CO32-+H2OHCO3-+OH-HCO3-+H2OH2CO3+OH-Na2CO3为
14、二元碱，在水中的离解反应为：为二元碱，在水中的离解反应为：pKb1=pKw-pKa2=3.75pKb2=pKw-pKa1=7.62判定式：判定式：cKb1 10-9Kb1/Kb2=0.8104 104结论：结论：勉强勉强可进行可进行第一级分步滴定。第一级分步滴定。由于由于Kb1/Kb2比比值小，交叉反应严重，曲线倾斜，终点判断困难。值小，交叉反应严重，曲线倾斜，终点判断困难。H2CO3Ka1=10-6.38Ka2=10-10.25 产物为：产物为：HCO3-，两性物质，应采用两性物质两性物质，应采用两性物质的计算公式计算第一化学计量点时的的计算公式计算第一化学计量点时的pHpH值。值。第一化学
15、计量点第一化学计量点pHpH值值：CO32-+H+HCO3-+H2O 第二化学计量点第二化学计量点pHpH值值：HCO3-+H+H2CO3+H2O 产物为：产物为：H2CO3，二元弱酸，按一元弱酸处理，二元弱酸，按一元弱酸处理，再用判定式再用判定式2Ka2/H+1判定判定。由于由于pKb2=7.62，第二个突越较小，终点不明显。第二个突越较小，终点不明显。问题：问题：判断下列二元酸如何滴定：丙二酸、判断下列二元酸如何滴定：丙二酸、顺丁烯二酸、琥珀酸。分别采用何种指示顺丁烯二酸、琥珀酸。分别采用何种指示剂指示滴定终点？剂指示滴定终点？丙二酸丙二酸：Ka1=10-2.65 Ka2=10-5.28顺
16、丁烯二酸顺丁烯二酸：Ka1=10-1.75 Ka2=10-5.83琥珀酸：琥珀酸：Ka1=10-4.19 Ka2=10-5.57判定式：判定式：cKa1 10-9Ka1/Ka2 104解：解：顺丁烯二酸可分步滴定，顺丁烯二酸可分步滴定，pH1=3.79，pH2=9.26 丙二酸、琥珀酸只能滴定总酸量。丙二酸、琥珀酸只能滴定总酸量。丙二酸丙二酸化学计量点时化学计量点时pH=8.99琥珀酸琥珀酸化学计量点时化学计量点时pH=9.134.7 酸碱标准溶液的配制和标定酸碱标准溶液的配制和标定 4.7.1 酸标准溶液酸标准溶液(1)常用常用 HCl 溶液配制；溶液配制；(2)常用的浓度为常用的浓度为 0
17、.1 molL-1;0.2 molL-1。(3)间接法配制间接法配制;(4)标定用的基准物：常用的有标定用的基准物：常用的有无水无水 Na2CO3和和硼砂硼砂；Na2CO3：易获得纯品易获得纯品;易吸收水易吸收水(270 左右干燥，然后密左右干燥，然后密封于瓶封于瓶),称量误差比硼砂大；称量误差比硼砂大；硼硼砂砂（Na2B4O710H2O）：易易制制得得纯纯品品、摩摩尔尔质质量量较较大大、称称量量误误差差小小。但但当当空空气气中中相相对对湿湿度度小小于于39时时，容容易易失失去去结结晶晶水水，因此应把它保存在相对湿度为因此应把它保存在相对湿度为 60的恒湿器中。的恒湿器中。标定原理：标定原理：
18、1.无水无水 Na2CO3 CO32-+H2OHCO3-+OH-HCO3-+H2OH2CO3+OH-pKb1=3.75pKb2=7.62判定式：判定式：cKb1 10-9Kb1/Kb2=0.8104 104第一化学计量点存在交叉反应，终点判断困难。第一化学计量点存在交叉反应，终点判断困难。第二化学计量点不存在交叉反应，滴定突越比第一化第二化学计量点不存在交叉反应，滴定突越比第一化学计量点大，且曲线较直，因此，用作为滴定终点，学计量点大，且曲线较直，因此，用作为滴定终点，即将即将CO32-用用HCl一次滴定至一次滴定至H2CO3。产物产物 H2CO3，pH=3.93，甲基橙指示剂，终点颜色变化：
