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1、V o l.3 9N o.0 4（2 0 0 8）Z H E J I A N GC H E M I C A LI N D U S T R Y文章编号：1 0 0 6-4 1 8 4（2 0 0 8）0 4-0 0 0 8-0 5收稿日期：2 0 0 7-1 2-2 7作者简介：黄国波,(1 9 7 8-),男，讲师，在职博士生，主要从事高分子材料的加工与合成研究。技 术 进 展绿色纳米合成技术在纳米材料研究中的应用黄国波(台州学院 生命科学与医药化工学院，浙江 临海 3 1 7 0 0)摘要：综述绿色纳米合成技术在原子经济性、溶剂绿色化以及合成工艺绿色化方面的最新研究进展。关键词：绿色纳米合成
2、;纳米材料;绿色化绿色化学 1 亦称环境无害化学或环境友好化学,是在化学产品的设计、生产以及应用的过程中，使用一系列的原理来减少或消除有害物质的使用和产生。这些原理包括零排放、原子经济性、无公害合成、安全化学品设计、可回收溶剂、高效合成方法、环境友好催化剂、反应优化和能源低消耗等。绿色纳米合成技术就是在纳米料的设计、生产以及应用中运用这些原理，进一步提高了对纳米材料毒性的认识，以及在纳米材料的设计中应尽量减少或消除纳米材料对人类和环境的危害，力求使纳米材料的制备具有 原子经济性,实现废物的 零排放,使纳米技术达到以最小的生态代价换取最大的社会利益。因此，绿色纳米合成技术对纳米材料的发展、生产工
3、艺、应用领域以及从原材料的选择到最终产品形成的设计都具有指导意义。本文对最近绿色纳米合成技术在纳米材料研究中所取得的若干成就进行简要的综述。1原子经济性2 0世纪 9 0年代初美国著名有机化学家 T r o s t提出原子经济性概念 2,认为高效的有机合成应最大限度地利用原料分子的每一个原子,使之结合到目标分子中，达到零排放。在制备纳米金、纳米银等纳米粒子时，除了考虑反应物（如 A u3+、A g+）的原子经济性，纳米粒子的粒径和粒度分布以及纳米粒子的稳定性也是合成中提高原子利用率主要目标。柠檬酸三钠还原氯金酸是水相制备纳米金颗粒的经典方法，为了使水相中的 A u3+充分反应转化到产物中去，有
4、人 3 在反应过程中增加了对氯金酸的回流溶解，减少 A u3+转变成金溶胶的团聚体，这样该反应物原子经济性就有大大提高。另外,如图 1 所示反应中柠檬酸起到还原剂和稳定剂双重作用，过量的柠檬酸形成具有不同价态的多层阴离子簇，由于表面富集着负电荷纳米金之间存在着斥力，这样它们就不易团聚而能稳定存在。然而，P i l l a i 和 K a m a t 5 在制备纳米银的研究中发现提高柠檬酸根离子与银离子的摩尔比，纳米银粒径却变大，这与制备纳米金的结论恰好相反。这是由于柠檬酸在制备纳米银过程中作用机理不同，过量的柠檬酸根离子减慢纳米银晶体的形成。通过图 1溶液中具有双电离层稳定结构的纳米粒子示意图
5、 4 8-2 0 0 8 年第 3 9 卷第 4 期浙 江 化 工 脉冲射解实验进一步发现在反应前期柠檬酸根离子与 A g2+二聚体复合，阻止了种子的形成，从而减慢纳米银晶体的形成，其机理如图 2 所示：另外,选择一些在纳米合成中有多重作用的反应物和溶剂来提高原子经济性，比如加入的还原剂（如羧酸盐、胺类化合物）具有稳定剂的作用，或者反应中的溶剂（如二甘醇二甲醚）充当还原剂或稳定剂的作用，更有甚者在不用溶剂和还原剂情况下由单一的反应物直接得到纳米材料。J a n a 6 等在不添加任何表面处理剂的情况下用氯化金、四丁基硼氢化铵(T B T A)合成粒径为 1.5 7 n m的纳米金粒子,其中的反
6、应物 T B T A不仅起到还原作用,而且包覆在纳米金粒子表面起到稳定的作用。最近 Y a m a m o t o和 N a k a m o t o 7 用金的硫醇盐通过高温分解的方法来制备纳米金：A u（C1 3H2 7C O O）(P P h3)在惰性气体的保护下，1 8 0 高温分解 1 1 0 h得到粒径为 1 2 2 8 n m的纳米金粒子,其中纳米金粒子包覆的有机物均来自反应物。2溶剂绿色化2.1水溶液在离子溶液中制备纳米材料是一种常用得方法，虽然部分有机溶剂作为还原剂或稳定剂在反应过程中被消耗，但其中仍有一些被浪费，这样就污染环境，很难达到零排放的目的。水是廉价易得可重复使用溶剂
