《2022年化验员、质监员培训讲义.doc》由会员分享，可在线阅读，更多相关《2022年化验员、质监员培训讲义.doc（46页珍藏版）》请在taowenge.com淘文阁网|工程机械CAD图纸|机械工程制图|CAD装配图下载|SolidWorks_CaTia_CAD_UG_PROE_设计图分享下载上搜索。
1、第一部分 根本常识第一章 同意差一、精确度和误差 1.精确度 系指测得结果与真实值接近的程度。 2.误差 系指测得结果与真实值之差。二、精细度和偏向 1.精细度 系指在同一实验中，每次测得的结果与它们的平均值接近的程度。 2.偏向 系指测得的结果与平均值之差。三、误差和偏向 由于“真实值”无法精确明白，因而无法计算误差。在实际工作中，通常是计算偏向（或用平均值代替真实值计算误差，其结果仍然是偏向）。四、绝对偏向和相对偏向 绝对偏向 = 测得值平均值 绝对偏向 相对偏向 = 100% 平均值假设两份平行操作，设A、B为两次测得值，则其相对偏向如下式计算： A平均值 A(AB)/2 AB 相对偏向
2、（%）= 100% = 100% = 100% 平均值 (AB)/2 AB五、标准偏向和相对标准偏向 1.标准偏向 是反映一组供试品测定值的离散的统计指标。 假设设供试品的测定值为Xi，则其平均值为X，且有n个测定值，那么标准偏向为：1.标准偏向（SD）SX = 2.相对标准偏向（RSD）SX RSD = 100%六、最大相对偏向 相对偏向 是用来表示测定结果的精细度，依照对分析工作的要求不同而制定的最大值（也称同意差）。七、误差限度 误差限度 系指依照消费需要和实际情况，通过大量实践而制定的测定结果的最大同意相对偏向。第二章 有效数字的处理一、有效数字1.在分析工作中实际能测量到的数字就称为
3、有效数字。2.在记录有效数字时，规定只同意数的末位欠准，而且只能上下差1。二、有效数字修约规则用“四舍六入五成双”规则舍去过多的数字。即当尾数4时，则舍；尾数6时，则入；尾数等于5时，假设5前面为偶数则舍，为奇数时则入。当5后面还有不是零的任何数时，不管5前面是偶或奇皆入。 例如：将下面左边的数字修约为三位有效数字 2.3242.32 2.3252.32 2.3262.33 2.3352.34 2.325012.33三、有效数字运算法则 1.在加减法运算中，每数及它们的和或差的有效数字的保存，以小数点后面有效数字位数最少的为标准。在加减法中，因是各数值绝对误差的传递，因而结果的绝对误差必须与各
4、数中绝对误差最大的那个相当。 例如：2.03750.074539.54 = ？39.54是小数点后位数最少的，在这三个数据中，它的绝对误差最大，为0.01，因而应以39.54为准，其它两个数字亦要保存小数点后第二位，因而三数计算应为：2.040.0739.54 = 41.65 2.在乘除法运算中，每数及它们的积或商的有效数字的保存，以每数中有效数字位数最少的为标准。在乘除法中，因是各数值相对误差的传递，因而结果的相对误差必须与各数中相对误差最大的那个相当。 例如：13.920.01121.9723 = ？ 0.0112是三位有效数字，位数最少，它的相对误差最大，因而应以0.0112的位数为准，
5、即： 13.90.01121.97 = 0.307 3.分析结果小数点后的位数，应与分析方法精细度小数点后的位数一致。 4.检验结果的写法应与药典规定相一致。第三章 药典、行业标准中有关概念及规定一、试验温度1.水浴温度 除另有规定外，均指98100；2.热水 系指7080；3.微温或温水 系指4050；4.室温 系指1030；5.冷水 系指210；6.冰浴 系指约0；7.放冷 系指放冷至室温。二、取样量的精确度 1.试验中供试品与试药等“称量”或“量取”的量，均以阿拉伯数码表示，其精确度可依照数值的有效数位来确定，如称取“0.1g”，系指称取重量可为0.060.14g；称取“2g”，系指称取
