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1、啾1 1,D l l E S I O、握学A C A D 术E M I 论CP A 文P E R4 综述m 蜀冀巴收稿日期：2 0 0 8 1 1 1 4作者简介：熊磊(19 8 1 一)，男，博士，讲师，主要从事胶粘剂、功能高分子材料及复合材料的研究，E-m a i l：x _ l e i 8 10 16 3 c o m。基金项目：江西省教育厅科技计划项目(赣教技宇 2 0 0 7】1 6 5 号)：南昌航空大学资助项目(Z C 2 0 0 8 0 11 4 6)。纳米材料的表面改性技术及在聚氨酯中的应用1前言熊磊1 壬汝敏1 粱红波。管静2(1 西北工业大学理学院应用化学系，陕西西安7 1
2、 0 0 7 2；2 南昌航空大学材料科学与工程学院，江西南昌3 3 0 0 6 3)擅要：针对国内外聚氨酯有机一无机纳米复合材料的研究进展进行了综述，重点介绍了聚氨酯改性研究中较常用的几种纳米材料以及纳米粒子的表面改性方法，并对聚氨酯纳米复合材料未来的发展趋势进行了展望。关键词：聚氯酯；改性；纳米复合材料中圈分类号：T Q 4 3 3 4+3 2文献标识码：A 文章编号：1 0 0 1 5 9 2 2(2 0 0 9)0 4 0 0 6 6 0 5聚氨酯是指主链上含有氨基甲酸酯基团(一N H C O O 一)的高分子材料，它具有较高的力学性能，优良的耐磨性能以及良好的耐候、耐油等性能，因而被
3、广泛应用于各个行业。但其强度不高，耐热、耐水、抗静电等性能差，限制了其应用。针对这些不足，一些研究者采用有机硅、环氧树脂、丙烯酸酯以及与塑料共混等对其进行改性。近年来，利用纳米粒子对聚氨酯进行改性已经成为聚氨酯改性的主要手段之一，但由于纳米粒子粒径小，大部分原子暴露在微粒表面，因此表面能极大，非常容易发生团聚。如果被直接填充到聚合物中，纳米粒子不容易分散，而且不能与高分子基体较好的融合，因此使用前必须对其表面进行改性”。1。本文就聚氨酯改性研究中常用的几种纳米材料以及纳米粒子表面改性方法进行介绍。2 用于聚氨酯改性的纳米材料2 1 蒙脱土改性聚氨酯近年来，在聚氨酯改性中用得比较多的纳米材料是纳
4、米蒙脱土。蒙脱土是以纳米片层分布在基体中，主要是增加复合材料的强度、硬度、阻隔性及耐热性等，通常是在其改性后利用插层聚合法或直接共混法制备蒙脱土聚氨酯纳米复合材料。密歇根州立大学W a n g 等“5 最早利用插层聚合法制备了蒙脱土聚氨酯纳米复合材料。他们将经C。C。长链脂肪季铵盐插层改性的蒙脱士分散在聚多元醇中，然后将M D I 型预聚物加入到蒙脱土聚多元醇分散体系中，浇注、固化成聚氯酯复合物试样，研究发现，聚氨酯在形成过程中的化学放热可使蒙脱土层间距扩大，且材料力学性能随不同量蒙脱土的加入发生了明显的改善。R u i j i a nX u 等”1 先以2 步缩合反应制得P T M E G
5、M D I 聚氨酯聚脲嵌段共聚物，然后将分散含3 有机蒙脱土的甲苯溶液滴加到含3 的聚氨酯聚脲嵌段共聚物的D M A C 溶液中，脱除溶剂后制得薄膜。X 一射线衍射表明，形成的插层复合物中蒙脱土片层间距扩大，薄膜阻隔性能大幅度提高，由于插层链与硅酸盐表面的强相互作用，非常低浓度的无机物会出现片层完全分散。包建华，张福东”1 利用十六烷基三甲基溴化铵为插层剂，国产钠基蒙脱土为原料，制备了有机蒙脱土。然后以聚四氢呋喃二醇(P T M E G)为软段，2，4 一甲苯二异氰酸醋(T D I)为硬段，3，3 一二氯一4，4 一二氨基二苯基甲烷(M O C A)为扩链剂，采用原位聚合的工艺路线制备出不同硬
6、段比例和有机蒙脱土含量的蒙脱-1-聚氨酯纳米复合材料。结果表明，有机蒙脱土的含量对聚氯酯拉伸强度可产生较大影响，当其质量分数为3，n。加。=2 15，M O C A 扩链系数为0 9 时，拉伸强度为2 9M P a：而n N c o n。对聚氨酯的断裂伸长率影响较大，当蒙脱土质量分数为3，n。c o，n。=2 1，M O C A 扩链系数为O 8 时，断裂伸长率可达4 3 5。此外，利用层状坑道可使分子进行有序排列，所得0 6 6 粘接 囊志垃鲁话：0 7 1 0 3 8 2 0 2 6 1 8 2 5 1 0 3 3 恃真：0 7 1 0 3 8 2 0 8 1 1E-m a i l：z h