7、,对环境和人类无毒无害，以水为介质的离子反应相对来说比较稳定且容易合成,反应时的温度和压力较低,而且不易燃，因此常用水作为溶剂来合成纳米氧化物和纳米半导体材料。C h a n g 8 用四氮六甲圜（H M T A）和硝酸锌水溶液反应制备出具有二维棒状结构的纳米氧化锌，H M T A在水溶液中形成氢氧化铵与 Z n2+反应形成氧化锌，至于氧化锌纳米棒的成核机理，通过电子能损失光谱仪在纳米棒晶核中发现由氮元素的存在，可见在反应过程中先生成尺寸较小的氧化锌纳米棒,并逐步堆积熔合成尺寸较大的氧化锌纳米棒。另外，S u n 9 等让醋酸锌和氢氧化钠在乳化剂十二烷基磺酸钠（S D S）形成的胶束中反应生成
8、的了 Z n(O H)42-,最终制得氧化锌纳米线。纳米磁铁矿（成份为 F e3O4）的制备也在水溶液中进行，含有 F e2+和 F e3+的盐与碱反应生成 F e(O H)2和 F e(O H)3溶胶，最终制得粒径为 5 1 0 0 n m纳米磁铁矿。在合成中防止纳米粒子团聚不仅有利于改善纳米磁铁矿的性能，也是该项技术成败的关键，一般采用加入过量的盐或表面活性剂来解决。加入过量的盐的方法可应用到固体反应，在水溶液中一般采用加入表面处理剂。有人 1 0 在氯化亚铁水溶液中加入阳离子型表面活性剂十六烷基三甲溴化胺(C T A B)和阴离子型表面活性剂十二烷基苯磺酸（D B S A），结果形成了以
9、亚铁离子为螯合中心的阴阳离子型的胶束，多余的在胶束外部的离子通过离子交换除去，等量的氢氧化钠通过扩散进入到胶束内部与亚铁离子反应，最终形成粒径为 2.1 2.7 n m并具有超磁性的纳米磁铁矿,胶束尺寸的大小与氢氧化钠浓度是决定纳米磁铁矿粒径大小的重要因素。2.2超临界流体超临界流体是指处于超临界温度及超临界压力下的流体,是一种介于气态与液态之间的流体状态,其密度接近于液体(比气体约大 3 个数量级),而粘度接近气态(扩散系数比液体大 1 0 0 倍左右)。超临界二氧化碳或超临界水具有不易燃，对环境和人类无毒无害而且价廉易得的特征,所以一些无机纳米粒子的制备常常用超临界流体作为溶剂。E s u
10、 m i 1 1 以金属有机氟化物为前驱物，用二甲胺硼烷还原三苯基膦氯化金()，在超临界二氧化碳流体中制备得到粒径为 1.0 0.3 n m的纳米金。也有人在超临界二氧化碳中加入水，形成二氧化碳包水的微乳液体系，在这个微乳液体系，以水的微乳液滴形状为模版制备了银与铜的晶体。同样在超临界二氧化碳中加入其他有机溶剂（少量），就形成二氧化碳包有机溶剂的微乳液体系，不过在合成过程中，由无机物和有机溶剂组成的微乳体系要在超临界二氧化碳中保持相对的稳定。R o b e r t s 1 2 已成功利用在超临界二氧化碳包正己烷的体系中制备表面包覆着链烷基硫醇的纳米金，用这样的纳米金生产出的膜在很高的延展性下缺
11、陷仍然很低。用相似的方法人们还制备了纳米镍和纳米钴 1 3。2.3 固体反应固相化学反应实际上是在无溶剂化环境下进行的新颖化学反应,具有工艺简单 环境污染少 能耗低和不易燃易爆的优点,是绿色纳米合成技术重要组成内容之一。固体反应既可通过研磨在机械力图 2柠檬酸还原银离子制备纳米银合成路线示意图 4 9-V o l.3 9N o.0 4（2 0 0 8）Z H E J I A N GC H E M I C A LI N D U S T R Y作用下完成,也可在一些高能射线促进下完成。比如，F e2+和 F e3+的盐氢氧化钠和过量的氯化钠在球磨机中进行固体研磨，利用合适的退火温度制得粒径为 1
12、2.5 4 6 n m的纳米磁铁矿，其中过量的氯化钠在合成中起到防止纳米粒子团聚作用，并在反应后通过洗涤被除去，如果球磨机所提供的能量足够强，加入的表面分散剂容易被除去，该法很可能由于它绿色环保的优点被应用到工业化大生产中去 1 4。另外，K i m 1 5 等发现 A u()-S C6-1 8(链烷基硫醇与 A u()的化合物)在扫描电镜的电子束的照射下可形成纳米金粒子，改变电子束的电压可得到粒径为 2 5 n m的纳米金粒子，实验进一步发现高的加速电压有利于晶核的形成，而低的电压促成粒径的变大，链烷基硫醇中碳链的长度与粒径的大小却成反比。3合成工艺绿色化3.1 声纳化学合成声纳化学合成是在
