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1、关于自由基共聚合反应第1页，讲稿共60张，创作于星期三由一种单体进行的链式聚合反应称为由一种单体进行的链式聚合反应称为均聚反应均聚反应(homo-polymerization)，其产物为其产物为均聚物均聚物(homopolymer)；由两种或两种以上单体进行的链式聚合反应成为由两种或两种以上单体进行的链式聚合反应成为共共聚反应聚反应(copoly-merization)，其产物成为其产物成为共聚物共聚物(copolymer)。比较几个概念：比较几个概念：共聚物；混缩聚物；聚合物的共混共聚物；混缩聚物；聚合物的共混通过共聚反应吸取几种均聚物的长处，改进多通过共聚反应吸取几种均聚物的长处，改进多种
2、性能，如机械性能、溶解性能、抗腐蚀性能种性能，如机械性能、溶解性能、抗腐蚀性能和老化性能等，从而获得综合性能均衡优良的和老化性能等，从而获得综合性能均衡优良的聚合物。聚合物。第2页，讲稿共60张，创作于星期三表表4-1 典型共聚物典型共聚物主单体主单体第二单体第二单体共聚类型共聚类型性能改进和用途性能改进和用途乙烯乙酸乙烯酯无规软塑料，增加柔性，用于PVC加工乙烯丙烯无规破坏结晶，增加柔性，乙丙橡胶异丁烯异戊二烯无规引入双键易于硫化，丁基橡胶苯乙烯丁二烯无规25+75%，增强，丁苯橡胶嵌段SBS,15+70+15%,阴离子共聚弹性体接枝70+30%，高抗冲PS，强韧互补丁二烯丙烯腈无规提高耐油
3、性能，丁腈橡胶苯乙烯丙烯腈无规提高抗冲强度，增韧PS氯乙烯乙酸乙烯酯无规改善塑性和溶解性，可作涂料丙烯腈衣康酸等无规提高柔软性能和染色性能第3页，讲稿共60张，创作于星期三4.1 共聚物的类型及命名共聚物的类型及命名4.1.1 共聚物的类型共聚物的类型4.1.2共聚物命名共聚物命名无规无规共聚物共聚物(random copolymer)交替交替共聚物共聚物 (alternative copolymer)嵌段嵌段共聚物共聚物 (block copolymer)接枝接枝共聚物共聚物 (graft copolymer)二元共聚物二元共聚物在两种单体名称之间加一短横，前面冠以在两种单体名称之间加一短横
4、，前面冠以“聚聚”字，或字，或者在后面冠以者在后面冠以“共聚物共聚物”。例如：聚苯乙烯例如：聚苯乙烯-丁二烯，或苯乙烯丁二烯，或苯乙烯-丁二烯共聚物丁二烯共聚物第4页，讲稿共60张，创作于星期三4.2 二元共聚物组成微分方程二元共聚物组成微分方程 4.2.1 共聚物组成方程的推导共聚物组成方程的推导基本假设基本假设(2)(2)长链假设长链假设，链增长反应是消耗单体并决定共聚物，链增长反应是消耗单体并决定共聚物组成的主要过程，共聚物组成与链引发和链终止反应组成的主要过程，共聚物组成与链引发和链终止反应无关。无关。(1)(1)等活性假设等活性假设，即自由基的活性与链长无关。，即自由基的活性与链长无
5、关。(3)(3)稳态假设稳态假设，体系中两种自由基总浓度、以及各自的，体系中两种自由基总浓度、以及各自的浓度均保持不变。浓度均保持不变。这个假设除了要求这个假设除了要求链引发和链终止反应速率相等链引发和链终止反应速率相等外，还外，还要求要求两种自由基之间的互变速率也相等两种自由基之间的互变速率也相等。第5页，讲稿共60张，创作于星期三4.2.2 共聚物组成方程推导过程：共聚物组成方程推导过程：在包括在包括3 3个链引发反应个链引发反应、4 4个链增长反应个链增长反应和和3 3个个链终止反应链终止反应中，共聚物的组成仅与中，共聚物的组成仅与4 4个链增长个链增长反应有关。其动力学方程如下反应有关