7、 a n j z z 2 6 3 n e tt：w w w z h a n j i e c o m c 1 1万方数据聚合物结构变得更规整，且具有各向异性，在合成功能材料方面有较大优势。M a g e d 等例借助超声波作用，将改性蒙脱土与聚氨酯预聚体进行溶液插层反应，经脱气、浇膜、固化制备了纳米复合薄膜。测试表明，不同含量和不同有机改性蒙脱土复合薄膜具有不同的选择透过性和渗透系数。2 2 纳米S i O，改性聚氨酯纳米S i O，是一种新型轻质纳米多孔材料，它具有极强的紫外线吸收、红外线反射特性，用该粒子填充的聚氨醋复合材料具有抗紫外线老化和防热老化的能力，同时也可以增加涂料的隔热性能。而且
8、其表面存在饱和的残键以及不同键合状态的羟基，容易与其他反应基团发生反应，因此纳米S i O：有很广泛的用途。G er a r d 等旧1 报道了原位颗粒沉淀法增强聚氨酯复合材料，将S i O，沉淀在聚氨酯基体中并均匀分散，所得的增强材料在高温下性能非常稳定。N u n e s 等”“川在四氢呋喃溶液中制备了S i O，粒子质量分数由1 至2 0 变化的聚醋型聚氯醋膜，考查了复合材料力学性质，并探讨了增强机理。沉淀法S i O，经过2 种不同的热处理(1 0 5 4h 和10 0 0 C Ih)后，具有不同的表面羟基含量。他们用X 射线衍射研究了沉淀法S i 0 2 聚氨醋复合材料的组成。P e
9、 t r o v i c 等人”2 1 将分散于甲乙酮(M E K)中的胶体纳米S i O，溶液加入到聚醚多元醇中，蒸馏除去甲乙酮后，与M D l 混合制得预聚体，然后用1，4 一丁二醇扩链，从而制得纳米复合材料。结果表明，该复合材料质地透明，且有更高的强度和断裂伸长率，但密度、模量和硬度略有降低。他们还利用A F M 及X 射线衍射等方法对复合材料内部形态结构进行分析表征，表明纳米S i O，在聚氨酯中分散良好。张颖等”3 1 利用十二烷基苯磺酸钠(S D B S)对表面包覆A I(O H)。的纳米S i O，进行了改性处理。结果表明，经S D B S 处理的纳米S i O，粉体，其团聚现象
10、减少，分散性提高，与有机基体的相容性增强，并使材料的力学性能有较大的改善，达到了增强增韧的效果。张志华、沈军等”4 1 采用溶胶一凝胶技术制备S i O，纳米颗粒材料，结果发现，S i O：颗粒影响了聚氨醋的结构特性，加速了聚合反应的进行。另外，他们还对聚氨酯纳米SJ O，的不同制备方法进行了尝试，研究了S i O，的掺杂方式对聚氨酯性能的影响。天津大学的孙多先等”也采用溶胶一凝胶法制备了S i 0 2 聚氨酯纳米复合材料，这是一种具有“核一壳”结构的水溶性纳米复合微粒，该体系具有良好的稳定性和透光性能。邬润德、童筱莉等”毛”1 将经预分散处理的纳米S i O，在聚氨酯扩链阶段加入到反应体系中
11、，进行原位聚合制备的纳米S i 0 2 聚氨酯复合材料，具有较好的力学性能。丁E M 照片显示纳米S i O，在聚氨酯中分散良好，D T A 分析证实了纳米S i O，的诱导结晶作用是聚氨酯复合材料增强的主要原因。2 3 纳米T i O，改性聚氨酯T i O，是一种性能优异的功能无机材料，它具有独特的物理、化学性质，随着颗粒尺寸的纳米化，其表面电子结构和晶体结构发生变化，产生了普通级粒子所不具备的表面效应、体积效应和量子尺寸效应，从而具有优异的紫外线屏蔽作用、颜色效应和光化学效应等。倪平等”“采用3 步法合成了金红石型T i 0 2 m R 和锐钛矿型T i 0 2-A 增强的聚氨酯弹性体，结
