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1、第三章第三章 苯丙素类苯丙素类 一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成份 苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素、黄酮和木质素等.类别：类别：第一节：苯丙酸第一节：苯丙酸 常见的苯丙酸类如：1 1、存在形式、存在形式 2、溶解性、溶解性3、分离、分离4、鉴别：、鉴别：12%FeCl3/MeOH、Millon试剂试剂、Pauly试剂、试剂、Gepfner试试剂剂 第二节、香豆素（第二节、香豆素（coumarin）一、结构类型（一）简单香豆素类（一）简单香豆素类（二）呋喃香豆素类(furocoumarins)(线型和角型)（三）吡喃香豆素类(pyranocoumarins)(线型和角型)
2、（四）其他香豆素类 二、香豆素理化性质 二、香豆素理化性质二、香豆素理化性质（一）性状 游离状态：结晶形固体、香气、挥发性、升华、紫外光下显蓝色荧光成苷后：大多无香味、无挥发性、不能升华（二）溶解度 游离状态：成苷后：（三）碱水解反应（内酯性质）如C8位取代基的适当位置上有C=O、C=C、环氧等结构者，可与水解新生成的酚羟基起缔合、加成等作用，可阻碍内酯的恢复。四、酸的反应：四、酸的反应：1 1、环合反应、环合反应 形成环的大小决定于中间体阳碳离子的稳定性。环合试验可以决定酚羟基酚羟基和异戊烯基异戊烯基间的相互位置。3、双键加水反应、双键加水反应2、醚键的开裂、醚键的开裂三、香豆素的分离方法三
3、、香豆素的分离方法 1 1、系统溶剂法、系统溶剂法：2 2、酸碱分离法、酸碱分离法 原理：根据香豆素内酯遇碱皂化、加酸还原的性质分离 3 3、色谱法（层析法、色谱法（层析法）四四 香豆素的波谱性质香豆素的波谱性质（一）紫外光谱UV下显蓝色荧光 C7位导入-OH荧光增强OH醚化后荧光减弱母核上无含氧官能团取代时：274nm苯环311nm-吡喃酮环有含氧取代时，最大吸收向红位移。（二）（二）红外光谱红外光谱17001750cm-1C=O伸缩振动16251645cm-1芳环伸缩振动（三）（三）1HNMR环上质子由于受内酯羰基吸电子共轭效应影响，因而：C3、C6、C8H 在较高场C4、C5、C7H 在
4、较低场当C3和C4位未取代时：3468当C3或C4位取代时：（四）（四）13CNMRl香豆素母核上9个碳原子的化学位移值如下：当-OR取代时连接的碳30ppm邻位碳对位碳13ppm-8ppm显色反应显色反应1、异羟肟酸铁反应（识别内酯的反应）、异羟肟酸铁反应（识别内酯的反应）酯酯与与羟羟胺胺作作用用可可生生成成异异羟羟肟肟酸酸，再再与与三三氯氯化化铁铁作用即生成红色的异羟肟酸铁。作用即生成红色的异羟肟酸铁。2、Gibb反应和Emerson反应：试剂：Gibb2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺 Emerson氨基安替匹林和铁氰化钾反应条件有游离酚羟基，且其对位无取代者呈阳性 Gibb反应：香豆素的C6位有无取代基，可借水解内酯开环后，生成一个新的酚羟基，再利用Gibb或Emerson反应来加以区别。练习题：用化学方法区别下列各组化合物：用化学方法区别下列各组化合物：