6、。其动力学方程如下M1.+M1=M1.，V11=k11M1.M1M1.+M2=M2.，V12=k12M1.M2M2.+M1=M1.，V21=k21M2.M1M2.+M2=M2.，V22=k22M2.M2第6页，讲稿共60张，创作于星期三两种单体的消耗速率两种单体的消耗速率 -dM1/dt=V11+V21=k11M1.M1+k21M2.M1-dM2/dt=V12+V22=k12M1.M2+k22M2.M2两种单体消耗速率之比即为共聚物中两种结构单元两种单体消耗速率之比即为共聚物中两种结构单元之比之比第7页，讲稿共60张，创作于星期三两两种种自自由由基基相相互互转转变变速速率率相相等等即即V V2
7、121 与与V V1212相相等等，将将上上式中二者的位置交换，则式中二者的位置交换，则 第8页，讲稿共60张，创作于星期三根据：根据：k12M1.M2=k21M2.M1，得到：得到：M1./M2.=k21M1/k12M2代入上式，并令代入上式，并令 r1=k11/k12r2=k22/k21分别为两种单体的分别为两种单体的竞聚率竞聚率，则上式最后简化为，则上式最后简化为 第9页，讲稿共60张，创作于星期三这就是以两种单体物质的量浓度（即摩尔浓度）表示这就是以两种单体物质的量浓度（即摩尔浓度）表示的的二元共聚物组成微分方程二元共聚物组成微分方程 第10页，讲稿共60张，创作于星期三令令 f1=M
8、1/M1+M2=1f2f2=M2/M1+M2=1f1即得即得这是这是以摩尔分率以摩尔分率表示的二元共聚物组成微分方程表示的二元共聚物组成微分方程第11页，讲稿共60张，创作于星期三4.3 典型二元共聚物的组成曲线典型二元共聚物的组成曲线 竞竞聚聚率率是是单单体体均均聚聚链链增增长长速速率率常常数数与与共共聚聚链链增增长长速速率率常常数之比值数之比值 r1=k11/k12 r2=k22/k21r1=0，k11=0，单体不能均聚而只能共聚单体不能均聚而只能共聚r11，k111，k11k12，显示单体均聚倾向大于共聚倾向显示单体均聚倾向大于共聚倾向第12页，讲稿共60张，创作于星期三4.3.1 恒比
9、共聚（恒比共聚（r1=r2=1）也称理想恒比共聚，原因是也满足也称理想恒比共聚，原因是也满足r r1 1 r r2 2=1=1关系关系（4-24-2）式便简化为）式便简化为 F1=f1（4-14-1）式则为）式则为 dM1/dM2=M1/M2第13页，讲稿共60张，创作于星期三图图4-1 恒比共聚组成曲线恒比共聚组成曲线 r1=r2=1第14页，讲稿共60张，创作于星期三无论单体配比如何，也不管转化率多少，共无论单体配比如何，也不管转化率多少，共聚物组成恒等于单体组成聚物组成恒等于单体组成,这就是所谓这就是所谓“恒恒比共聚比共聚”名称的由来名称的由来不过，实践中恒比共聚的例子并不多，苯乙不过，
10、实践中恒比共聚的例子并不多，苯乙烯烯-甲基苯乙烯即是一例甲基苯乙烯即是一例第15页，讲稿共60张，创作于星期三4.3.2 交替共聚交替共聚（r1=r2=0）代入（代入（4-14-1）和（）和（4-24-2）式，则）式，则这这是是严严格格交交替替共共聚聚的的情情况况，即即无无论论单单体体组组成成如如何何，共聚物两结构单元始终等量交替排列。共聚物两结构单元始终等量交替排列。dM1/dM2=1F1=0.51 1，2-2-二取代单体，不能均聚而只能共聚。二取代单体，不能均聚而只能共聚。第16页，讲稿共60张，创作于星期三图图4-2 交替共聚组成曲线交替共聚组成曲线 r1=r2=0第17页，讲稿共60张