6、重量可为1.52.5g；称取“2.0g”，系指称取重量可为1.952.05g；称取“2.00g”，系指称取重量可为1.9952.005g。 2.“精细称定”系指称取重量应精确至所取重量的千分之一。 3.“称定”系指称取重量应精确至所取重量的百分之一。 4.“精细量取”系指量取体积的精确度应符合国家标准中对该体积移液管的精细度要求。 5.“量取”系指可用量筒或按照量取体积的有效位数选用量具。 6.取用量为“约”假设干时，系指取用量不得超过规定量的10%。三、试验精细度 1.恒重 除另有规定外，系指供试品连续两次枯燥或炽灼后的重量差异在0.3mg以下的重量；枯燥至恒重的第二次及以后各次称重均应在规
7、定条件下接着枯燥1小时后进展；炽灼至恒重的第二次称重应在接着炽灼30分钟后进展。 2.试验中规定“按枯燥品（或无水物，或无溶剂）计算”时，除另有规定外，应取未经枯燥（或未去水，或未去溶剂）的供试品进展试验，并将计算中的取用量按检查项下测得的枯燥失重（或水分，或溶剂）扣除。 3.试验中的“空白试验”，系指在不加供试品或以等量溶剂替代供试液的情况下，按同法操作所得的结果；含量测定中的“并将滴定的结果用空白试验校正”，系指按供试品所耗滴定液的量（ml）与空白试验中所耗滴定液量（ml）之差进展计算。 4.试验时的温度，未注明者，系指在室温下进展；温度高低对试验结果有明显妨碍者，除另有规定外，应以252
8、为准。四、试验用水，除另有规定外，均系指纯化水。酸碱度检查所用的水，均系指新沸并放冷至室温的水。五、酸碱性试验时，如未指明用何种指示剂，均系指石蕊试纸。六、液体的滴，系在20时，以1.0ml水为20滴进展换算。七、本版药典使用的滴定液和试液的浓度，以mol/L（摩尔/升）表示者，其浓度要求精细标定的滴定液用“XXX滴定液（YYYmol/L）”表示；作其他用处不需精细标定其浓度时，用“YYYmol/L XXX溶液”表示，以示区别。 八、限度 1.标准中规定的各种纯度和限度数值以及制剂的重（装）量差异，系包括上限和下限两个数值本身及中间数值。规定的这些数值不管是百分数依然绝对数字，其最后一位数字都
9、是有效位。 试验结果在运算过程中，可比规定的有效数字多保存一位数，而后依照有效数字的修约规则进舍至规定有效位。计算所得的最后数值或测定读数值均可按修约规则进舍至规定的有效位，取此数值与标准中规定的限度数值比拟，以推断是否符合规定的限度。 2.原料药的含量（%），除另有注明者外，均按重量计。如规定上限为100%以上时，系指用本药典规定的分析方法测定时可能到达的数值，它为药典规定的限度或同意偏向，并非真实含有量；如未规定上限时，系指不超过101.0%。九、溶解度试验法： 除另有规定外，称取研成细粉的供试品或量取液体供试品，置于252一定容量的溶剂中，每隔5分钟强力振摇30秒钟；观察30分钟内的溶解
10、情况，如看不见溶质颗粒或液滴时，即视为完全溶解。十、含量测定必须平行测定两份，其结果应在同意相对偏向限度之内，以算术平均值为测定结果，如一份合格，另一份不合格，不得平均计算，应重新测定。十一、记录复核 检验记录完成后，应有第二人对记录内容、计算结果进展复核。复核后的记录，属内容、计算错误，复核人要负责；属检验错误复核人无责任。第四章 取样方法一、进厂原料取样对进厂原料按批（或件数）取样。假设设进厂总件数为n，则当n3时，每件取样；当3n300时，按1取样量随机取样；当n300时，按1取样量随机取样。二、对中间体（半成品）按批（包装单位：桶、锅等）取样。假设设总包装单位为n，则当n3时，按包装单