13、制备纳米粒子中对粒径大小和形态实现可控反应的新方法，虽然在这方面的研究不是很多，但由于本身的种种优点，声纳化学合成必将成为绿色纳米合成技术一个重要的发展方向。声纳合成化学是基于气穴现象：气泡在液体中形成、增长，再内爆破灭。形成的气泡在液体中出现短暂的局部热点现象，温度和压力分别可达到5 0 0 K和 1 8 0 0 a t m，这样，不稳定的产物母体在迅速破灭的气泡中分解形成纳米粒子。该法制备的纳米粉体材料在催化活性方面要比其它方法制备的高很多 1 6,1 7。比如，将石英粉浸蚀在氢氟酸中，再利用声纳化学沉积制备出中空的硫化钼（M o S2）球状纳米粉体材料，该粉体材料作为催化剂用在噻吩的加氢
14、脱硫反应中，结果发现中空 M o S2纳米粉体的催化活性要优于一般的 M o S2 1 7。另外，声纳化学合成也被用于制备纳米金 1 8，S u 1 9 等在温度为 4，还原剂柠檬酸三钠的浓度保持在 1.9 m m o l/L，不添加表面稳定剂的条件下，通过声纳化学水相合成粒径约为2 0 n m的纳米金粒子，其中声纳频率和还原剂的浓度是影响纳米金粒径重要因素。L i u 2 0 等在不加稳定剂的条件下，结合电化学氧化/还原法和声纳化学还原法制备出粒径为 2 1 5 n m纳米金粒子。3.2 激光烧蚀法激光束具有高能而非接触性的优点,是一种干净的绿色热源,激光烧蚀法已被用来制备纳米粉末和薄膜。一
15、般的报道是激光烧蚀发生在气固表面,利用一束高能脉冲激光辐射靶材表面,使其表面迅速加热融化蒸发,随后冷却结晶，而最近发现在液固表面也可烧蚀制备一些可控形纳米粉体材料，由于液固两相存在的反应比较复杂，所以在液固表面烧蚀所得的产物往往是混合物。有人 2 1 用金和银分别在水、乙醇和正己烷中激光烧蚀制得了含有粒径为1 2 2 0 n m纳米金属粒子的溶胶，若在氯仿中烧蚀得到却是合金材料，这与烧蚀过程中生成金属氯化物有关。另外，金在烷烃（C5 C1 0）中烧蚀制得的溶胶含有形状大小不同的纳米粒子。随着烷烃碳原子数的增加纳米粒子的纵横比减少，可见碳链的长度决定纳米粒子的形状；在烧蚀的能量密度小于 5 J/
16、c m时，得到球形纳米粒子，随着能量密度增加，纳米粒子逐渐变大 2 2。S i m a k i n 2 3 等用纯水作为液相，在较低的烧蚀能量密度（1 4 0 J/c m）下制得粒径为 2 0 6 0 n m的盘状纳米金和纳米银粒子。如果选择合适的溶剂，上述制备的含有纳米粒子的溶胶可通过旋转涂覆的方法来制备纳米薄膜。3.3 微波法微波是一种电磁波,其加热简单、快速、均匀而且节能,更为特殊的是微波加热有着和普通加热不同的特点,能加速反应。因此,微波技术作为绿色纳米合成技术的一种手段被应用于纳米材料的制备。另外利用微波技术制备的纳米材料，反应的时间较短（几分钟到十几分钟），产物的纯度很高，像 2
17、4 I n G a P、I n P、C d S e 的纳米半导体复合材料和一些半导体纳米线都可用该法来制备，随着研究的深入微波技术应用必将被推广到合成纳米半导体材料工业化大生产中。微波加热易在有耗介质（如水、极性溶剂和离子溶液）中发生，特别是室温离子溶液，由于它良好的流动性、稳定性、导电性和溶解性，正逐步取代有毒有害的有机溶剂在纳米材料的合成中的应用 2 5 2 9。像 P t、P d、A g、A u、Z n S、Z n O、C d S e、T e 等的纳米材料都可在室温离子溶液中通过微波加热的方法来制备，这些合成反应可通过微波加热至1 0 0 左右，而反应所需的时间只有十分钟左右2 5 2
18、8,3 0。据报道通过室温离子溶液微波加热的方法容易制备出纳米线和纳米棒这样的一维纳米材料，如 C o3O4、T e 以及金属硫化物的纳米棒，当然该方法还能制备出其他形状的纳米材料，如形似花瓣状的 Z n O 2 6 纳米片状材料。Wa n g 3 0 等在制备 C o3O4纳米棒时发现离子溶液和反应温度是影响纳米棒形态的重要因素。J i a n g 2 6 等在离子溶液中制备出形似海胆 的B i2S3纳米材料，而得到的 S b2S3纳米片晶却是不规则的。1 0-2 0 0 8 年第 3 9 卷第 4 期浙 江 化 工 3.4 电化学法纳米材料的电化学合成方法是一项绿色环保技术，它具有低能耗、
