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1、关于醇醚酚现在学习的是第1页，共77页10.1.110.1.1 醇的结构醇的结构官能官能团团：羟羟基基（醇（醇羟羟基）基）OHOH（一）醇（一）醇10.1 醇的结构、分类醇的结构、分类异构和命名异构和命名O：1s22s22p4现在学习的是第2页，共77页3如：如：RCH2OH现在学习的是第3页，共77页 按按-OH数数 目分类：目分类：一元醇：一元醇：CH2CHCH2 OH OH OH多元醇：多元醇：CH2CH2OH OH二元醇：二元醇：伯醇伯醇：RCH2-OH叔醇叔醇：R3C-OH仲醇仲醇：R2CH-OH-OH 按烃基结按烃基结 构分类：构分类：脂环醇：脂环醇：脂肪醇：脂肪醇：芳香醇：芳香醇
2、：饱和醇饱和醇：RCH2-OH不饱和醇不饱和醇：CH2=CHCH2OH-CH2-OH(第一醇第一醇第一醇第一醇)(1)(1 醇醇醇醇)(第二醇第二醇第二醇第二醇)(2)(2 醇醇醇醇)(第三醇第三醇第三醇第三醇)(3)(3 醇醇醇醇)1010.1.2.1.2 醇的分类醇的分类乙二醇乙二醇乙二醇乙二醇丙三醇丙三醇丙三醇丙三醇现在学习的是第4页，共77页醇的构造异构包括碳链的异构和官能团的异构。醇的构造异构包括碳链的异构和官能团的异构。1010.1.1.3 3 醇的醇的异构和命名异构和命名正丁醇正丁醇异丁醇异丁醇CH3CH2CH2CH2OH叔丁醇叔丁醇环己醇环己醇苄醇苄醇命名：命名：(1)习惯命名
3、法习惯命名法：低级醇可按烃基的习惯名称后加一：低级醇可按烃基的习惯名称后加一“醇醇”字来命名字来命名.现在学习的是第5页，共77页饱和醇：饱和醇：饱和醇：饱和醇：选择选择含有羟基的最长碳链含有羟基的最长碳链作为主链作为主链，把支链看作取代基，把支链看作取代基，按照主链按照主链中所含碳原子数目而称为某醇中所含碳原子数目而称为某醇；主链中碳原子的主链中碳原子的编号从靠近羟基编号从靠近羟基的一端开始的一端开始，支链的位次、名称，支链的位次、名称及及羟基的位次羟基的位次写在写在母体名称的前面。母体名称的前面。2-甲基甲基-5-氯氯-3-己醇己醇(2)系统命名法系统命名法:现在学习的是第6页，共77页不
4、饱和醇不饱和醇不饱和醇不饱和醇：选择：选择连有羟基同时含有重键连有羟基同时含有重键(双键和三键双键和三键)碳原子在内碳原子在内的碳链作为主链的碳链作为主链，编号时尽可能使，编号时尽可能使羟基的位号最小羟基的位号最小。4-戊烯戊烯-2-醇醇4-(正正)丙基丙基-5-己烯己烯-1-醇醇现在学习的是第7页，共77页8芳醇芳醇芳醇芳醇，把芳基作为取代基把芳基作为取代基:1-苯乙醇苯乙醇(-苯乙醇苯乙醇)2-苯乙醇苯乙醇(-苯乙醇苯乙醇)3-苯基苯基-2-丙烯丙烯-1-醇醇 (肉桂醇肉桂醇)现在学习的是第8页，共77页1,2-乙二醇乙二醇 简称简称:乙二醇乙二醇俗名俗名:甘醇甘醇(-二醇二醇)1,2-丙
5、二醇丙二醇 (-二醇二醇)1,3-丙二醇丙二醇(-二醇二醇)-二醇：二醇：两个羟基处于相邻的两个碳原子上的醇两个羟基处于相邻的两个碳原子上的醇.-二醇：二醇：两个羟基所在碳原子间相隔一个碳原子的醇两个羟基所在碳原子间相隔一个碳原子的醇.-二醇：二醇：相隔两个碳原子的醇相隔两个碳原子的醇.二元醇及多元醇二元醇及多元醇二元醇及多元醇二元醇及多元醇:结构简单的常以俗名称呼结构简单的常以俗名称呼；结构复杂的，应结构复杂的，应尽可能尽可能选择包含多个羟基在内的碳链作为主链选择包含多个羟基在内的碳链作为主链，并把，并把羟基的数目羟基的数目(以二、三、以二、三、表示表示)和位次和位次(用用1,2,表示表示)
6、放在醇名之前放在醇名之前表示出来表示出来。现在学习的是第9页，共77页1,2,3-丙三醇丙三醇简称简称:丙三醇丙三醇(俗称俗称:甘油甘油甘油甘油)2,2-二二(羟甲基羟甲基)-1,3-丙二醇丙二醇(俗名俗名:季戊四醇季戊四醇季戊四醇季戊四醇)顺顺顺顺-1,2-环戊二醇环戊二醇现在学习的是第10页，共77页10.2 10.2 醇醇醇醇的制法的制法的制法的制法烯烃的水合（直接和间接）烯烃的水合（直接和间接）硼氢化硼氢化-氧化反应氧化反应碳氧双键化合物（醛、酮、羧酸及羧酸脂）的还原碳氧双键化合物（醛、酮、羧酸及羧酸脂）的还原从格氏试剂制备从格氏试剂制备卤代烃的水解卤代烃的水解现在学习的是第11页，共