11、位取样；当3n300时，按1取样量随机取样；当n300时，按1取样量随机取样。三、对成品按批取样。假设设总件数（包装单位：箱、袋、盒、筒等）为n，则当n3时，逐件取样；当3n300时，按1取样量随机取样；当n300时，按1取样量随机取样。第二部分 化学分析法第一章 化验室常用玻璃仪器常用玻璃仪器的主要用处、使用考前须知一览表名 称主要用处使用考前须知烧杯配制溶液、溶解样品等加热时应置于石棉网上，使其受热均匀，一般不可烧干锥形瓶加热处理试样和容量分析滴定除有与上一样的要求外，磨口锥形瓶加热时要打开塞，非标准磨口要保持原配塞碘瓶碘量法或其它生成挥发性物质的定量分析同上圆（平）底烧瓶加热及蒸馏液体一
12、般防止直火加热，隔石棉网或各种加热浴加热圆底蒸馏烧瓶蒸馏；也可作少量气体发生反响器同上凯氏烧瓶消解有机物质置石棉网上加热，瓶口方向勿对向本人及别人洗瓶装纯化水洗涤仪器或装洗涤液洗涤沉淀量筒、量杯粗略地量取一定体积的液体用不能加热，不能在其中配制溶液，不能在烘箱中烘烤，操作时要沿壁参加或倒出溶液量瓶配制精确体积的标准溶液或被测溶液非标准的磨口塞要保持原配；漏水的不能用；不能在烘箱内烘烤，不能用直火加热，可水浴加热滴定管（25 50 100ml）容量分析滴定操作；分酸式、碱式活塞要原配；漏水的不能使用；不能加热；不能长期存放碱液；碱式管不能放与橡皮作用的滴定液微量滴定管1 2 3 4 5 10ml
13、微量或半微量分析滴定操作只有活塞式；其余考前须知同上自动滴定管自动滴定；可用于滴定液需隔绝空气的操作除有与一般的滴定管一样的要求外，留意成套保管，另外，要配打气用双连球移液管精确地移取一定量的液体不能加热；上端和尖端不可磕破刻度吸管精确地移取各种不同量的液体同上称量瓶矮形用作测定枯燥失重或在烘箱中烘干基准物；高形用于称量基准物、样品不可盖紧磨口塞烘烤，磨口塞要原配试剂瓶：细口瓶、广口瓶、下口瓶细口瓶用于存放液体试剂；广口瓶用于装固体试剂；棕色瓶用于存放见光易分解的试剂不能加热；不能在瓶内配制在操作过程放出大量热量的溶液；磨口塞要保持原配；放碱液的瓶子应使用橡皮塞，以免日久打不开滴瓶装需滴加的试
14、剂同上漏斗长颈漏斗用于定量分析，过滤沉淀；短颈漏斗用作一般过滤分液漏斗：滴液 球形 梨形 筒形分开两种互不相溶的液体；用于萃取别离和富集（多用梨形）；制备反响中加液体（多用球形及滴液漏斗）磨口旋塞必须原配，漏水的漏斗不能使用。试管：一般试管、离心试管定性分析检验离子；离心试管可在离心机中借离心作用别离溶液和沉淀硬质玻璃制的试管可直截了当在火焰上加热，但不能聚冷；离心管只能水浴加热（纳氏）比色管比色、比浊分析不可直火加热；非标准磨口塞必须原配；留意保持管壁透明，不可用去污粉刷洗冷凝管：直形 球形 蛇形 空气冷凝管用于冷却蒸馏出的液体，蛇形管适用于冷凝低沸点液体蒸汽，空气冷凝管用于冷凝沸点150以
15、上的液体蒸汽不可聚冷聚热；留意从下口进冷却水，上口出水抽滤瓶抽滤时接受滤液属于厚壁容器，能耐负压；不可加热外表皿盖烧杯及漏斗等不可直火加热，直径要略大于所盖容器研钵研磨固体试剂及试样等用；不能研磨与玻璃作用的物质不能撞击；不能烘烤枯燥器保持烘干或灼烧过的物质的枯燥；也可枯燥少量制备的产品底部放变色硅胶或其它枯燥剂，盖磨口处涂适量凡士林；不可将红热的 物体放入，放入热的物体后要时时开盖以免盖子跳起或冷却后打不开盖子垂熔玻璃漏斗过滤必须抽滤；不能聚冷聚热；不能过滤氢氟酸、碱等；用毕立即洗净垂熔玻璃坩埚重量分析中烘干需称量的沉淀同上标准磨口组合仪器有机化学及有机半微量分析中制备及别离磨口处勿需涂光滑