19、低排放、高产率以及产品易提纯和反应催化剂易回收的特点，虽然现在纳米材料的电化学合成仍然处在基础研究阶段，但由于其本身诸多绿色环保的优点，必将在今后绿色纳米合成技术应用中得到更大的发展。S t u c k y 3 1 用电化学方法合成了纳米 Z n O，在溶液中加入表面活性剂稀溶液是为了防止液晶相的形成。L i u 3 2 却不添加任何稳定剂，用电化学方法合成稳定的纳米金复合材料，在K C l 稀溶液中，通过氧化还原循环使金电极表面粗糙化，而后逐渐形成平均粒径约为 2 n m纳米粒子，与此同时溶液中的吡咯在纳米粒子表面发生了自聚合，这样就形成了以纳米金粒子为核，有机高分子为壳的纳米复合材料。研究
20、进一步发现增加氧化还原循环次数可形成了结构更大的纳米材料，可以用这种方法使金沉积在钛纳米粒子表面，制得具有核壳结构 3 3 的纳米钛/金复合材料。另外，C h o i 3 1 等用Z n(N O3)2 6 H2O水溶液和表面活性剂稀溶液（0.1%S D S）通过电沉积法制备了 Z n O薄膜,薄膜的形成只与表面活性剂的种类有关,而与它的浓度无关,如用S D S 作为表面活性剂能形成膜,用 C T A B作为表面活性剂则不能；研究进一步发现薄膜表面的活性剂可被水或乙醇洗掉，最终制得纯的 Z n O薄膜。3.5 微反应器法微反应器又称作微通道(m i c r o c h a n n e l)反应器
21、,由于设备特征尺度的微细化，与传统设备相比，微反应器具有高传递速率、易于直接放大、设备安全性高、易于控制、适应面广等优点，有利于实现纳米材料合成过程强化、微型化和绿色化。自 1 9 8 2年B o u t o n n e t 3 4 等首先在微反应器中制备了 P t、P d、R e、I r 等金属团簇后,目前用微反应器法制备的纳米颗粒有金属单质 P t、A u和 A g 等,氧化物 R e O2、T i O2、F e3O4和 A l2O3等,硫化物 M o S3、C d S、P d S 和 C u S 等,金属硼化物 N i2B和 C o2B、N i C o B等 3 5 4 3。为实现纳米材
22、料合成的商业化，对微反应器合成纳米材料工艺的放大引起人们极大的关注，像反应物混合速率、后期的添加速率、在反应区域的停留时间以及反应的终止速率这些工艺参数的采集以及放大时处理和优化，对纳米材料进大批量生产来说至关重要。随着人们对微流体反应研究的深入，可通过增加微反应器中的平行微管道数来强化工艺，现已成功实现了合成公斤级有机物生产。由于微反应器内部空间很小，调整适当的流速使流体处于层流状态，混有多种有机溶剂的反应体系可被精确控制在层流层边缘，这里有利于反应物质在空间上的传递。用该法合成 C d S e、T i O2等纳米半导体材料时，反应物得到充分反应而剩余很少 4 4 4 5。L i n 4 5
23、 等在连续流动的微反应器中通过五氟丙酸银(溶于由异戊醚和三辛胺（表面活性剂）组成的单相前驱物)热还原法，制备出粒径为 7 8 n m纳米银粒子。实验通过改变流体速率、反应温度和时间来控制纳米银粒子粒径的大小。增加流体速率，得到的纳米银粒子粒径分布在 3 1 2 n m，反应温度基本上控制在 1 0 0 左右，在1 2 0 时制得的纳米银粒子粒径大小与分散性最好，但在 1 4 0 时纳米银粒子粒径虽然比较小，但分散性不好。在微反应器系统中,反应物高度分散,可防止局部过饱和现象,有利于纳米晶体的成核及长大过程均匀进行,可通过改变反应工艺条件来控制生成纳米材料的大小和形态，这样微反应器法为实现绿色纳
24、米合成技术提供了一个良好的途径。4结语为实现以最高限度利用纳米技术的优势和最低限度降低其对人类和环境的压力这一目标,应运而生的绿色纳米科技在取得一定成绩的同时,也面临巨大的挑战。应用于纳米合成技术绿色化学思想为合成更绿色的纳米材料以及开发更绿色的纳米合成方法指明了方向，随着人们在这方面研究的深入，绿色纳米合成技术必将为人类文明的可持续发展作出巨大的贡献。参考文献:1 A n a s t a s P,Wa r n e r J.G r e e n C h e m i s t r y：T h e o r y a n dP r a c t i c e M .O x f o r dU n i v e r