12、果表明，T i 0 2-R 仅是聚氯醋弹性体的硬链段成核剂，i 币T i O，一A 不仅是硬链段成核剂，而且还参与聚氨酯的链增长反应：由于聚氨酯在T i O，一A 表面缠绕使得粒子在聚氯醋弹性体中分散不均匀，性能低于T i 0 2-R 增强的聚氨醋弹性体。&I T i O，一R 在聚氨醋弹性体中质量分数为4 一5 时，弹性体性能达到最优。李茂华等人”“发现，纳米粒子均匀分散在聚氯醋中，使其耐磨蚀性能得以提高。该复合材料的抗冲蚀磨损性能分别是4 5#钢的1 0 6 7 倍、纯聚氨酯的1 2 8 倍和T i N 聚氯醋复合材料的1 0 9 倍。清华大学的胡津听等但“以水性聚氨酯为基体材料，利用高分
13、子纳米徼胶囊化技术对无机T i O，微粒进行原位包封，所得纳米复合材料的涂膜力学强度、韧性和抗老化性均有提高，)J O T 性能亦得到改善。李坚等”利用纳米T i O，对聚氨酯乳液进行改性，可使得芳香族聚氨酯乳液胶膜的拉伸强度增强，断裂伸长率下降。在对试样进行D S C 分析时，发现共聚物在1 3 6 1 4 5 出现明显的新的吸热峰。刘富春等人2 2 1 则对纳米T i O，聚氨酯复合涂层的光催化性能进行了研究，实验结果表明，纳米粒子分散均匀，无团聚体，而且复合涂层具有良好的光催化活性，随着颜基比的增大，复合涂层的反应速率常数增大，光催化活性提高。2 4 纳米C a C O。改性聚氨酯目前，
14、国内用纳米C a C O，改性聚氯酯的报道不是很多，一般都是将纳米C a C O，直接填充到聚氨酯中。由于没有对纳米C a C O，进行改性，虽使聚氯醋性能有所提高，但没有很好地解决纳米C a C O。在聚氨酯中的分散问题。例如，曹琪、刘朋生”3 1 以端羟基聚丁二烯(H T P B)、0 6 7秸攮 毒社鲁t 嚣：0 7 1 0 3 8 2 0 2 5 1 8 2 5 8 3 3 传真：0 7 1 0 3 8 2 0 8 1 1E m a i l：z h a n j z z 口2 6 3 n e t址：w v v w z h a n j i e c o f r l c r l万方数据啾A D
15、 l l E S i 0、握A 学C A D 蠢E 黧P A 文F。Rl 综述M I Cm 坏1 液化改性二异氰酸(M D I)为原料，1，4 一丁二醇作扩链剂，加入C a C O，经机械搅拌或超声分散法合成填充型聚氨酯弹性体。结果发现，随填料加入量的增多，弹性体的强度增大；填科加入量相同时，纳米C a C O。填充型H T P B 一聚氨酯弹性体的力学性能和耐水解性能均优于普通C a C O，填充型；采用超声波分散时，H T P B 一聚氨酯弹性体中的C a C O，分散要比采用机械搅拌分散时均匀得多。邹德荣。4 1 以端羟基聚丁二烯、甲苯二异氰酸醋(T D I)为原料制备聚烯烃聚氨酯预聚体
16、后，加入纳米C a C O，固化交联后制得聚氯酯弹性体，发现适量的纳米C a C O。具有补强作用，并确定了纳米C a C O。的最佳添加量。太原理工大学的李丽霞、吕志平等8”采用原位聚合法一步制备了聚氨酯纳米C a C O，复合材料，发现纳米C a C O。使聚氨酯的力学性能有一定提高。但粒度分析与S E M 测试表明，纳米粒子在其研究体系中的分散程度不理想。对纳米C a C O，表面进行改性有助于降低表面能及其在聚合物中的分散，从而获得性能优异的纳米复合材料。陈宝书等人2“以聚四氢呋喃醚二醇一1 0 0 0(P T M G)、2，4 一甲苯一二异氰酸酯(T D I)、3，3 一二氯一4，4
17、 一二苯基甲烷二胺(M O C A)为原料，采用预聚法合成聚氨酯弹性体，并以纳米C a C O，颗粒为填料。结果表明，聚氨醋弹性体的力学性能有一定的提高。2 5 其他纳米材料改性聚氨酯喻光辉2 7 1 等利用超声分散和原位聚合的方法制备了聚氨酯碳纳米管(C N T s)复合材料，研究了C N T s 含量对复合材料力学性能和电性能的影响。结果表明，C N T s 在基体中分散良好。当C N T s 质量分数为2 时，与纯聚氯酯相比，拉伸强度提高1 1，6，拉伸弹性模量提高11 3，断裂伸长率提高1 0 4；复合材料的导电性能也得到明显的提高，当C N T s 质量分数为0 5 时可用作抗静电材