11、，创作于星期三这是更普遍的情况，一种单体竞聚率等于零，另这是更普遍的情况，一种单体竞聚率等于零，另一单体竞聚率仅接近于零；或者两单体竞聚率均一单体竞聚率仅接近于零；或者两单体竞聚率均接近于零，将这类共聚物归类为接近于零，将这类共聚物归类为“接近交替共聚接近交替共聚”接近交替共聚接近交替共聚第18页，讲稿共60张，创作于星期三图图4-3 接近交替共聚组成曲线接近交替共聚组成曲线 r1=0,r2=0.05第19页，讲稿共60张，创作于星期三图图4-4 接近交替共聚组成曲线接近交替共聚组成曲线 r1=0.05,r2=0第20页，讲稿共60张，创作于星期三图图4-5 接近交替共聚组成曲线接近交替共聚组
12、成曲线r1=0.05，r2=0.05第21页，讲稿共60张，创作于星期三将将r2=0代入（代入（4-14-1）则）则dM1/dM2=1+r1M1/M2显而易见，只要使不能均聚而只能共聚的单体显而易见，只要使不能均聚而只能共聚的单体M M2 2的摩尔分数足够大，单体的摩尔分数足够大，单体M M1 1的摩尔分数尽量小，的摩尔分数尽量小，即可使上式第即可使上式第2 2项项dM1/dM20，就可能生成接近交替组成的共聚物就可能生成接近交替组成的共聚物 第22页，讲稿共60张，创作于星期三如果一单体竞聚率等于如果一单体竞聚率等于0 0，而另一单体竞聚率却远，而另一单体竞聚率却远大于大于0 0，甚至等于或
13、大于，甚至等于或大于1 1，严格说来这类共聚物不属，严格说来这类共聚物不属于于“接近交替共聚接近交替共聚”但是按照同样原则，继续加大不能均聚单体的摩尔但是按照同样原则，继续加大不能均聚单体的摩尔分率，总可以使：分率，总可以使：dM1/dM2 0本书将该类型共聚反应归类于本书将该类型共聚反应归类于“衍生交替共聚衍生交替共聚”第23页，讲稿共60张，创作于星期三 图图4-6 衍生交替共聚组成曲线衍生交替共聚组成曲线 r1=0，r2=1 第24页，讲稿共60张，创作于星期三图图4-7 衍生交替共聚组成曲线衍生交替共聚组成曲线r1=1，r2=0第25页，讲稿共60张，创作于星期三图图4-8 衍生交替共
14、聚组成曲线衍生交替共聚组成曲线r1=2，r2=0第26页，讲稿共60张，创作于星期三4.3.3 有恒比点共聚（有恒比点共聚（r1 1，r2 1）过去曾叫过去曾叫无序共聚无序共聚，也可称为，也可称为有恒比点的非理有恒比点的非理想共聚想共聚 两种单体的均聚能力小于共聚能力两种单体的均聚能力小于共聚能力第27页，讲稿共60张，创作于星期三图图4-9 有恒比点共聚组成曲线有恒比点共聚组成曲线 r1 1，r2 1 第28页，讲稿共60张，创作于星期三图中反图中反“S”S”曲线与对角线的交点称为恒比点。曲线与对角线的交点称为恒比点。该点上共聚物组成与单体组成相等，即该点上共聚物组成与单体组成相等，即F1=