25、 s i t y：N e wY o r k,1 9 9 8.2 T r o s t BM.S c i.J ,1 9 9 1,2 5 4(5 0 3 7)：1 4 7 1.3 G l o m nW R.J.D i s p e r s i o nS c i.T e c h n o l.J ,2 0 0 5,2 6：J ,3 8 9.4 L a a k s o n e n T,A h o n e n P,J o h a n s C,K o n t t u r iK.C h e m.P h y s.C h e m.J ,2 0 0 6,7：2 1 4 3.5 P i l l a i ZS,K a m
26、a t PV.J.P h y s.C h e m.B.J ,2 0 0 4,1 0 8：9 4 5.6 J a n aN R,P e n gX.J.A m.C h e m.M a t e r.J ,2 0 0 4,1 6：2 5 0 9.7 Y a m a m o t o M,N a k a m o t o M.C h e m.L e t t.J ,2 0 0 3,3 2：4 5 2.8 L iQ,K u m a rV,L iY,Z h a n gH,M a r k sTJ,C h a n gR P.C h e m.M a t e r.J ,2 0 0 5,1 0 9：1 0 0 1.9 Z
27、h a n gDF,S u nLD,Y i nJL,Y a nCH,Wa n gRM.J.P h y s.C h e m.B.J ,2 0 0 5,1 0 9：8 7 8 6.1 0 Y a a c o bII,N u n e sAC,B o s eA.J.C o l l o i dI n t e r f a c eS c i.J ,1 9 9 5,1 7 1；7 3.1 1-V o l.3 9N o.0 4（2 0 0 8）Z H E J I A N GC H E M I C A LI N D U S T R Y 1 1 E s u m i K,S a r a s h i n aS,Y o
28、s h i m u r aT.L a n g m u i r J ,2 0 0 4,2 0：5 1 8 9.1 2 L i uJ,A n a n dM,R o b e r t sCB.L a n g m u i r J ,2 0 0 6,2 2：3 9 6 4.1 3 J o h n s o nCA,S h a r m aS,S u b r a m a n i a mB,B o r o v i kAS.J.A m.C o m m u n J ,2 0 0 6,2 7：7 8 7.1 4 L i nCR,C h uYM,Wa n g SC.M a t e r.L e t t.J ,2 0 0 6
29、,6 0：4 4 7.1 5 K i mJU,C h a nSH,S h i nK,J h oJY,L e eJC.J.A m.C h e m.L e t t.S o c.J ,2 0 0 5,1 2 7：9 9 6 2.1 6 S u s l i c kKS,H y e o nT,F a n g M.C h e m.M a t e r.J ,1 9 9 6,8：2 1 7 2.1 7 D h a s NA,S u s l i c kKS.J.A m.C h e m.S o c.J ,2 0 0 5,1 2 7：2 3 6 8.1 8 O k i t s u K,A s h o k k u m