16、剂；安装时不可受歪斜压力；要按所需装置配齐购置玻璃仪器的洗涤方法1.洁净剂及其使用范围 最常用的洁净剂有肥皂、合成洗涤剂（如洗衣粉）、洗液（清洁液）、有机溶剂等。 肥皂、合成洗涤剂等一般用于能够用毛刷直截了当刷洗的仪器，如烧瓶、烧杯、试剂瓶等非计量及非光学要求的玻璃仪器。 肥皂、合成洗涤剂也可用于滴定管、移液管、量瓶等计量玻璃仪器的洗涤，但不能用毛刷刷洗。 洗液多用于不能用毛刷刷洗的玻璃仪器，如滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗、凯氏烧瓶等特别要求与形状的玻璃仪器；也用于洗涤长久不用的玻璃仪器和毛刷刷不下的污垢。 2.洗液的配制及说明 铬酸清洁液的配制： 处方1 处方2 重铬酸钾（钠）
17、 10g 200g 纯化水 10ml 100ml（或适量） 浓硫酸 100ml 1500ml 制法：称取处方量之重铬酸钾，于枯燥研钵中研细，将此细粉参加盛有适量水的玻璃容器内，加热，搅拌使溶解，待冷后，将此玻璃容器放在冷水浴中，缓慢将浓硫酸断续参加，不断搅拌，勿使温度过高，容器内容物颜色渐变深，并留意冷却，直至加完混匀，即得。 说明：（1）硫酸遇水能产生强烈放热反响，故须等重铬酸钾溶液冷却后，再将硫酸慢慢参加，边加边搅拌，不能相反操作，以防发生爆炸。（2）清洁液专供清洁玻璃器皿之用，它能去污去热原的作用的缘故为本品具有强烈的氧化作用。重铬酸钾与浓硫酸相遇时产生具有强氧化作用的铬酐：K2CrO7
18、H2SO4H2CrO7K2SO4 2CrO3H2OCr2O33O 浓硫酸是一个含氧酸，在高浓度时具有氧化作用，加热时作用更为明显： H2SO4H2OSO2O K2CrO73SO2H2SO4Cr2（SO4）3K2SO4H2O （3）铬酸的清洁效力之大小，决定于反响中产生铬酐（CrO3）的多少及硫酸浓度之大小。铬酐越多，酸越浓，清洁效力越好。 （4）用清洁液清洁玻璃仪器之前，最好先用水冲洗仪器，洗取大部分有机物，尽可能仪器空干，如此可减少清洁液耗费和防止稀释而降效。 （5）本品可重复使用，但溶液呈绿色时已失去氧化效力，不可再用，但能更新再用。 更新方法：取废液滤出杂质，不断搅拌缓慢参加高锰酸钾粉末
19、，每升约68g，至反响完毕，溶液呈棕色为止。静置使沉淀，倾取上清液，在160以下加热，使水分蒸发，得浓稠状棕黑色液，放冷，再参加适量浓硫酸，混匀，使析出的重铬酸钾溶解，备用。 （6）硫酸具有腐蚀性，配制时宜小心。 （7）用铬酸清洁液洗涤仪器，是利用其与污物起化学反响的作用，将污物洗去，故要浸泡一定时间，一般放置过夜（依照情况）；有时可加热一下，使有充分作用的时机。 3.洗涤玻璃仪器的方法与要求 （1）一般的玻璃仪器（如烧瓶、烧杯等）：先用自来水冲洗一下，然后用肥皂、洗衣粉用毛刷刷洗，再用自来水清洗，最后用纯化水冲洗3次（应顺壁冲洗并充分震荡，以提高冲洗效果）。 计量玻璃仪器（如滴定管、移液管、
20、量瓶等）：也可用肥皂、洗衣粉的洗涤，但不能用毛刷刷洗。 （2）精细或难洗的玻璃仪器（滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗等）：先用自来水冲洗后，沥干，再用铬酸清洁液处理一段时间（一般放置过夜），然后用自来水清洗，最后用纯化水冲洗3次。 （3）洗刷仪器时，应首先将手用肥皂洗净，免得手上的油污物沾附在仪器壁上，增加洗刷的困难。 （4）一个洗净的玻璃仪器应该不挂水珠（洗净的仪器倒置时，水流出后器壁不挂水珠）。二、玻璃仪器的枯燥 （1）晾干 不急等用的仪器，可放在仪器架上在无尘处自然枯燥。 （2）急等用的仪器可用玻璃仪器气流烘干器枯燥（温度在6070为宜）。 （3）计量玻璃仪器应自然沥干，不能在