15、f1代入（代入（4-24-2）和（）和（4-14-1）式，得）式，得F1A=f1A=（1 r2）/（2 r1 r2）M1/M2=（1 r2）/(1 r1)绘制这类共聚物组成曲线以及共聚物组成控制时，上绘制这类共聚物组成曲线以及共聚物组成控制时，上述恒比点计算公式十分重要。述恒比点计算公式十分重要。第29页，讲稿共60张，创作于星期三（1 1）r r1 1=r r2 2 1 r r2 2 ，恒比点大于，恒比点大于0.5 0.5，曲线上半部小，曲线上半部小,下半部下半部分大；分大；（3 3）r r1 1 1，r2 1，r2 1 第31页，讲稿共60张，创作于星期三图图4-10 无恒比点共聚组成曲线
16、无恒比点共聚组成曲线 r1 1 第32页，讲稿共60张，创作于星期三嵌均共聚物组成曲线上凸或下凹的程度取决于两单体竞聚嵌均共聚物组成曲线上凸或下凹的程度取决于两单体竞聚率大小悬殊的程度，悬殊越大则上凸或下凹越厉害。率大小悬殊的程度，悬殊越大则上凸或下凹越厉害。事实上只是一种事实上只是一种“镶嵌镶嵌”着少许第二结构单元的着少许第二结构单元的“均聚物均聚物”:M1M2M1M1M1M1M1 M1M1M2M1M1 M1M1M1氯乙烯氯乙烯-乙酸乙烯酯乙酸乙烯酯 (r r1 1=1.68=1.68，r r2 2=0.23)=0.23)苯乙烯苯乙烯-乙酸乙烯酯乙酸乙烯酯 (r r1 1=55=55，r r
17、2 2=0.01)=0.01)甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯丙烯酸甲酯 (r r1 1=1.91,r=1.91,r2 2=0.50)=0.50)第33页，讲稿共60张，创作于星期三无恒比点共聚反应中有一种特殊情况即无恒比点共聚反应中有一种特殊情况即当当r r1 1 r r2 2=1=1时，被冠以一个漂亮的名称时，被冠以一个漂亮的名称“理想共聚理想共聚”。本意是共聚物组成具有与混合。本意是共聚物组成具有与混合 理想气体各组份分压或理想溶液各组份蒸汽理想气体各组份分压或理想溶液各组份蒸汽分压相类似的数学形式：分压相类似的数学形式：dM1/dM2 =r1 M1/M2丁二烯丁二烯-苯乙烯苯乙
18、烯 (r1=1.39，r2=0.78);r1 r2=1.08偏二氯乙烯偏二氯乙烯-氯乙烯氯乙烯 (r1=3.2，r2=0.3);r1 r2=0.96 第34页，讲稿共60张，创作于星期三 图图4-12 理想共聚组成曲线理想共聚组成曲线 r1 1，r1 1，r1 1 4.3.5 “嵌段嵌段”或或“混均混均”共聚共聚(r1 1,r2 1)第36页，讲稿共60张，创作于星期三4.4 共聚物组成控制共聚物组成控制 4.4.1 共聚物的组成控制共聚物的组成控制 共聚物组成控制的几点规律：共聚物组成控制的几点规律：共聚是改善聚合物性能的一种重要方法，共聚是改善聚合物性能的一种重要方法，共聚物的性能共聚物的
19、性能不仅与不仅与相对分子质量及其分布相对分子质量及其分布有关，同时与有关，同时与共聚物的共聚物的组成及其分布组成及其分布有关。这就提出共聚物组成控制和组成有关。这就提出共聚物组成控制和组成分布控制两方面的要求。分布控制两方面的要求。第37页，讲稿共60张，创作于星期三第第1,1,恒比共聚（恒比共聚（r r1 1=r r2 2=1=1）交替共聚（交替共聚（r r1 1=r r2 2=0=0）在恒比点进行的有恒比点共聚在恒比点进行的有恒比点共聚由由于于共共聚聚物物组组成成与与单单体体组组成成完完全全相相同同，组组成成也也不不随随转转化化率率升升高高而而变变化化，所所以以均均不存在组成控制的问题。不