30、 a r M,G r i e s e r F.J.P h y s.C h e m.B J ,2 0 0 5,1 0 9：2 0 6 7 3.1 9 S uCH,WuPL,Y e hCS.J.P h y s.C h e m.B J ,2 0 0 3,1 0 7：1 4 2 4 0.2 0 L i uYC,L i nLH,C h i uW H.J.P h y s.C h e m.B J ,2 0 0 4,1 0 8：1 9 2 3 7.2 1 C o m p a g n i n iG,S c a l i s iA A,P u g l i s iO.P h y s.C h e m.C h e m.P
31、 h y s.J ,2 0 0 2,4：2 7 8 7.2 2 C o m p a g n i n i G,S c a l i s i AA,P u g l i s i O.J.A p p l.P h y s.J ,2 0 0 3,9 4：7 9 4 1.2 3 S i m a k i nAV,V o r o n o vVV,S h a f e e vGA,B r a y n e r R,B o z o n v e r d u r a z F.C h e m.P h y s.L e t t.J ,2 0 0 1,3 4 8：1 8 2.2 4 G e r b e cJA,M a g a n a
32、D,Wa s h i n g t o nA,S t r o u s eGF.J.A m.C h e m.S o c.J ,2 0 0 5,1 2 7：1 5 7 9 1.2 5 J i a n g Y,Z h uYJ.C h e m.L e t t.J ,2 0 0 4,3 3：1 3 9 0.2 6 C a oJ,Wa n gJ,F a n gB,C h a n gX,Z h e n gM,Wa n gH.C h e m.L e t t.J ,2 0 0 4,3 3：1 3 3 2.2 7 J i a n g Y,Z h uYJ.P h y s.C h e m.B J ,2 0 0 5,1
33、0 9：4 3 6 1.2 8 Z h uYJ,Wa n g W W,Q i RJ,H uXL.A n g e w.C h e m.I n t.E d.J ,2 0 0 4,4 3：1 4 1 0.2 9 B l a n c h a r dLA,H a n c uD,B e c k m a nEJ,B r e n n e c k eJ F.N a t u r e J ,1 9 9 9,3 9 9：2 8.3 0 Wa n gW W,Z h uY J.M a t e r.R e s.B u l l J ,2 0 0 5,1 0 9：1 9 2 9.3 1 C h i o KS,L i c h t
34、 e n e g g e r HC,S t u c k y GD,M c f a r l a nEW.J.A m.C h e m.S o c.J ,2 0 0 2,1 2 4：1 2 4 0 2.3 2 L i uYC,C h u a n gTC.J.P h y s.C h e m.B J ,2 0 0 3,1 0 7：1 2 3 8 3.3 3 L i uYC,J u a n g LC.L a n g m u i r J ,2 0 0 4,2 0：6 9 5 1.3 4 B o u t o n n e t M,e t a l.C o l l o i dS u r f.J ,1 9 8 2,(
35、5)：2 0 9.3 5 B o u t o n n e t M,K i z l i r gJ,M i r t s a e y aV,e t a l.J.C a t a l y s i s J ,1 9 8 7,1 0 3：9 5.3 6 B a r n i c k e l P,Wo k a u n A.M o l.P h y s i c s.J ,1 9 9 0,6 9：1.3 7 C h h a b r aV,P i l l a i V,M i s h r aBK,e ta l.L a n g m u i r J ,1 9 9 5,1 1：3 3 0 7.3 8 G o b eM,K o