21、烘箱中烘烤。三、玻璃仪器的保管要分门别类存放在试验柜中，要放置稳妥，高的、大的仪器放在里面。需长期保存的磨口仪器要在塞间垫一张纸片，以免日久粘住。第二章 分析天平与称量一、天平室规章制度 1.操作者工作时穿好工作服，班前班后整理好岗位卫生，保持天平、操作台、地面及门窗洁净。 2.操作者应熟悉分析天平的原理、构造和正确的使用方法，防止因使用不当和保管不妥而妨碍称量精确度或损伤天平某些部件。 3.所用分析天平，其感量应到达0.1mg（或0.01mg），其精度级别不应低于四级（或三级）。每年由市计量部门定期校正计量一次。任何人不得随意拆装其部件或改变其灵敏度。如发觉异常，应及时向质量保证部报告，并做
22、好记录。 4.与本室无关人员不得随意入内，更不得随意操作使用天平。二、操作程序 1.使用天平前，应先清洁天平箱内外的灰尘，检查天平的水平和零点是否适宜，砝码是否齐全。 2.称量的质量不得超过天平的最大载荷。称量物应放在一定的容器（如称量瓶）内进展称量，具有吸湿性或腐蚀性的物质要加盖盖密后进展称量。 3.称量物的温度必须与天平箱内的温度一样，否则会造成上升或下降的气流，推进天平盘，使称得的质量不精确。 4.取放称量物或砝码不能用前门，只能用侧门，关闭天平门时应轻缓。拿称量瓶时应戴手套或用纸条捏取。 5.启闭升降枢钮须用左手，动作要缓慢平稳；取放称量物及砝码，一定要先关闭升降枢，将天平梁托起，以免
23、损伤刀口。 6.称量时应适当地可能添加砝码，然后开启天平，按指针偏移方向，增减砝码，至投影屏中出现静止到10mg内的读数为止。 7.全机械加码天平通过旋转指数盘增减砝码时，务必要轻缓，不要过快转动指数盘，致使圈砝码跳落或变位。半机械加码天平加1g以上至100g砝码时；微量天平加100mg以上至20g砝码时，一定要用专用镊子由砝码盒内依照需要值悄悄夹取使用。 8.物体及大砝码要放在天平盘的中央，小砝码应违拗序放在大砝码四周。 9.每架天平固定一副砝码，不得换用。砝码只同意放在砝码盒内规定位置上，绝不同意放在天平底座或操作台上。对同一样品测定的数次称量，应用同一架天平和砝码，以抵消由于天平和砝码造
24、成的误差。 10.关于全机械加码天平由指数盘和投影屏直截了当读数。关于半机械加码天平，克以下读数看加码旋钮指示数值和投影屏数值；克以上看天平盘内的平衡砝码值。对微量天平，100mg以下的重量，可转动机械加码的旋扭来增减圈砝码；超过100mg的重量时，须以砝码盒内砝码来进展比拟。 11.记录平衡砝码值时，先关闭天平，依照砝码盒中的空位记下砝码的质量，取回砝码时，再核对一遍。将称量结果记录到记录本上。 12.称量完毕，及时将所称物品从天平箱内取出，把砝码放在砝码盒内，将指数盘转回到零位。拔掉电源插头，检查天平箱内盘上是否洁净，然后罩好天平防尘罩。 13.天平发生毛病，不得擅自修理，应立即报告质量保
25、证部。 14.罩好防尘罩，填写操作记录。三、维护与保养 1.天平应放在水泥台上或坚实不易振动的台上，天平室应避开附近常有较大振动的地点。 2.安装天平的室内应防止日光照射，室内温度也不能变化太大，保持在1723范围为宜；室内要枯燥，保持湿度5575%范围为宜。对天平不利的水蒸汽、腐蚀性气体、粉尘切忌侵入天平和室内。 3.天平室应保持清洁枯燥。天平箱内应用毛刷刷净，天平箱内应放置变色硅胶枯燥剂。如发觉部分硅胶由变色为粉红色，应立即更换，天平箱应加防尘罩。天平室应留意随手关门。 4.天平放妥后不宜经常搬动。必须搬动时，应将天平盘、吊耳、天平梁等零件卸下，其它零件不能随意拆下。5挪动天平位置后，应由