20、存在组成控制的问题。第38页，讲稿共60张，创作于星期三单体减少或增加的多少取决于第单体减少或增加的多少取决于第2 2单体的竞聚率单体的竞聚率较较0 0大的程度，大得越多则两单体摩尔分数差值大的程度，大得越多则两单体摩尔分数差值应越大。应越大。第第2 2，对于，对于接近交替共聚（接近交替共聚（r r1 1=0,=0,r r2 20 0）,如如果果目目的的是是控控制制共共聚聚物物组组成成尽尽可可能能接接近近交交替替共共聚聚物物，则则单单体体配配比比中中应应该该减减少少竞竞聚聚率率不不为为0 0的的那种单体那种单体,而增加竞聚率为而增加竞聚率为0 0的那种单体的那种单体。第39页，讲稿共60张，创
21、作于星期三第第3 3，对对于于不不在在恒恒比比点点进进行行的的有有恒恒比比点点共共聚聚，以以及及无无恒恒比比点点共共聚聚两两种种类类型型才才真真正正存存在在组组成成控控制制的的问问题题。而而组组成成控控制制的的关关键键是是建建立立共共聚聚物物组组成与转化率之间的关系。成与转化率之间的关系。第40页，讲稿共60张，创作于星期三4.4.2 共聚物组成与转化率的关系共聚物组成与转化率的关系 虽然可以对共聚物组成微分方程虽然可以对共聚物组成微分方程(4-1)(4-1)或（或（4-4-2 2）式进行积分，求得组成与转化率之间的关系）式进行积分，求得组成与转化率之间的关系式，但是直接使用图形更为简单。式，
22、但是直接使用图形更为简单。第41页，讲稿共60张，创作于星期三图图4-14 不同配料的共聚物组成不同配料的共聚物组成-转化率关系转化率关系(St,r1=0.53;MMA,r2=0.56;f10=0.80,f20=0.20;恒比共聚点为F1=f1=0.484）第42页，讲稿共60张，创作于星期三图图415 苯乙烯苯乙烯-反丁烯二酸二乙酯共聚瞬时组成与转化率关系反丁烯二酸二乙酯共聚瞬时组成与转化率关系(r1=0.30,r2=0.07;1-6分别为0.2,0.4,0.5,0.6,0.8,0.57)第43页，讲稿共60张，创作于星期三4.4.3 共聚物组成控制方法共聚物组成控制方法 1.1.控制转化率
23、控制转化率 2.2.补加消耗快的单体补加消耗快的单体 如果要求的共聚物组成就在恒比点附近，可采用每隔如果要求的共聚物组成就在恒比点附近，可采用每隔一定时间一定时间补加一定量消耗得快的单体。补加一定量消耗得快的单体。嵌均共聚一定是补加竞聚率大于嵌均共聚一定是补加竞聚率大于1 1的单体。的单体。当当要要求求的的共共聚聚物物组组成成小小于于恒恒比比点点时时，应应该该补补加加单单体体M M1 1；如如果果要要求求的的共共聚聚物物组组成成大大于于恒恒比比点点时时，则则应应该该补补加单体加单体M M2 2。第44页，讲稿共60张，创作于星期三4.5 竞聚率的测定和影响因素竞聚率的测定和影响因素(了解了解)
24、4.5.1 竞聚率的测定竞聚率的测定同时测定高聚物和单体的组成。同时测定高聚物和单体的组成。高聚物组成测定：红外、紫外光谱，元素分析法。高聚物组成测定：红外、紫外光谱，元素分析法。单体组成测定：气相色谱、液相色谱。单体组成测定：气相色谱、液相色谱。求解二元一次方程组等求解二元一次方程组等r1r1和和r2r2。第45页，讲稿共60张，创作于星期三1.1.温度的影响温度的影响表表4-2 4-2 温度对竞聚率的影响温度对竞聚率的影响M1M2共聚类型共聚类型T r1r2苯乙烯甲基丙烯酸甲酯有恒比点共聚35601310.520.520.590.440.460.54苯乙烯丙烯腈有恒比点共聚6075990.