18、料。M a h f u zH a s s a n 等。8 1 将S i C、T i 0 2 与A 组分(异氰酸醋)混合，超声辐射处理后与B 组分(含聚合物多元醇、表面活性剂及胺类催化剂)混合高速搅拌，浇注得到纳米聚氨酯泡沫材料。T a eM o o nH y u n 等“提出了通过简单的溶剂浇注将一种新的肝磷脂衍生物锚接在聚氨酯膜上的方法。浇注后，肝磷脂一M O C A 以纳米相均匀分散于聚氯酯中。此外，还有一些人利用纳米金属氧化物对聚氨酯进行改性，也取得了一定效果”仉3”。3 纳米粒子的表面改性由于纳米粒子具有巨大的比表面积和表面能，在实际使用过程中粒子之间容易发生团聚，形成二次粒子，而且纳
19、米粒子表面含有较多的羟基，与聚氨酯基体相容性差，难以获得性能优异的纳米复合材料。因此，如何减弱纳米粒子间的团聚以及提高其在聚氯酯基体中的分散性及相容性，成为无机纳米材料在聚氨酯改性领域中应用的关键性问题。2“1。表面改性就是通过物理或化学方法，在纳米粒子表面引入有机小分子或高分子化合物，以降低表面能，减少团聚，同时提高在高分子基体中分散性。改性后的无机纳米粒子的表面能够与高分子基体相容或者形成化学键，从而获得性能优异的无机有机纳米复合材料。3 1 物理改性所谓物理改性是指通过范德华力、氢键力等分子问作用力将无机或有机改性剂吸附在纳米粒子表面，在表面形成包覆层，从而降低表面张力，达到均匀稳定分散
20、的目的。主要有3 种方法：表面活性剂改性，此法是用表面活性剂处理纳米粒子，使得粒子之间产生排斥力，从而减少团聚发生。表面沉积改性，此法是在纳米粒子表面沉积一层与表面无化学结合的异质包覆层，从而改变纳米粒子的表面特性。例如，利用无机化合物在T i O，表面进行沉淀，可形成表面包覆结构，从而达到改性目的，解决凝聚及在其他体系中的分散性问题。吸附包覆改性，这是一种较早使用的传统改性方法，它利用聚合物对纳米粒子表面进行包覆从而达到表面改性的目的1 3 5 o3 2 化学改性通过纳米粒子表面与处理剂之间进行化学反应或化学吸附，改变纳米粒子表面的结构和状态，达到表面改性的目的，称之为化学改性。(1)表面接
21、枝改性表面接枝改性就是通过化学反应将高分子聚合物连接到无机纳米粒子表面。这种方法可以充分发挥无机纳米粒子与高分子各自的优点，使得纳米粒子在有机溶剂和高分子基体中的分散性大大提高。在制备纳米复合材料时，无机纳米粒子可提供刚性，接枝上的聚合物可以提供和基体的相容性，另外，还能获得具有新功能的纳米粒子”“3 7 。(2)偶联剂改性许多无机粒子都容易吸附水分，而使纳米粒子表面0 6 8粘攮囊瘩社警电话：0 7 1 0-3 8 2 0 2 5 1 8 2 5 1 8 3 3 传真：0 7 1 0-3 8 2 0 8 1 1E-m a i l：z h l n j z z 0 2 6 3 n e tJ l
22、t：W I N z h a n j i e c o m 1 1万方数据带一些亲水的一0 H 等活性基团，这些活性基团可以同偶联剂发生反应，2 者之间除了范德华力、氢键或配位键相互作用外，还有离子键或共价键的结合。纳米粒子表面经偶联剂处理后可与有机物产生很好的相容性。常用的偶联剂有硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂及硬脂酸类偶联剂等。(3)机械化学改性用粉碎、摩擦等方法提高粒子表面活性，使粒子晶体构造无定形化，晶格发生错位或相变，内能增大，表面原子一遇到其他原子能很快结合，与其他物质发生反应、粘附，使表面改性。在研磨粉体粒子时，引起化学键的断裂，新生成的表面上有活性极高的离子或基团，这时周围