7、77页1010.2.1.2.1 烯烃水合烯烃水合烯烃直接水合烯烃直接水合：烯烃与烯烃与H2O的加成，用于一些简单醇的制备，符合马的加成，用于一些简单醇的制备，符合马氏规律。氏规律。烯烃间接水合烯烃间接水合：烯烃与浓硫酸的加成：烯烃与浓硫酸的加成-水解。符合马氏规律。水解。符合马氏规律。除乙烯水合生成伯醇外，其它烯烃只能得仲醇和叔醇；除乙烯水合生成伯醇外，其它烯烃只能得仲醇和叔醇；中间体碳正离子常可发生重排。中间体碳正离子常可发生重排。现在学习的是第12页，共77页氧化反应氧化反应H2O2,OH-代表代表:特点特点:（1）产率高）产率高；（2）符合）符合反马反马氏氏规律规律：由端烯制备相应伯醇。
8、由端烯制备相应伯醇。（3）立体化学上为立体化学上为顺式加成顺式加成，且，且无重排无重排反应；反应；1010.2.2.2.2 硼氢化硼氢化-氧化反应氧化反应85%顺式顺式顺式顺式加成加成加成加成反式产物反式产物反式产物反式产物现在学习的是第13页，共77页10.2.310.2.3 醛、酮、羧酸及羧酸脂的还原醛、酮、羧酸及羧酸脂的还原催化加氢（催化剂为镍、铂或钯）催化加氢（催化剂为镍、铂或钯）用还原剂（用还原剂（LiAlH4或或NaBH4）还原生成醇。）还原生成醇。醛醛 酮酮 羧酸羧酸 伯醇伯醇伯醇伯醇 伯醇伯醇伯醇伯醇 仲醇仲醇仲醇仲醇RCH RCH2OHOH还原剂还原剂RCR RCHROH还原
9、剂还原剂OHRCOH RCH2OHOH还原剂还原剂 伯醇伯醇伯醇伯醇 羧酸酯羧酸酯 RCOR RCH2OH+ROHOH还原剂还原剂现在学习的是第14页，共77页（85%）醛醛醛醛、酮酮酮酮一般用一般用NaBHNaBH4 4即可即可还还原：原：CH3COH +LiAlH4 CH3CH2OH(1)无水乙醚无水乙醚(2)水解水解O（100%）羧羧羧羧酸酸酸酸最最难难还还原原，与与一一般般化化学学还还原原剂剂不不起起反反应应，但但可可被被LiAlHLiAlH4 4（强强）还还原成醇：原成醇：现在学习的是第15页，共77页酯酯酯酯也也可可被被LiAlHLiAlH4 4 还还原原成成醇醇，最最常常用用的的
10、还还原原剂剂是是金金金金属属属属钠钠钠钠和和和和醇醇醇醇，但但一般不能用一般不能用NaBH4还原：还原：当当用用NaBHNaBH4 4或或或或异异异异丙丙丙丙醇醇醇醇铝铝铝铝作作还还原原剂剂时时，可可使使不不饱饱和和醛醛、酮酮还还原原为为不不饱饱和醇而和醇而不影响碳碳双键不影响碳碳双键不影响碳碳双键不影响碳碳双键：丁醇丁醇 巴豆醇巴豆醇CH3CH=CHCHOH2,NiCH3CH2CH2CH2OHAlOCH(CH3)23(CH3)2CHOH溶剂溶剂CH3CH=CHCH2OHRCOC2H5 RCH2OH +C2H5OHONaC2H5OH现在学习的是第16页，共77页1010.2.2.4 4 从格利
11、雅试剂制备从格利雅试剂制备 格氏格氏试剂试剂与与醛醛、酮发酮发生生加成反加成反加成反加成反应应应应；反反应应必必须须在在醚醚（例如无水乙（例如无水乙醚醚或四或四氢呋氢呋喃）中喃）中进进行。行。利用格利雅试剂，可由利用格利雅试剂，可由简单的醇简单的醇合成合成复杂的醇复杂的醇。可用来可用来制备各种醇制备各种醇制备各种醇制备各种醇由甲醛可以得到伯醇，由其他醛可以得到仲由甲醛可以得到伯醇，由其他醛可以得到仲醇，由酮可以得到叔醇；醇，由酮可以得到叔醇；现在学习的是第17页，共77页2-甲基甲基-2-己醇己醇正丁基溴化镁正丁基溴化镁丙酮丙酮2-己己酮酮甲基溴化镁甲基溴化镁制备所需要的醇，可以从连接醇羟基碳
12、上的三个基团的制备所需要的醇，可以从连接醇羟基碳上的三个基团的结构结构来考虑：来考虑：现在学习的是第18页，共77页此法只适应在相应的此法只适应在相应的原料卤代烃较容易得到的情况时采用。原料卤代烃较容易得到的情况时采用。10.2.5 10.2.5 卤代烃水解卤代烃水解现在学习的是第19页，共77页1010.3.3 醇的物理性质醇的物理性质醇分子间氢键缔合醇分子间氢键缔合性状性状：低级醇低级醇是具有特殊气味和辛辣味道的无色透明液体。是具有特殊气味和辛辣味道的无色透明液体。C12以上的以上的直链醇为固体。直链醇为固体。2）直链伯醇的沸点最高，带支链的醇的沸点要低些，支链越多，沸）直链伯醇的沸点最高