26、市计量部门校正计量合格后，方可使用。第三章 重量法一、定义 依照单质或化合物的重量，计算出在供试品中的含量的定量方法称为重量法二、原理 采纳不同方法别离出供试品中的被测成分，称取重量，以计算其含量。按别离方法不同，重量分析分为沉淀重量法、挥发重量法和提取重量法。三、沉淀重量法（一）原理 被测成分与试剂作用，生成组成固定的难溶性化合物沉淀出来，称定沉淀的质量，计算该成分在样品中的含量。（二）计算公式 称量方式质量（g）换算要素 供试品含量（%）= 100% 供试质量量（g） 被测成分的相对原子量或相对分子量 式中： 换算要素 = 称量方式的相对分子量（三）举例 测定某供试品中硫（S）的含量 1.
27、原理 把供试品中的硫（S）氧化成硫酸根（SO42-），再把硫酸根沉淀为硫酸钡（BaSO4），假如灼烧后硫酸钡的质量为A（g）。设称取供试品的质量为B（g）。 2.计算 S的相对原子量 32 换算要素 = = = 0.1374 BaSO4的相对分子量 233.43 A0.1374 供试品含量（%）= - 100% B四、考前须知 1.沉淀法测定，取供试品应适量。取样量多，生成沉淀量亦较多，致使过滤洗涤困难，带来误差；取样量教少，称量及各操作步骤产生的误差较大，使分析的精确度较低。 2.不具挥发性的沉淀剂，用量不宜过量太多，以过量2030%为宜。过量太多，生成络合物，产生盐效应，增大沉淀的溶解度。
28、 3.参加沉淀剂时要缓慢，使生成较大颗粒。 4.沉淀的过滤和洗涤，采纳倾注法。倾注时应沿玻璃棒进展。沉淀物可采纳洗涤液少量屡次洗涤。 5.沉淀的枯燥与灼烧，洗涤后的沉淀，除吸附大量水分外，还可能有其他挥发性杂质存在，必须用烘干或灼烧的方法除去，使之具有固定组成，才可进展称量。枯燥温度与沉淀组成中含有的结晶水直截了当相关，结晶水是否恒定又与换算因数严密联络，因而，必须按规定要求的温度进展枯燥。 灼烧这一操作是将带有沉淀的滤纸卷好。置于已灼烧至恒重的坩埚中，先在低温使滤纸炭化，再高温灼烧。灼烧后冷却至适当温度，再放入枯燥器接着冷至室温，然后称量。五、适用范围 重量法可测定某些无机化合物和有机化合物
29、的含量。在药物纯度检查中常应用重量法进展枯燥失重、炽灼残渣、灰分及不挥发物的测定等。六、同意差 本法的相对偏向不得超过0.5%（干草浸膏等特别品种的相对偏向不得超过1%）。第四章 滴定分析法（容量分析法）概述一、滴定分析法的原理与品种 1.原理 滴定分析法是将一种已经明白精确浓度的试剂溶液，滴加到被测物质的溶液中，直到所加的试剂与被测物质按化学计量定量反响为止，依照试剂溶液的浓度和耗费的体积，计算被测物质的含量。 这种已经明白精确浓度的试剂溶液称为滴定液。 将滴定液从滴定管中加到被测物质溶液中的过程叫做滴定。 当参加滴定液中物质的量与被测物质的量按化学计量定量反响完成时，反响到达了计量点。 在
30、滴定过程中，指示剂发生颜色变化的转变点称为滴定终点。 滴定终点与计量点不一定恰恰符合，由此所造成分析的误差叫做滴定误差。 合适滴定分析的化学反响应该具备以下几个条件： （1）反响必须按方程式定量地完成，通常要求在99.9%以上，这是定量计算的根底。 （2）反响能够迅速地完成（有时可加热或用催化剂以加速反响）。 （3）共存物质不干扰主要反响，或用适当的方法消除其干扰。 （4）有比拟简便的方法确定计量点（指示滴定终点）。 2.滴定分析的品种 （1）直截了当滴定法 用滴定液直截了当滴定待测物质，以达终点。 （2）间接滴定法 直截了当滴定有困难时常采纳以下两种间接滴定法来测定： a 置换法 利用适当的