23、如有聚合物的单体存在，则可在活性点上引发聚合反应，在粉体表面连接上高分子”。4 结束语(1)由于纳米粒子的比表面积大，表面能高，粒子之间容易发生团聚，如何解决纳米粒子在聚氨酯中的分散问题以及提高2 者之间的相容性，是获得优异性能聚氨酯纳米复合材料的关键。(2)纳米粒子与聚氨酯之间的相互作用机理、微观界面理论、增强增韧机理及制备工艺等还有待进一步的研究。参考文献【1 1 李绍雄，刘益军聚氨酯树脂及其应用【M】北京：化学工业出版社2 0 0 2【2】张骥红，陈峰聚氨酯改性材料合成方法及应用】化学推进剂与高分子材料，2 0 0 3，1 9(6)：1 9 2 2 3】陈小金，陈宪宏聚氨酯纳米复合材料的
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25、i n n a v a i aT h m o a sJ P o l y m e r l a y e r e ds i l i C a t en a n o C O m p o s i t es：a no v e r v i e w 1 A p p l i e dC l a yS c i e n c e，1 9 9 9，1 5(1)：1 1 2 9 I E O I R u i j i a nX u，E v a n g e l o sM a n i a s，A l a nJS n y d e r，e ta 1 N e wb i o m e d i c a lP o l y(u r e t h a
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29、cZS J a v n iI,W a d d o nA，e ta 1 S t r u c t u r ea n dp r o p e r t i e so fp o l y u r e t h a n e s i l i c an a n o c o m p o s i t e s J J o u r n a lo f A p p l i e dP o l y m e rS c i e n c e，2 0 0 0，7 6：1 3 3 1 5 1【1 3 1 张颖，侯文生，魏丽乔，等纳米S i O：的表面改性及其在聚氨酯弹性体中的应用U】功能材料，2 0 0 6，3 7(8)：1 2 8 7 1
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32、 5，,3 6(1)：1 2 9 1 3 2 f 2 3 曹琪，刘朋生C a C O；填充型聚丁二烯聚氨酯弹性体的研究U 1 塑料工业，2 0 0 3，3 1 1 9)：4 2 4 4【2 4 邹德荣纳米C a C O，对聚烯烃聚氨酯弹性体性能影响】聚氨酯工业，2 0 0 2，1 7(3)：1 4 1 7【2 5】李丽霞，吕志平，王东凯聚氨酯纳米碳酸钙弹性体的制备与力学性能的研究U】太原理工大学学报2 0 0 3,3 4(6)：6 3 8-6 4 1【2 6 1 陈宝书，栾道成，杨红艳，等聚氨酯纳米C a C O，复合材料的制备与性能研究【I】西华大学学报，2 0 0 6，2 5(1)：1 1
33、 1 3 0 6 9牯簟)囊毒社一电话：0 7 1 0-3 0 2 0 2 5 1 0 2 5 f 1 3 3 传真：0 7 1 0-3 8 2 0 8 1 1E-m：i l：z h a n j z z 2 0 3 一n e tt：w w w z h a n j i e c o r n c n万方数据AD I IES10、握A 学C A D 术E M I 论CP A P 文E R1 综述J l 碌l 2 7 喻光辉，曾繁涤聚氨酯碳纳米管复合材料力学及电性能e 究I J 工程塑料应用，2 0 0 5，3 3(6)：1 卜1 4【2 8 M a h f u zH a s s a n，R a n g
34、 a r iV i j a y aK，I s l a mM o h a m m a dS，e ta 1 S y n t h e s i sa n dm e c h a n i c a lc h a r a c t e r i z a t i o no fn a n o p a r t i c l e si n f u s e dp o l y u r e t h a n ef o a m s J C o m p o s i t e sP a r tA：A p p l i e dS c i e n c ea n dM a n u f a c t u r i n g，2 0 0 4，3 5(4)：