13、，带支链的醇的沸点要低些，支链越多，沸点越低点越低。直链伯醇的沸点直链伯醇的沸点随碳原子数的增加而升高。随碳原子数的增加而升高。正丁醇正丁醇 异丁醇异丁醇 仲丁醇仲丁醇 叔丁醇叔丁醇沸点：沸点：117.7 108 99.5 82.5 沸点沸点：1）低级直链饱和一元）低级直链饱和一元伯醇的沸点比相对分子质量相伯醇的沸点比相对分子质量相近的烷烃的沸点高得多。近的烷烃的沸点高得多。现在学习的是第20页，共77页溶解度溶解度：甲醇、乙醇、丙醇都能与水混溶，混溶时有热量放出，甲醇、乙醇、丙醇都能与水混溶，混溶时有热量放出，并使体积缩小并使体积缩小。自正丁醇开始，。自正丁醇开始，随着烃基的增大随着烃基的增
14、大，在水中的溶解度降，在水中的溶解度降低，低，癸醇以上的醇几乎不溶于水，即癸醇以上的醇几乎不溶于水，即高级醇的溶解性质与烃相似。高级醇的溶解性质与烃相似。醇与水分子间氢键缔合醇与水分子间氢键缔合 多元醇多元醇多元醇多元醇分子中含有两个以上羟基，可以形成更多的氢键分子中含有两个以上羟基，可以形成更多的氢键。故。故分子分子中含羟基越多，沸点越高，在水中的溶解度越大中含羟基越多，沸点越高，在水中的溶解度越大。例：例：乙二醇乙二醇 沸点：沸点：197 甘油（丙三醇）甘油（丙三醇）沸点：沸点：290。现在学习的是第21页，共77页结晶醇的形成结晶醇的形成：低级醇低级醇低级醇低级醇能和一些无机盐（能和一些
15、无机盐（MgCl2、CaCl2、CuSO4等）作用形成结晶醇，亦称醇化物。等）作用形成结晶醇，亦称醇化物。现在学习的是第22页，共77页醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定影响。定影响。10.4 醇的化醇的化学性质学性质现在学习的是第23页，共77页10.4.1 10.4.1 与活泼金属的反应与活泼金属的反应醇的反应活性为醇的反应活性为:甲醇甲醇伯醇伯醇仲醇仲醇 叔醇叔醇CH3CH2O-的碱性的碱性比比OH-强，强，故故醇钠极易水解醇钠极易水解。遇水分解成原来遇水分解成原来的醇和氢氧化钠。的醇和氢氧化钠。醇醇酸性比水更弱
16、，酸性比水更弱，Na与醇的反应比与水的反应缓慢的多，反应所生与醇的反应比与水的反应缓慢的多，反应所生成的热量不足以使氢气自成的热量不足以使氢气自燃，燃，故故常利用醇与常利用醇与NaNa的反应销毁残余的金属的反应销毁残余的金属钠，而不钠，而不会发生燃烧和爆炸。会发生燃烧和爆炸。现在学习的是第24页，共77页10.4.210.4.2 与氢卤酸的反应与氢卤酸的反应1）氢卤酸的反应活性：）氢卤酸的反应活性：HI HBr HCl2）各种醇与）各种醇与浓浓HCl在在ZnCl2(卢卡斯试剂卢卡斯试剂)催化下的反应活性催化下的反应活性:苄苄醇和烯丙醇醇和烯丙醇 叔醇叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇 甲醇甲醇 氯氯烃烃
17、不不溶溶于于水水，可可通通过过观观察察反反应应中中出出现现浑浑浊浊或或分分层层的的快快慢慢来来区区别别伯伯、仲、叔醇、苄醇和烯丙醇。仲、叔醇、苄醇和烯丙醇。P244-2,43）醇与）醇与HX的反应为亲核取代反应，的反应为亲核取代反应，一般伯醇为一般伯醇为SN2历程历程；叔醇、；叔醇、烯丙醇及苄醇为烯丙醇及苄醇为SN1历程历程；位上有支链的伯醇位上有支链的伯醇及仲醇多为及仲醇多为 SN1历程历程，与与HX的反应常有重排产物生成。的反应常有重排产物生成。现在学习的是第25页，共77页 重排重排重排重排反应反应反应反应:现在学习的是第26页，共77页 与与卤化磷和亚硫酰氯卤化磷和亚硫酰氯反应反应也可
18、制备卤代烃，并也可制备卤代烃，并无重排无重排反应反应现在学习的是第27页，共77页1）与硫酸、硝酸、磷酸等无机酸反应，生成无机酸酯：）与硫酸、硝酸、磷酸等无机酸反应，生成无机酸酯：10.4.310.4.3 与酸与酸的酯化反应的酯化反应现在学习的是第28页，共77页2）醇与有机酸也可发生反应，生成酯：）醇与有机酸也可发生反应，生成酯：现在学习的是第29页，共77页按反按反应应条件不同条件不同，可以可以发发生分子内脱水而生成生分子内脱水而生成烯烃烯烃，或分子或分子间间脱水脱水而生成而生成醚类醚类：10.4.4 10.4.4 脱水反应脱水反应一般一般一般一般E1E1机理机理机理机理温度的影响温度的影