19、甲基橙指示剂，终点颜色变化：黄黄橙橙。计算公式计算公式:2.硼砂（硼砂（Na2B4O710H2O）B4O72-+5H2O2H3BO3 +2H2BO3-H2BO3-+H2O H3BO3 +OH-Kb=10-4.76 Na2B4O7+2HCl +5H2O4H3BO3 +2NaCl 终点产物为：终点产物为：H3BO3，为一元弱酸，采用一元弱为一元弱酸，采用一元弱酸的计算公式计算化学计量点酸的计算公式计算化学计量点pH值。值。pH=5.12，甲基红指示剂，终点颜色变化：甲基红指示剂，终点颜色变化：黄黄橙橙。计算公式计算公式:4.7.2 碱标准溶液碱标准溶液 邻苯二甲酸氢钾易制得纯品，并且不含结晶水，邻
20、苯二甲酸氢钾易制得纯品，并且不含结晶水，不吸潮，易保存。由于摩尔质量较大，称量误差小，不吸潮，易保存。由于摩尔质量较大，称量误差小，是标定碱的好基准物。是标定碱的好基准物。(1)常用常用 NaOH 溶液配制；溶液配制；(2)常用的浓度为常用的浓度为 0.1 molL-1;0.2 molL-1。(3)间接法配制间接法配制;(4)标定用的基准物：标定用的基准物：H2C2O42H2O、邻苯二甲邻苯二甲酸氢钾酸氢钾。最常用的是邻苯二甲酸氢钾。最常用的是邻苯二甲酸氢钾。标定原理：标定原理：1.H2C2O42H2OH2C2O4Ka1=10-1.23Ka2=10-4.19Ka1/Ka2=10-1.23/10
21、-4.19 103 104 2NaOH +H2C2O4Na2C2O4+2 H2O终点产物为：终点产物为：Na2C2O4，为二元弱碱，采用一元为二元弱碱，采用一元弱碱的计算公式计算化学计量点弱碱的计算公式计算化学计量点pHpH值。值。计算公式计算公式:pH=7.36，酚酞指示剂，终点颜色变化：无酚酞指示剂，终点颜色变化：无微红微红。2.邻苯二甲酸氢钾邻苯二甲酸氢钾Ka2=10-5.54判定式：判定式：cKa2 10-8结论：结论：可按一元弱酸进行滴定。可按一元弱酸进行滴定。终点产物为：终点产物为：邻苯二甲酸钾钠邻苯二甲酸钾钠，为二元弱碱，采用为二元弱碱，采用一元弱碱的计算公式计算化学计量点的一元
22、弱碱的计算公式计算化学计量点的pHpH值。值。计算公式计算公式:pH=9.27，酚酞指示剂，终点颜色变化：无酚酞指示剂，终点颜色变化：无微红微红。为什么？为什么？NaOH 标准溶液易吸收空气中的标准溶液易吸收空气中的CO2而生成少而生成少量的量的Na2CO3，含有含有 Na2CO3 的的NaOH 标准溶液对滴标准溶液对滴定反应有无影响？定反应有无影响？1.滴定滴定强酸强酸：采用采用甲基橙甲基橙为指示剂，为指示剂，对滴定结果对滴定结果无影响无影响。采用采用酚酞酚酞为指示剂，为指示剂，使滴定结果使滴定结果偏高偏高。2.滴定滴定弱酸弱酸：必须采用必须采用酚酞酚酞为指示剂，为指示剂，使滴定结果使滴定结
23、果偏高偏高。因为两种指示剂所选择的化学计量点不同。因为两种指示剂所选择的化学计量点不同。采用甲基橙为指示剂，终点产物为：采用甲基橙为指示剂，终点产物为：H2CO3,1个个Na2CO3结合结合2个质子，相当于个质子，相当于2个个NaOH与与酸的反应。酸的反应。2NaOH +CO2 =Na2CO3+H2O2个个NaOH相当于相当于1个个Na2CO3 采用酚酞为指示剂，终点产物为：采用酚酞为指示剂，终点产物为：HCO3-,1个个Na2CO3结合结合1个质子，相当于个质子，相当于1个个NaOH与酸的与酸的反应。滴定时消耗反应。滴定时消耗NaOH标准液的体积增加，使滴标准液的体积增加，使滴定结果偏高。定