25、400.410.390.040.030.06苯乙烯丁二烯嵌均共聚550600.440.580.781.401.351.394.5.2 竞聚率的影响因素竞聚率的影响因素可知：温度的变化对竞聚率的影响不大可知：温度的变化对竞聚率的影响不大第46页，讲稿共60张，创作于星期三2.2.压力的影响压力的影响压力对竞聚率的影响与温度的影响相似压力对竞聚率的影响与温度的影响相似,增加压力增加压力也使嵌均共聚和有恒比点共聚向着理想恒比共聚也使嵌均共聚和有恒比点共聚向着理想恒比共聚的方向趋近。的方向趋近。第47页，讲稿共60张，创作于星期三表表4-3 4-3 苯乙烯苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯在不同溶剂中共聚时的竞聚
26、率甲基丙烯酸甲酯在不同溶剂中共聚时的竞聚率 溶剂溶剂 苯苯苯甲腈苯甲腈苯甲醇苯甲醇 苯酚苯酚r10.570.030.480.050.440.050.350.02r20.460.030.490.050.390.050.350.023.3.溶剂的影响溶剂的影响第48页，讲稿共60张，创作于星期三1.1.共轭单体活泼；非共轭单体不活泼共轭单体活泼；非共轭单体不活泼单体活性和自由基活性的规律单体活性和自由基活性的规律 2.2.活活泼泼单单体体产产生生不不活活泼泼自自由由基基，不不活活泼泼单单体体产生活泼自由基产生活泼自由基3.3.活活泼泼单单体体均均聚聚速速率率常常数数小小，不不活活泼泼单单体体均均聚
27、聚速率常数大速率常数大4.4.自自由由基基聚聚合合反反应应中中涉涉及及的的各各种种反反应应，自自由由基基活性起决定作用活性起决定作用 4.6 单体活性与自由基活性单体活性与自由基活性 第49页，讲稿共60张，创作于星期三4.6.1 单体的相对活性单体的相对活性 表表4-4 乙烯基单体对各种链自由基的相对活性乙烯基单体对各种链自由基的相对活性（1/r1）链自由基链自由基B.S.VAC.VC.MMA.MA.AN.单体单体 B1.72942050S0.415100502.26.725MMA1.31.9671026.7甲基乙烯酮甲基乙烯酮3.420101.21.7AN332.520250.82MA1.
28、31.410170.520.67VDC0.54100.391.1VC0.110.064.40.10.250.37VAC0.020.590.050.110.24第50页，讲稿共60张，创作于星期三苯苯乙乙烯烯和和丁丁二二烯烯是是其其中中最最活活泼泼的的单单体体，氯氯乙乙烯烯和和乙酸乙烯酯是其中最不活泼的单体。乙酸乙烯酯是其中最不活泼的单体。对对于于乙乙烯烯基基型型单单体体CHCH2 2=CHX=CHX而而言言，其其活活性性次次序序与取代基与取代基X X的关系如下：的关系如下：-C-C6 6H H5 5,-CH=CH,-CH=CH2 2-CN,-COR-COOH,COOR-Cl-CN,-COR-C
29、OOH,COOR-Cl-OCOR,-R-OR,-HOCOR,-R-OR,-H第51页，讲稿共60张，创作于星期三4.6.2 自由基的活性自由基的活性 表表4-5 各种自由基与乙烯基单体反应的相对活性各种自由基与乙烯基单体反应的相对活性 k12（10-2 L/mol.s）链自由基链自由基B.S.MMA.AN.MA.VAC.VC.单体单体B12.5289804183570S0.41.51649014023006150MMA1.32.87.11314215401230AN3.34.45.820254601780MA1.32.03.713212302090VC0.10.090.77.25.210112