35、4 5 3 4 6 0【2 9 T a eM o o nH y u n，L e eY o n gK y u，K o oH a nJ o o n，e ta 1 An o v e lf o r m u l a t i o no fc o n t r o l l e dr e l e a s eo fh e p a r i n D O C AC O n j u g a t ed i s p e r s e da sn a n o p a r t i c l e si np o l y u r e t h a n ef i l m J】B i o m a t e r i a l s，2 0 0 1，2
36、 2：2 8 1 2 8 9 f 3 0 15 b 桂霞，孙多先，洪广言纳米C e O：阴离子聚氨酯复合材料U】高分子材料科学与工程，2 0 0 3，1 9(4)：1 9 2-1 9 5 3 1 1 胡剑青，李建华，洪若瑜纳米Z n O 聚氨酯复合涂层的制备及其性能研究】上海涂料，2 0 0 7，4 6(9)：8 1 2【3 2】陈夕，黄丽，徐定宇纳米材料的进展及其在塑料中的应用U 1 国外塑料，1 9 9 5，1 3(3)：5 1 2【3 3 S h a oQ，W a n gC hG，Z h uYF，e ta 1 S u r f a c em o d i f i c a t i o na n
37、 dc h a r a c t e r i z a t i o no fn a n o m e t e rT i 0 2f o rn a n o m e t e rs t y r e n e a c r y l a t ee m u l s i o np o l y m e r i z a t i o nU F u n c t i o n a lM a t e r i a l s，2 0 0 6，3 7(4)：6 4 2 6 4 5【3 4 张立德，牟季美纳米材料和纳米结构 M】北京：科学出版社2 0 0 1：1 4 0 1 4 4【3 5 1 张淑霞，汪立芜，张波，等T i O：颗粒表面无机
38、包覆的研究进展 J 1 化学通报，2 0 0 1，6 4(2)：7 1 7 5【3 6 F uK，H u a n gWJ，L i nY，e ta 1 D e f u n c t i o n a l i z a t i o no ff unc t iOna l iz edC ar bOnnanotubes J】Na n oL e t t e r s，2 0 0 1，1(8)：4 3 9 4 4 1 3 7 J 李小兵，刘竞超纳米粒子及其在复合材料改性中的应用U】上海化工，1 9 9 8，2 4(8)：4 6 f 3 8 1 张心亚，沈慧芳，黄洪，等纳米粒子材料的表面改性及其应用研究进展U】材料工
39、程，2 0 0 5，1 0：5 8 6 2【3 9 1 李春霞，李立平，酒金婷，等纳米粒子的表面改性研究进展U】北京纺织，2 0 0 2，2 3(1)：5 7 6 1 S u r f a c em o d i f i c a t i o no fn a n o m a t e r i a l sa n dI t sa p p l i c a t i o nI np o l y u r e t h a n eX I O N GL e i W A N GR u m i n l L I A N GH o n g b 0 2 G U A NJ i n 9 2(1 D e p a r t m e n t