24、结果偏高。在进行滴定时，在进行滴定时，NaOH中的中的Na2CO3也与酸反应，也与酸反应，4.8 酸碱滴定法应用及结果计算示例酸碱滴定法应用及结果计算示例一、一、混合碱的测定混合碱的测定1.烧碱中烧碱中NaOH和和Na2CO3含量的同时测定含量的同时测定 NaOH在生产和贮藏过程中易吸收空气中的在生产和贮藏过程中易吸收空气中的CO2 而而生成少量的生成少量的Na2CO3，成为混合碱，测定混成为混合碱，测定混合碱常用的方法为合碱常用的方法为双指示剂法双指示剂法。具体操作步骤：具体操作步骤：准确称取一定量的混合碱试准确称取一定量的混合碱试样，溶于水，加入样，溶于水，加入酚酞酚酞指示剂，用指示剂，用
25、HCl 标准溶液标准溶液滴定至红色刚褪去，记下所用滴定至红色刚褪去，记下所用HCl的的体积体积V1；再再加入加入甲基橙甲基橙指示剂，用指示剂，用HCl 标准溶液继续滴定至标准溶液继续滴定至黄色变为橙色，记下所用黄色变为橙色，记下所用HCl的体积的体积V2；由；由V1、V2 及及HCl 标准溶液的浓度标准溶液的浓度CHCl即可计算出即可计算出NaOH和和Na2CO3的的含量。含量。酚酞酚酞甲基橙甲基橙H2CO3消耗消耗HCl的体积的体积V1V2 NaHCO3 H2O Na2CO3NaOH红色红色黄色黄色无色无色橙色橙色（动画动画）NaOH消耗消耗HCl的体积为：的体积为：Na2CO3消耗消耗HC
26、l的体积为：的体积为：V1-V2V1V22V22.纯碱中纯碱中NaHCO3和和Na2CO3含量的同时测定含量的同时测定方法方法:双指示剂法双指示剂法,具体操作步骤同烧碱。具体操作步骤同烧碱。具体操作步骤：具体操作步骤：准确称取一定量的混合碱试准确称取一定量的混合碱试样，溶于水，加入样，溶于水，加入酚酞酚酞指示剂，用指示剂，用HCl 标准溶液标准溶液滴定至红色刚褪去，记下所用滴定至红色刚褪去，记下所用HCl的体积的体积V1；再再加入加入甲基橙甲基橙指示剂，用指示剂，用HCl 标准溶液继续滴定至标准溶液继续滴定至黄色变为橙色，记下所用黄色变为橙色，记下所用HCl的体积的体积V2；由；由V1、V2
27、及及HCl 标准溶液的浓度标准溶液的浓度CHCl即可计算出即可计算出NaHCO3和和Na2CO3的含量。的含量。酚酞酚酞甲基橙甲基橙H2CO3 消耗消耗HCl的体积的体积V1 NaHCO3红色红色黄色黄色无色无色橙色橙色 Na2CO3 NaHCO3 NaHCO3H2CO3V2Na2CO3消耗消耗HCl的体积为：的体积为：NaHCO3消耗消耗HCl的体积为：的体积为：V2V12V1V2-V1 双指示剂法不仅用于混合碱的定量分析，双指示剂法不仅用于混合碱的定量分析，还可用于未知碱样的定性分析。还可用于未知碱样的定性分析。具体操作步骤同烧碱。具体操作步骤同烧碱。V1 及及V2 的变化的变化未知碱样组
28、成未知碱样组成V1=0 V2 0 HCO3-V1 0 V2=0 OH-V1=V2 0 CO32-V1 V2 0 OH-+CO32-V2 V1 0 HCO3-+CO32-二、二、弱酸的测定弱酸的测定 但硼酸可与多元醇作用生成酸性较强的配合酸但硼酸可与多元醇作用生成酸性较强的配合酸(pKa=4.26)，生成的配合酸可用标准碱溶液直接滴生成的配合酸可用标准碱溶液直接滴定，化学计量点的定，化学计量点的pH值在值在9左右。用酚酞等在碱性左右。用酚酞等在碱性中变色的指示剂指示终点。中变色的指示剂指示终点。1.硼酸的测定硼酸的测定硼酸的硼酸的pKa=9.24，不能用标准碱直接滴定，不能用标准碱直接滴定，2.