19、响低温有利于取代反应而生成醚；高温有利于消除反低温有利于取代反应而生成醚；高温有利于消除反应生成烯烃。应生成烯烃。分子构造分子构造一般伯醇有利于取代反应而生成醚；叔醇和仲醇有利于消一般伯醇有利于取代反应而生成醚；叔醇和仲醇有利于消除反应。除反应。S SN N现在学习的是第30页，共77页脱水消除反应取向符合查依采夫规则脱水消除反应取向符合查依采夫规则脱水消除反应取向符合查依采夫规则脱水消除反应取向符合查依采夫规则醇脱水反醇脱水反应应常用的脱水常用的脱水剂剂浓浓硫酸、硫酸、氧化氧化铝铝(一般一般无重排无重排产产物物)现在学习的是第31页，共77页重排重排重排重排反应反应反应反应思考：思考：思考：
20、思考：写出写出写出写出2-2-甲基甲基甲基甲基-1-1-丁醇发生消除反应的产物，并指出哪丁醇发生消除反应的产物，并指出哪丁醇发生消除反应的产物，并指出哪丁醇发生消除反应的产物，并指出哪个为主要产物。个为主要产物。个为主要产物。个为主要产物。现在学习的是第32页，共77页伯醇，仲醇常用氧化伯醇，仲醇常用氧化剂剂：KMnO4、H2CrO4。伯、仲、叔醇的氧化伯、仲、叔醇的氧化10.4.510.4.5 氧化和脱氢氧化和脱氢叔醇一般叔醇一般条件下不能被氧化条件下不能被氧化,只有在只有在剧剧烈条件下烈条件下发发生氧化，碳生氧化，碳链链断断裂，生成裂，生成小分子氧化小分子氧化产产物物。现在学习的是第33页
21、，共77页伯仲醇伯仲醇可使可使NaNa2 2CrCr2 2OO7 7的酸性水溶液由的酸性水溶液由橙红色橙红色橙红色橙红色变变变变绿色绿色绿色绿色、KMnOKMnO4 4溶液由溶液由紫色紫色紫色紫色变变变变棕色沉淀棕色沉淀棕色沉淀棕色沉淀。利用此实验现象。利用此实验现象可可区别伯仲区别伯仲区别伯仲区别伯仲醇与叔醇醇与叔醇醇与叔醇醇与叔醇。*此反应（此反应（Na2Cr2O7变色）变色）还可用于检测醇的含量，例如，检测司机还可用于检测醇的含量，例如，检测司机是否酒后驾车的分析仪就有根据此反应原理设计的。在是否酒后驾车的分析仪就有根据此反应原理设计的。在100ml血液中血液中如含有超过如含有超过80m
22、g乙醇（最大允许量）时，呼出的气体所含的乙乙醇（最大允许量）时，呼出的气体所含的乙醇即可使仪器得出正反应。醇即可使仪器得出正反应。现在学习的是第34页，共77页35粗略检验是否饮酒原理粗略检验是否饮酒原理：8H+Cr2O72-(橙色橙色)+3C2H5OH2Cr3+(绿色绿色)+3CH3COOH+4H2O实验步骤实验步骤:1)1)分别将分别将10ml的的6 mol/L硫酸和硫酸和20ml0.1 mol/L K2Cr2O7溶液注入溶液注入100ml烧杯烧杯中，加硅胶浸泡一昼夜，过滤，将浸泡成橙色的硅胶阴干或小心烘干。取中，加硅胶浸泡一昼夜，过滤，将浸泡成橙色的硅胶阴干或小心烘干。取10mm的玻璃管
23、，中间加已干燥的硅胶，两端用脱脂棉轻轻塞上。的玻璃管，中间加已干燥的硅胶，两端用脱脂棉轻轻塞上。现在学习的是第35页，共77页362 2）玻璃管一端用橡皮塞塞紧，玻璃管一端用橡皮塞塞紧，注射器中加入注射器中加入23滴酒精，注滴酒精，注入空气，使之膨胀，将乙醇入空气，使之膨胀，将乙醇蒸气推入玻璃管中，观察硅蒸气推入玻璃管中，观察硅胶颜色的变化。胶颜色的变化。3 3）半分钟后，硅胶的半分钟后，硅胶的颜色由橙变绿。颜色由橙变绿。现在学习的是第36页，共77页脂环醇氧化脂环醇氧化先生成酮先生成酮再生成二元羧酸再生成二元羧酸伯醇和仲醇伯醇和仲醇的脱氢的脱氢环己醇环己醇环己醇环己醇 环己酮环己酮环己酮环己
24、酮 己二酸己二酸己二酸己二酸现在学习的是第37页，共77页10.4.6 10.4.6 邻二醇的氧化邻二醇的氧化 P231顺式邻二醇顺式邻二醇才可被高碘酸氧化才可被高碘酸氧化.此反应定量进行，此反应定量进行，可用来定量测定邻可用来定量测定邻二醇的含量二醇的含量与高碘酸与高碘酸与高碘酸与高碘酸 /四乙酸四乙酸四乙酸四乙酸铅铅铅铅的作用的作用的作用的作用现在学习的是第38页，共77页醇类反应小结醇类反应小结现在学习的是第39页，共77页（一）（一）甲醇甲醇：有毒性，甲醇蒸气与眼接触可引起失明，误服有毒性，甲醇蒸气与眼接触可引起失明，误服510ml 失明，失明，30ml致死。致死。（二）（二）乙醇乙醇