31、试剂与被测物反响产生被测物的置换物，然后用滴定液滴定这个置换物。 铜盐测定：Cu2+2KICu2K+I2 用Na2S2O3滴定液滴定、以淀粉指示液指示终点 b 回滴定法（剩余滴定法） 用定量过量的滴定液和被测物反响完全后，再用另一种滴定液来滴定剩余的前一种滴定液。二、滴定液 滴定液系指已经明白精确浓度的溶液，它是用来滴定被测物质的。滴定液的浓度用“XXX滴定液（YYYmol/L）”表示。（一）配制 1.直截了当法 依照所需滴定液的浓度，计算出基准物质的重量。精确称取并溶解后，置于量瓶中稀释至一定的体积。 如配制滴定液的物质特别纯（基准物质），且有恒定的分子式，称取时及配制后性质稳定等，可直截了
32、当配制，依照基准物质的重量和溶液体积，计算溶液的浓度，但在多数情况是不可能的。 2.间接法 依照所需滴定液的浓度，计算并称取一定重量试剂，溶解或稀释成一定体积，并进展标定，计算滴定液的浓度。 有些物质因吸湿性强，不稳定，常不能精确称量，只能先将物质配制近似浓度的溶液，再以基准物质标定，以求得精确浓度。（二）标定 标定系指用间接法配制好的滴定液，必须由配制人进展滴定度测定。（三）标定份数 标定份数系指同一操作者，在同一实验室，用同一测定方法对同一滴定液，在正常和正确的分析操作下进展测定的份数。不得少于3份。（四）复标 复标系指滴定液经第一人标定后，必须由第二人进展再标定。其标定份数也不得少于3份
33、。（五）误差限度 1.标定和复标 标定和复标的相对偏向均不得超过0.1%。 2.结果 以标定计算所得平均值和复标计算所得平均值为各自测得值，计算二者的相对偏向，不得超过0.15%。否则应重新标定。 3.结果计算 假如标定与复标结果满足误差限度的要求，则将二者的算术平均值作为结果。（六）使用期限 滴定液必须规定使用期。除特别情况另有规定外，一般规定为一到三个月，过期必须复标。出现异常情况必须重新标定。（七）范围 滴定液浓度的标定值应与名义值相一致，假设不一致时，其最大与最小标定值应在名义值的5%之间。（八）有关根本概念及公式 物质的质量m（g） 1.物质的量n（mol）= 物质的摩尔质量M（g/
34、mol） 物质的量n（mol） 2.物质的摩尔浓度C（mol/L）= - 溶液的体积V（L） 3.在容量分析中，从滴定液中物质与被测物质的化学反响计量关系中选取它们的特定根本单元，使反响物与生成物的特定根本单元之间的物质的量比为1：1，如此就可到达各物质的特定根本单元均以“等物质的量”进展化学反响。亦即滴定液中特定根本单元物质的量等于被测物质特定根本单元物质的量。就有： m被 C标V标 = C被V被 C标V标 = - M被（九）配制滴定液时的计算 举例： 例1 配制高锰酸钾滴定液（0.02mol/L）2000ml，应取KMnO4多少克？ 解：m = C KMnO4V KMnO4M KMnO4
35、= 0.022000/1000158.03 = 6.321g 例2：称取纯K2Cr2O7 0.1275g，标化Na2S2O3滴定液，用去22.85ml，试计算Na2S2O3的浓度。 解：依照化学反响计量式，其计量关系为： 1mol Na2S2O3 = 1mol（1/2I2）= 1mol（1/6 K2Cr2O7） 0.1275 CNa2S2O322.85/1000 = CNa2S2O3 = 0.1138mol/L 1/6294.18 例3：配制盐酸液（1mol/L）1000ml，应取相对密度为1.18，含HCl 37.0%（g/g）的盐酸多少毫升？已经明白M HCl = 36.46g/mol 解