30、3VAC0.030.352.32.32378第52页，讲稿共60张，创作于星期三可可见见自自由由基基的的活活性性也也由由取取代代基基共共轭轭程程度度决决定定，共共轭轭程程度度越越高高的的自自由由基基越越不不活活泼泼；共共轭轭程程度度越越低的自由基越活泼。正好与单体活性相反。低的自由基越活泼。正好与单体活性相反。第53页，讲稿共60张，创作于星期三4.7.1 有关有关Q-e概念的约定概念的约定 取代基的共轭程度是单体参加聚合反应、转变成自由取代基的共轭程度是单体参加聚合反应、转变成自由基难易程度的指标，即单体的活性指标，用大写英文字基难易程度的指标，即单体的活性指标，用大写英文字母母Q Q表示。
31、表示。取代基的极性（吸电性）与其自由基取代基的极性取代基的极性（吸电性）与其自由基取代基的极性完全相同，用小写英文字母完全相同，用小写英文字母e e表示。表示。单体转化为自由基以后，其取代基的共轭程度及活性均发单体转化为自由基以后，其取代基的共轭程度及活性均发生改变，用大写英文字母生改变，用大写英文字母 P P 表示自由基的共轭程度或活性。表示自由基的共轭程度或活性。4.7 Q-e概念及方程概念及方程 第54页，讲稿共60张，创作于星期三4.7.2 Q-e 方程的推导方程的推导 1.1.共聚反应的共聚反应的4 4个链增长速率常数个链增长速率常数第55页，讲稿共60张，创作于星期三两式相乘得到两
32、式相乘得到 ln r1r2=-(e1-e2)2.2.按照定义将竞聚率求出按照定义将竞聚率求出第56页，讲稿共60张，创作于星期三4.7.3 Q值和值和 e 值的相对标准值的相对标准 将苯乙烯的将苯乙烯的Q Q值和值和e e 值分别作为度量其他单体值分别作为度量其他单体Q Q值值和和e e值的相对标准，分别定为值的相对标准，分别定为1.01.0和和-0.80-0.80。只要分别测定苯乙烯与这些单体进行共聚反应的竞只要分别测定苯乙烯与这些单体进行共聚反应的竞聚率，就可以按照上述公式分别计算出这些单体的聚率，就可以按照上述公式分别计算出这些单体的Q Q值和值和e e值。值。第57页，讲稿共60张，创
33、作于星期三按照上述公式计算这些单体任意两两组合的竞聚率，而可以不必按照上述公式计算这些单体任意两两组合的竞聚率，而可以不必通过共聚反应先测定速率常数再计算竞聚率。通过共聚反应先测定速率常数再计算竞聚率。4.7.4 Q-e 方程的应用方程的应用 表表4-7 一些常见单体的一些常见单体的Q值和值和e 值值单单 体体Q值值e 值值单单 体体Q值值e 值值 丁二烯2.39-1.05顺丁烯二酸酐0.232.25苯乙烯1.00-0.80偏二氯乙烯0.220.36甲基丙烯酸甲酯0.740.40叔丁基乙烯基醚0.15-1.58甲基乙烯基酮0.690.68氯乙烯0.0440.20反丁烯酸二乙酯0.611.25乙
34、基乙烯基醚0.032-1.17丙烯腈0.601.20乙酸乙烯酯0.026-0.22丙烯酸甲酯0.420.60第58页，讲稿共60张，创作于星期三4.7.5 单体的单体的Q、e值与共聚类型值与共聚类型（1 1）Q Q值相差大的单体难于共聚；值相差大的单体难于共聚；（2 2）Q Q 值和值和e e值分别接近的单体容易进行理想共值分别接近的单体容易进行理想共聚如苯乙烯聚如苯乙烯-丁二烯；氯乙烯丁二烯；氯乙烯-乙酸乙烯酯等；乙酸乙烯酯等；（3 3）e e 值相差大的单体容易进行交替共聚，例如值相差大的单体容易进行交替共聚，例如苯乙烯苯乙烯-顺丁烯二酸酐；苯乙烯顺丁烯二酸酐；苯乙烯-丙烯腈等丙烯腈等。第59页，讲稿共60张，创作于星期三2023/4/4感谢大家观看第60页，讲稿共60张，创作于星期三