25、 （三）乙二醇（三）乙二醇 制法：制法：乙二醇是合成纤维乙二醇是合成纤维“涤纶涤纶”等高分子化合物的重要原料，又是常用的高等高分子化合物的重要原料，又是常用的高沸点溶剂。乙二醇可与环氧乙烷作用生成聚乙二醇。聚乙二醇工业上用途沸点溶剂。乙二醇可与环氧乙烷作用生成聚乙二醇。聚乙二醇工业上用途很广，可用作乳化剂、软化剂、表面活化剂等。很广，可用作乳化剂、软化剂、表面活化剂等。（四）（四）丙三醇（甘油）丙三醇（甘油）（五）（五）苯甲醇苯甲醇*10.5 重要的醇重要的醇（了解）（了解）现在学习的是第40页，共77页41对以下事实给出合理解释：对以下事实给出合理解释：对以下事实给出合理解释：对以下事实给出
26、合理解释：1)1,5-戊二醇很易溶于水，而戊二醇很易溶于水，而1-戊醇微溶于水。戊醇微溶于水。2)金属钠可用于除去苯中的痕量水，但不能金属钠可用于除去苯中的痕量水，但不能除去乙醇中的水除去乙醇中的水写出环己醇在下列条件下的产物：写出环己醇在下列条件下的产物：写出环己醇在下列条件下的产物：写出环己醇在下列条件下的产物：P245-11(1)(4)P245-11(1)(4)现在学习的是第41页，共77页（二）醚（二）醚10.7 醚的醚的结构、分类和命名结构、分类和命名结构结构结构结构分类分类分类分类:根据醚键根据醚键(-(-O-)-)所连的烃基结构和方式不同所连的烃基结构和方式不同 P235现在学习
27、的是第42页，共77页命名命名命名命名1 1）对称醚对称醚对称醚对称醚：在：在“醚醚”字前面写出两个烃基的名称，同烃基名称前加字前面写出两个烃基的名称，同烃基名称前加“二二”字。饱和烃基可省去字。饱和烃基可省去“二二”，不饱和烃基则不能省。例如，不饱和烃基则不能省。例如，乙醚、二苯醚等。乙醚、二苯醚等。2 2）不对称醚不对称醚不对称醚不对称醚：是将：是将小基排前大基排后，芳香烃基在前脂肪烃基在后小基排前大基排后，芳香烃基在前脂肪烃基在后小基排前大基排后，芳香烃基在前脂肪烃基在后小基排前大基排后，芳香烃基在前脂肪烃基在后，称称为为某基某基某基某基醚醚。习惯命名法习惯命名法习惯命名法习惯命名法结构
28、简单的醚结构简单的醚现在学习的是第43页，共77页44系统命名法系统命名法结结构复构复杂杂的的醚醚。取取碳链最长的烃基碳链最长的烃基碳链最长的烃基碳链最长的烃基作作为为母体，以母体，以烷烷氧基氧基作作为为取代基，称取代基，称为为某某烷烷氧氧基（代）基（代）某某烷烷：烷氧基的命名：烷氧基的命名：在相应的烃基名称之后加上字尾在相应的烃基名称之后加上字尾“氧氧”字。字。甲氧基甲氧基仲丁氧基仲丁氧基乙氧基乙氧基丙氧基丙氧基烯丙氧基烯丙氧基异丙氧基异丙氧基异丁氧基异丁氧基叔丁氧基叔丁氧基苄氧基苄氧基甲二氧基甲二氧基乙二氧基乙二氧基现在学习的是第44页，共77页3-甲氧基己烷甲氧基己烷 3-甲氧基甲氧基-
29、1-丙烯丙烯现在学习的是第45页，共77页10.8 醚的醚的制备制备醇脱水醇脱水只适用于制只适用于制只适用于制只适用于制简单醚简单醚简单醚简单醚醇和硫酸共热醇和硫酸共热，温度控制在温度控制在150以下以下(170 以上则发生分子内脱水以上则发生分子内脱水生成烯烃生成烯烃)，则发生两分子醇脱水反应生成醚。，则发生两分子醇脱水反应生成醚。此反应主要为亲核取代反应，伯醇一般为此反应主要为亲核取代反应，伯醇一般为SN2历程，仲醇和叔醇多为历程，仲醇和叔醇多为SN1历程。历程。除硫酸外除硫酸外，也可用芳香族磺酸、氯化锌、氯化铝、氟化硼等作，也可用芳香族磺酸、氯化锌、氯化铝、氟化硼等作催化剂催化剂.工业上
30、也可将醇的蒸汽通过加热的氧化铝催化剂来制取醚工业上也可将醇的蒸汽通过加热的氧化铝催化剂来制取醚。现在学习的是第46页，共77页只能只能选选用用伯伯伯伯卤卤卤卤代代代代烷烷烷烷与醇与醇钠钠或酚或酚钠为钠为原料，反原料，反应应一般一般为为SN2历历程。程。威廉威廉森合成法（森合成法（A.W.Williamson）可制混合可制混合可制混合可制混合醚醚醚醚85%如制备乙基叔丁基醚如制备乙基叔丁基醚路线路线1：路线路线2：现在学习的是第47页，共77页10.9 醚的性质醚的性质1010.9 9.1.1 醚的物理性质醚的物理性质 除甲醚和甲乙醚为气体外，其余的醚大多为无色、有特殊气除甲醚和甲乙醚为气体外，