40、o fA p p l i e dC h e m i s t r y，S c h o o lo fS c i e n c e，N o r t h w e s t e r nP o l y t e c h n i c a lU n i v e r s i t y，X i a n，S h a n x i7 1 0 0 7 2，C h i n a；2 S c h o o lo fM a t e r i a lS c i e n c ea n dE n g i n e e r i n g。N a n c h a n gA v i a t i o nU n i v e r s i t y，N a n c
41、h a n g,J i a n g x i3 3 0 0 6 3，C h i n a)A b s t r a c t：T h er e s e a r c hp r o g r e s so f p o l y u r e t h a n eo r g a n i c i n o r g a n i cn a n o c o m p o s i t e sa th o m ea n da b r o a dw a gb r i e f l yr e v i e w e di nt h i sp a p e r，w i t hf o c u so ns o m en a n o m a t e
42、r i a l si nt h em o d i f i c a t i o no fp o l y u r e t h a n ea n dt h es u r f a c em o d i f i c a t i o no fn a n o m e t r ep a r t i c l e s T h ef u t u r eo u t l o o ka n dt r e n d so f p o l y u r c t h a n cn a n o c o m p o s i t e sw e r ea l s oe x p l o r e d K e yw o r d s：p o l
43、y u r e t h a n e；m o d i f i c a t i o n；n a n o c o m p o s i t e嵌段型自乳化水性环氧树脂通过鉴定巴陵石化分公司环氧树脂事业部的水性环氧树脂开发及其在混凝土改性中的应用项目，于2 0 0 8 年1 0 月底通过省级技术鉴定。巴陵石化分公司自2 0 0 4 年开始研发水性环氧树脂，科研人员从树脂的分子结构入手，以环氧树脂、双酚A 等为原料，对影响产品性能和稳定性的各种因素进行研究。合成了嵌段型自乳化水性环氧树脂，并在5 0t a 中试装置上进行验证。结果表明，水性环氧树脂产品配方新颖工艺路线合理可行。2 0 0 7 年以后，环氧
44、树脂事业部瞄准水性环氧树脂在混凝土改性上的巨大市场开展研究，取得技术上的突破，并建成了水性环氧树脂工业试验装置。水性环氧树脂配合水性固化剂、促进荆和助剂。可制得单组分或双组分水性环氧树脂胶粘剂。此外。水性环氧树脂还可用作水性聚丙烯酸酯乳液、聚氨酯乳液和其他水性胶粘剂的改性剂，能够提高粘接性、耐水性、耐化学药品性等。7 种物质进入R E A C H 限制名单草案欧洲化学品管理署(R C H A)继去年1 5 种物质被列入首批R E A c H 高关注名单后，公布了首批需E c H A 授权才能使用的名单草案。被例入清单的7 种物质分别为二甲苯麝香、短链氯化石蜡(S C C P s，C 1 0 C 1 3)、六溴环十二烷(H B C D D)和所有有关联的主要非对应异构体，邻苯二甲酸双(2 一乙基己)酯(D E H P)、邻苯二甲酸二丁酯(D B P)和4，4 一二氨基二苯甲烷(M D A)。(李子东摘编)0 7 0粘接 囊毫社青一电话：0 7 1 0 3 8 2 0 2 5 1 8 2 5 8 3 3 传真：0 7 1 0-3 8 2 0 8 1 1E-m a i i：z h a n j z z 0 2 6 3 n e tt：W W W z h a n j i e c o r n c n万方数据