36、n n o k,K a r d o r i,e t a l.J.C o l l o i d I n t e r f a c eS c i.,1 9 8 3,9 3：2 9 3.3 9 C h h a b r aV,P i l l a i V,M i s h r aBK,e t a l.L a n g m u i r J ,1 9 9 5,1 1：3 3 0 7.4 0 L i z L,L o p e z MA,Q u i r t e l aJ M,e t a l.J.M a t e r.S c i.J ,1 9 9 4,2 9：3 7 9 7.4 1 B o a k y eE,R a d o
37、u i cLR,O s s e o-A s a r eK.J.C o l l o i dI n t e r f a c e S c i.J ,1 9 9 4,1 6 3：1 2 0.4 2 L i a n o sP,T h o m a sJK.J.C o l l o i d I n t e r f a c eS c i.J ,1 9 8 7,1 1 7(2)：5 0 5.4 3 S t a n t o s hKH,A n a n dRM,S h a r a dGD.J.P h y s.C h e m.J ,1 9 9 6,1 0 0：5 8 6 8.4 4 S e l v a k a n n
38、a nPR,M a n d a lS,P h a d t a r eS,P a s r i c h aR,S a s t r y M.L a n g m u i r J ,2 0 0 3,1 9：3 5 4 5.4 5 F a b r i sL,A n t o n e l l oS,A r m e l a oL,D o n k e rRL,P o l oF,T o n i o l o C,M a r a nF.J.A m.C h e m.S o c.J ,2 0 0 6,1 2 8：3 2 6.R e v i e wo f G r e e nN a n o s y n t h e s e A
39、p p l i e db yP r e p a r a t i o no f N a n oMa t e r i a l sH U A N GG u o-b o(T a i z h o uU n i v e r s i t y.L i n h a i,Z h e j i a n g 3 1 7 0 0 0,C h i a n)A b s t r a c t：T h er e c e n tn e wd e v e l o p m e n ti nt h ep r e p a r a t i o no fn a n om a t e r i a l sb yg r e e nn a n o s
40、y n t h e s ew a sr e v i e w e di n c l u d i n g a t o me c o m o n y，g r e e ns o l v e n t s a n dg r e e ns y n t h e s i s p r o c e s s.K e yw o r d s:g r e e nn a n o s y n t h e s e;n a n o m a t e r i a l s;g r e e n i n g(上接第 3 0 页)!m e t h o do f d e t e c t i o n,p r e v e n t i o na n
41、dc u r e w h e nt h e l e a kh a p p e n e di nc h e m i c a l p l a n t.K e y w o r d:l e a kh a p p e n e di nc h e m i c a l p l a n t;p r e v e n t i o no f l e a k,i n s p e c t i o no f l e a k;d e t e c t i o no f l e a ko n-l i n e;i n s p e c t i o no f l e a ki np i p e l i n e;d e t e c t i o no f g a s l e a k;c u r e o f l e a k;p l u g u pl e a ku n d e r p r e s s u r e1 2-