31、其余的醚大多为无色、有特殊气 味、易流动的液体；味、易流动的液体；低级醚的沸点比同碳的醇类低得多（醚分子中无羟基，无氢低级醚的沸点比同碳的醇类低得多（醚分子中无羟基，无氢 键缔合）；键缔合）；但醚与水分子发生但醚与水分子发生氢键氢键缔合：缔合：醚一般只微溶于水，易溶于有机溶剂醚一般只微溶于水，易溶于有机溶剂；醚本身是一个很好的有机溶剂。醚本身是一个很好的有机溶剂。现在学习的是第48页，共77页10.9.210.9.2 醚的化醚的化学性质学性质醚的氧原子上有未共用电子对，能接受强酸中的醚的氧原子上有未共用电子对，能接受强酸中的H+而生成烊盐。而生成烊盐。1)烊盐的生成烊盐的生成 烊盐可溶于强酸，
32、利用此性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。烊盐可溶于强酸，利用此性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。醚的碱性很弱，烊盐是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，遇水很醚的碱性很弱，烊盐是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，遇水很快分解为原来的醚。快分解为原来的醚。现在学习的是第49页，共77页2)醚醚键的断裂键的断裂在较高温度下，强酸能使醚在较高温度下，强酸能使醚键断裂。最有效的试剂是浓氢碘酸。键断裂。最有效的试剂是浓氢碘酸。芳香混醚与浓芳香混醚与浓HI作用时，总是断裂烷氧键，生成酚和碘代烷作用时，总是断裂烷氧键，生成酚和碘代烷 醚与稀硫酸在加压下加热可生成相应的醇：醚与稀硫酸在加压下加热可生成相
33、应的醇：下页现在学习的是第50页，共77页SN1历程：历程：SN2历程：历程：返回现在学习的是第51页，共77页过过氧氧化化物物不不易易挥挥发发，蒸蒸馏馏醚醚时时，残残留留馏馏液液中中过过氧氧化化物物浓浓度度增增加加，受热受热易易分解发生爆炸分解发生爆炸。醚醚类类应应尽尽量量避避免免暴暴露露在在空空气气中中，一一般般应应放放在在棕棕色色玻玻璃璃瓶瓶中中，避避光光保保存存。蒸馏放置过久的乙醚时，要先蒸馏放置过久的乙醚时，要先检验检验检验检验是否有过氧化物存在，且不要蒸干。是否有过氧化物存在，且不要蒸干。3)过氧化物的生成过氧化物的生成如何检验？如何检验？醚对氧化剂较稳定，但醚对氧化剂较稳定，但与
34、空气长期接触可被氧化成过氧化物。与空气长期接触可被氧化成过氧化物。现在学习的是第52页，共77页检验方法：检验方法：(a)用用KI-淀粉淀粉试纸检验，如有过氧化物存在，试纸检验，如有过氧化物存在，KI被氧化成被氧化成I2而使含而使含淀粉纸变为蓝紫色；淀粉纸变为蓝紫色；(b)加入加入FeSO4和和KCNS溶液溶液，如有红色，如有红色Fe(CNS)63-络离子生成络离子生成，则证明有过氧化物存在。则证明有过氧化物存在。除去过氧化物的方法：除去过氧化物的方法：(a)加入还原剂如加入还原剂如Na2SO3或或FeSO4后摇荡后摇荡，以破坏生成的过氧化物；，以破坏生成的过氧化物；(b)在储存醚类化合物时在
35、储存醚类化合物时，可在醚中加入少许金属钠或铁屑，以避免，可在醚中加入少许金属钠或铁屑，以避免过氧化物形成。过氧化物形成。现在学习的是第53页，共77页4)环醚的开环反应（环氧乙烷）环醚的开环反应（环氧乙烷）不不对对称的三元称的三元环醚环醚的开的开环环反反应应，一般情况：，一般情况：酸酸酸酸催化条件下催化条件下亲亲核核试剂试剂进进进进攻取代攻取代攻取代攻取代较较较较多的碳多的碳多的碳多的碳原子；原子；碱碱碱碱催化条件下催化条件下亲亲核核试剂试剂进进进进攻取代攻取代攻取代攻取代较较较较少的碳少的碳少的碳少的碳原子。原子。酸催化下：酸催化下：碱催化下：碱催化下：现在学习的是第54页，共77页现在学习
36、的是第55页，共77页56用简单的化学方法区别下列各组中的化合物：用简单的化学方法区别下列各组中的化合物：按沸点升高的顺序排列，简述理由：按沸点升高的顺序排列，简述理由：现在学习的是第56页，共77页(三三)酚酚11.1 酚的结构和命名酚的结构和命名 酚酚 羟基（羟基（-OH）直接连在苯环上的化合物。）直接连在苯环上的化合物。p-p p共轭共轭羟基羟基既是醇的官能团也是酚的官能团，因此酚与醇具有共性。但既是醇的官能团也是酚的官能团，因此酚与醇具有共性。但由于酚羟基连在苯环上，苯环与羟基的互相影响又赋予酚一些特有由于酚羟基连在苯环上，苯环与羟基的互相影响又赋予酚一些特有性质。性质。酸性酸性亲电取