36、： 1.18100037.0% CHCl = = 11.97 mol/L 36.46 11.97V = 11000 V = 83.5ml 例4：称取0.2275g纯Na2CO3标定未知浓度的HCl液，用去22.35ml，试计算该HCl液的浓度。 解：化学计量反响式为： Na2CO32HCl2NaClH2OCO2 1/2Na2CO3HClNaCl1/2H2O1/2CO2 mNa2CO3 0.2275 CHCl = = - = 0.1921mol/L VHClM1/2Na2CO3 22.35/1000106.00/2 例5：加多少毫升水到1000ml氢氧化钠液（0.1056 mol/L）中，才能得
37、到氢氧化钠液（0.1000 mol/L） 设X为所加水的ml数 0.10561000/1000 = 0.1000（1000/1000X） X = 0.056L = 56.0ml 例6：称取基准物三氧化二砷0.1546g，标定碘液（约0.1mol/L），试计算耗费本液多少毫升？ 解：化学计量反响式为： As2O36NaOH2Na3AsO33H2O Na3AsO3I2H2ONa3AsO4H+2I- 选取1/4As2O3和1/2I2为其特定根本单元，则： M1/4As2O3 = 197.82/4 = 49.45g/mol mAs2O3 = C1/2I2V1/2I2M1/4As2O3 0.1546 V
38、1/2I2 = = 0.032L = 32ml 0.149.45三、滴定度（T）含义 每1ml滴定液所相当被测物质的质量，常以TA/B表示，A为滴定液，B为被测物质的化学式，单位为g/ml。 2.计算公式由公式3得mB = CAVAMB VA = 1， mB = CAMB 由此得TA/B = CAMB式中 mB为被测物质的质量； VA为滴定液的体积； CA为滴定液的浓度； MB被测物质特定根本单元的摩尔质量。 3.药典含量测定项下所谓“每1ml滴定液（mol/L）相当于mg的”的描绘确实是滴定度。 4.举例 试计算用硫酸滴定液（0.1mol/L）滴定氢氧化钠时的滴定度。2NaOHH2SO4Na
39、2SO42H2O 2 ： 1NaOH1/2H2SO41/2Na2SO4H2O 1 ： 1 选取NaOH和1/2H2SO4作为特定根本单元。 40.002 T1/2H2SO4/NaOH = C1/2H2SO4MNaOH = 0.1000- = 0.008（g/ml）= 8.00mg/ml 1000四、校正因子（F）含义 校正因子 是表示滴定液的实测浓度是规定浓度的多少倍。 由于药典中滴定度是以滴定液的规定浓度来计算的，而在实际工作中所用滴定液的实测浓度不一定与规定浓度恰恰符合。因而在计算含量时，必须用校正因子（F）将滴定液的规定浓度时的滴定度校正为实测浓度时的滴定度。 2.计算公式 滴定液的实测浓度（mol/L） F = 滴定液的规定浓度（mol/L）五、含量计算公式1.直截了当滴定法 VFT 供试品（%）= 100% ms （V样V空）FT 供试品（%）= - 100% ms剩余滴定法 （V空V样）FT 供试品（%）= - 100% ms （V1F1V2F2）T 或供试品（%）= 100% ms六、标示量及标示量%的计算 测得的含量 标示量% = - 100% 标示量（规格） 1.片剂标示量%计算 VF