29、铵盐的测定铵盐的测定 将铵盐试液置于蒸馏瓶中，加过量浓将铵盐试液置于蒸馏瓶中，加过量浓 NaOH 溶液溶液进行蒸馏，用过量的进行蒸馏，用过量的 H3BO3 溶液吸收蒸出的溶液吸收蒸出的NH3：NH3 H3BO3=NH+H2BO3-NH+的的pKa =9.26，不能用不能用NaOH标准溶液直标准溶液直接滴定，通常采取以下措施。接滴定，通常采取以下措施。蒸馏法蒸馏法终点时的终点时的 pH=5，选用甲基红作指示剂选用甲基红作指示剂。用用HCl标准溶液滴定反应生成的标准溶液滴定反应生成的H2BO3-，pKb =4.76 H+H2BO3-=H3BO3 甲醛法甲醛法 4个个NH4+反应后可生成反应后可生成
30、4个个H+，六次甲基四胺六次甲基四胺（CH)N是一种极弱有机碱是一种极弱有机碱(pKb=8.85)，六次六次甲基四胺的共轭酸甲基四胺的共轭酸(CH2)NH+(pKa=5.15)是一种是一种较强的有机酸，利用较强的有机酸，利用NaOH标准溶液滴定反应生标准溶液滴定反应生成的成的 4 个个H，NaOH与与NH4+的化学计量关系为的化学计量关系为1:1。选用酚酞作指示剂。选用酚酞作指示剂。反应式：反应式：6HCHO+4NH4+=(CH2)NH+3H+6H2O 三、三、克氏克氏(Kjeldahl)定氮法定氮法 该法是测定有机化合物中氮含量的重要方法，氨该法是测定有机化合物中氮含量的重要方法，氨基酸、蛋
31、白质、生物碱中的氮常用该法测定。基酸、蛋白质、生物碱中的氮常用该法测定。步骤：向有机试样中加入浓步骤：向有机试样中加入浓H2SO4 K2SO4（提提高沸点），以铜盐或汞盐为催化剂，加热进行消化，高沸点），以铜盐或汞盐为催化剂，加热进行消化，使有机物中的使有机物中的N定量地转化为定量地转化为NH+。CmHnNH2SO4 K2SO4CO+H2O+NH+Cu2SO4 向溶液中加入过量浓向溶液中加入过量浓NaOH溶液，再用蒸馏法测溶液，再用蒸馏法测定定N的含量的含量。四、四、酸酐和醇类的测定酸酐和醇类的测定2.利用酸酐与醇的反应利用酸酐与醇的反应(CH3CO)2O ROH CH3COOR CH3COO
32、H (CH3CO)2O（剩余）剩余）H2O 2CH3COOH以以NaOH标准溶液滴定二反应所生成的乙酸，再另取标准溶液滴定二反应所生成的乙酸，再另取一份相同量的乙酸酐，使之与水作用，以一份相同量的乙酸酐，使之与水作用，以NaOH标准标准溶液滴定。从两份测定结果之差即可求得醇的含量。溶液滴定。从两份测定结果之差即可求得醇的含量。1.(RCO)2OH2O 2RCOOH 试样中加入过量试样中加入过量 NaOH 标准溶液，回流。多余的标准溶液，回流。多余的碱用标准酸溶液滴定，用酚酞或百里酚蓝指示终点。碱用标准酸溶液滴定，用酚酞或百里酚蓝指示终点。五、五、醛和酮的测定醛和酮的测定1.盐酸羟胺法（或称肟化
33、法）盐酸羟胺法（或称肟化法）盐酸羟胺可以与醛、酮发生加成缩合反应生成盐酸羟胺可以与醛、酮发生加成缩合反应生成肟肟和游离酸。和游离酸。生成的酸用标准碱溶液滴定。溴酚蓝指示终点。生成的酸用标准碱溶液滴定。溴酚蓝指示终点。2.2.亚硫酸钠法：亚硫酸钠法：醛、甲基酮可以与过量亚硫酸钠反应，生成加成醛、甲基酮可以与过量亚硫酸钠反应，生成加成化合物和游离碱：化合物和游离碱：生生成成的的 NaOH 可可用用标标准准酸酸溶溶液液滴滴定定，采采用用百百里里酚酚酞酞指指示示终终点点。测测定定较较多多种种醛醛和和甲甲基基酮酮。常常用用这种方法测定甲醛。这种方法测定甲醛。4.9 4.9 酸碱滴定法结果计算示例酸碱滴定
34、法结果计算示例自自 学学问题：称取混合碱试样问题：称取混合碱试样0.9476g，加酚酞指示剂，加酚酞指示剂，用用0.2785mol/LHCl标准溶液低定至终点，用去酸标准溶液低定至终点，用去酸溶液溶液34.12ml；再加甲基橙指示剂，滴定至终点，再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又耗去酸溶液又耗去酸溶液23.66ml。求试样中各组分的质量分求试样中各组分的质量分数。数。解：解：V1V2NaOH和和Na2CO3Na2CO3消耗消耗HCl的体积为：的体积为：NaOH消耗消耗HCl的体积为：的体积为：2V2V1-V24.9 4.9 酸碱滴定法结果计算示例酸碱滴定法结果计算示例例例1：纯：纯 CaCO3
35、0.5000 g,溶于溶于50.00 mL HCl 溶液中，溶液中，用用 NaOH 溶液回滴，计消耗溶液回滴，计消耗 6.20 mL。1 mL NaOH 溶溶液相当于液相当于1.010 mL HCl 溶液。求两种溶液的浓度。溶液。求两种溶液的浓度。解：解：6.20 mL1.010=6.26 mL 与与CaCO3反应的反应的 HCl溶液的体积实际为：溶液的体积实际为：50.00 mL-6.26 mL =43.74 mL nHCl 2nCaCO3cHCl=0.2284 molL-1cNaOH=0.2307 molL-1课后作业课后作业 思考题思考题习题习题P98：2、10、16、17题题 P97：14题题 （3,4题可不答为什么），题可不答为什么），7 题（简答）题（简答）P84：6 题题 P85：4 题题 本节课程到此已全部结束！谢谢！