37、代亲电取代？现在学习的是第57页，共77页酚的命名酚的命名 酚的分类酚的分类按所含羟基的数目，分为一元酚和多元酚。按所含羟基的数目，分为一元酚和多元酚。取代基取代基顺顺序：序：COOH SOCOOH SO3 3H COOR CONHH COOR CONH2 2 CN CN CHO CORCHO COR OH NHNH2 2 OR R X NO OR R X NO2 2邻甲氧基苯酚邻甲氧基苯酚2-氨基氨基-5-羟基羟基苯甲醛苯甲醛对羟基苯磺对羟基苯磺酸酸1,3,5-苯三酚苯三酚以苯酚作以苯酚作为为母体，苯母体，苯环环上上连连接的其接的其它基它基团团作作为为取代基；取代基；当取代基的序列当取代基的
38、序列优优于酚于酚羟羟基基时时，按取代基的排列次序的先后来，按取代基的排列次序的先后来选选择择母体母体，把酚，把酚羟羟基作基作为为取代基。取代基。现在学习的是第58页，共77页*11.2 酚的酚的制法（自学）制法（自学）11.3 酚的酚的物理性质物理性质 酚大多数为结晶固体；酚大多数为结晶固体；酚的沸点和熔点高于质量相近的烃酚的沸点和熔点高于质量相近的烃氢键氢键；酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。酚与水分子之间的氢键酚与水分子之间的氢键酚与酚分子之间的氢键酚与酚分子之间的氢键现在学习的是第59页，共77页11.4 酚的化酚的化学性质学性质(1)(1)
39、酸性：酸性：酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。故酚可溶于故酚可溶于NaOH但不溶于但不溶于NaHCO3，不能与，不能与Na2CO3/NaHCO3作用放作用放出出CO2，若通若通CO2于酚钠水溶液中，酚即游离出来。于酚钠水溶液中，酚即游离出来。11.4.111.4.1 酚羟基的反应酚羟基的反应现在学习的是第60页，共77页苯环上取代基对苯酚酸性的影响苯环上取代基对苯酚酸性的影响苯环上取代基对苯酚酸性的影响苯环上取代基对苯酚酸性的影响当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强；连有当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强；连有给电子基团时，酚给电子基团时，酚的酸性减弱。的酸性减弱。
40、吸电子基团（吸电子基团（如：硝基）使羟基氧上负电荷更好地离域移向苯环，如：硝基）使羟基氧上负电荷更好地离域移向苯环，生成更稳定的苯氧负离子，酸性增强。苯环上连有吸电子基团愈多，生成更稳定的苯氧负离子，酸性增强。苯环上连有吸电子基团愈多，酸性愈强。酸性愈强。思考：用化学方法分离思考：用化学方法分离2,4,6-三甲基苯酚和三甲基苯酚和2,4,6-三硝基苯酚。三硝基苯酚。现在学习的是第61页，共77页(2)与格氏试剂的反应与格氏试剂的反应(3)芳基醚的生成芳基醚的生成酚不能分子间脱水成醚，一般由酚在酚不能分子间脱水成醚，一般由酚在碱性溶液中与烃基化碱性溶液中与烃基化试剂试剂作用生作用生成成醚。醚。在
41、有机合成上常利用生成酚醚的方法来在有机合成上常利用生成酚醚的方法来保护酚羟基。保护酚羟基。酚醚与氢碘酸作用酚醚与氢碘酸作用醚键断裂得到原来醚键断裂得到原来的酚：的酚：现在学习的是第62页，共77页(4)酯的生成酯的生成醇易与羧酸生成酯，而酚与羧酸酯化较困难，一般酚须与酸酐或酰氯醇易与羧酸生成酯，而酚与羧酸酯化较困难，一般酚须与酸酐或酰氯反应才能生成酯：反应才能生成酯：现在学习的是第63页，共77页(5)与三氯化铁的显色反应与三氯化铁的显色反应大多数酚能与大多数酚能与FeCl3溶液发生显色反应，溶液发生显色反应，醇一般无此显色反应，故醇一般无此显色反应，故此反应可用来此反应可用来鉴定酚鉴定酚。与
42、与FeCl3的的显显色反色反应应并不限于酚，具有并不限于酚，具有烯醇式结构烯醇式结构烯醇式结构烯醇式结构的脂肪族化合物也的脂肪族化合物也有此反有此反应应。苯酚苯酚蓝蓝蓝蓝紫色紫色紫色紫色；邻邻苯二酚苯二酚深深深深绿绿绿绿色色色色；对对苯二酚苯二酚暗深暗深暗深暗深绿绿绿绿色色色色结结结结晶晶晶晶；对对甲基苯酚甲基苯酚蓝蓝蓝蓝色色色色；1,2,4-苯三酚苯三酚蓝绿蓝绿蓝绿蓝绿色色色色；1,2,3-苯三酚苯三酚淡棕淡棕淡棕淡棕红红红红色色色色 现在学习的是第64页，共77页如如何何证证明明在在邻邻羟羟基基苯苯甲甲醇醇（水水杨杨醇醇）中中含含有有一一个个酚酚羟羟基和一个醇羟基？基和一个醇羟基？答答：1
43、）加入与）加入与FeCl3，显色，表明有酚羟基存在；，显色，表明有酚羟基存在；思考题2）将将邻邻羟羟基基苯苯甲甲醇醇分分别别与与NaHCO3和和NaOH作作用用，该该物物质质不不溶溶于于NaHCO3而而溶溶于于NaOH，酸酸化化后后又又能能析析出出，表表明明该该物物质质显显弱弱酸酸性性（也也能能证明有酚羟基）。证明有酚羟基）。3）与卢卡斯试剂反应生成混浊（证明有醇羟基）与卢卡斯试剂反应生成混浊（证明有醇羟基，水杨醇可溶于水），水杨醇可溶于水）现在学习的是第65页，共77页(6)氧化反应氧化反应酚易被氧化为醌：酚易被氧化为醌：现在学习的是第66页，共77页羟基是强的邻对位定位基，使苯环活化。羟基
44、是强的邻对位定位基，使苯环活化。苯酚与溴水在常温下可立即反苯酚与溴水在常温下可立即反应应生成生成2,4,6-三溴苯酚三溴苯酚白色沉淀白色沉淀白色沉淀白色沉淀。反应很灵敏，很稀的苯酚溶液（反应很灵敏，很稀的苯酚溶液（10ppm）就能与溴水生成沉淀。故）就能与溴水生成沉淀。故此反应可用作此反应可用作苯酚的鉴别和定量测定苯酚的鉴别和定量测定。1）卤代反应卤代反应 11.4.211.4.2 芳环上的亲电取代反应芳环上的亲电取代反应现在学习的是第67页，共77页苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反应。苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反应。邻邻邻邻硝基苯酚硝基苯酚硝基苯酚硝基苯酚易形成分子内易形成分
45、子内氢键氢键而成螯而成螯环环，削弱了分子，削弱了分子间间的引力；的引力；对对对对硝基苯酚硝基苯酚硝基苯酚硝基苯酚不能形成分子内不能形成分子内氢键氢键，但能形成分子，但能形成分子间氢键间氢键而而缔缔合。因此合。因此邻邻硝基苯酚的沸点和在水中的溶解度比其异构体低得多，故可随水蒸气蒸硝基苯酚的沸点和在水中的溶解度比其异构体低得多，故可随水蒸气蒸馏馏出来。出来。2）硝化硝化 现在学习的是第68页，共77页3）磺化反应磺化反应 现在学习的是第69页，共77页4）付付-克烷基化及酰基化反应克烷基化及酰基化反应 酚羟基酚羟基使苯环活化，酚比芳烃容易进行付使苯环活化，酚比芳烃容易进行付-克反应。克反应。酚的烷
46、基化反应一般用醇或稀烃为烷基化剂，酚的烷基化反应一般用醇或稀烃为烷基化剂，浓硫酸浓硫酸作为催化作为催化剂，一般不用剂，一般不用AlCl3作催化剂作催化剂(酚羟基与酚羟基与AlCl3易形成络合物易形成络合物，使，使AlCl3失去失去催化能力催化能力).现在学习的是第70页，共77页71酚的酰基化酚的酰基化反应：反应：对羟基苯乙酮对羟基苯乙酮芳环上无间位定位基的酚酯在路易斯酸存在下易发生芳环上无间位定位基的酚酯在路易斯酸存在下易发生Fries重排：重排：现在学习的是第71页，共77页72对羟基苯对羟基苯乙酮乙酮酯酯邻羟基邻羟基苯乙酮苯乙酮注意注意重排重排现在学习的是第72页，共77页5）与羰基化合
47、物的缩合反应与羰基化合物的缩合反应 酚羟基邻、对位上的氢可以酚羟基邻、对位上的氢可以和羰基化合物发生缩合反应。和羰基化合物发生缩合反应。酚醛树脂酚醛树脂(PF)酚醛树脂层压板酚醛树脂层压板 酚醛树脂耐火材料酚醛树脂耐火材料 在稀碱存在下，苯酚与甲在稀碱存在下，苯酚与甲醛醛作用，生成作用，生成邻邻或或对羟对羟基苯甲醇，基苯甲醇，进进一步生成一步生成酚酚酚酚醛树醛树醛树醛树脂脂脂脂。现在学习的是第73页，共77页聚氨酯聚氨酯(PU)聚氨酯保温材料聚氨酯保温材料记忆棉记忆棉热塑性聚氨酯弹性体（热塑性聚氨酯弹性体（TPU）现在学习的是第74页，共77页苯酚与丙苯酚与丙酮缩酮缩合生成合生成2,2-(4,4-二二羟羟基二苯基基二苯基)丙丙烷烷，简简称称双酚双酚双酚双酚A A。双酚双酚A是制是制备备环环环环氧氧氧氧树树树树脂脂脂脂的重要原料。的重要原料。酚醛树脂或环氧树脂台面酚醛树脂或环氧树脂台面现在学习的是第75页，共77页完成以下反应：完成以下反应：现在学习的是第76页，共77页感谢大家观看现在学习的是第77页，共77页