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1、层状固体模板组装有机 无机纳米结构材料朱宝林 陈 晓3 许丽梅 隋震鸣 赵继宽 刘 杰(山东大学胶体与界面化学教育部重点实验室,晶体材料国家重点实验室 济南 250100)朱宝林 女,24岁,硕士生,现从事层状模板组装半导体纳米功能材料的工作。3 联系人,E2mail:xchen 国家自然科学基金(20073025)、山东省自然科学基金(Y2000B10)与高等学校重点实验室访问学者基金资助项目2002204208收稿,2002206210修回摘 要 主要介绍了几种有机 无机层状固体模板组装纳米功能材料的研究进展,对模板的类型、制备、纳米结构材料的产生及其应用前景进行了综述。关键词 层状固体
2、模板 有机 无机 杂合体 纳米结构材料N anostructured Organicinorganic Materials Prepared from Layered Solid TemplateZhu Baolin,Chen Xiao3,Xu Limei,Sui Zhenming,Zhao Jikuan(Key Lab for Colloid and Interface Chemistry of Education Ministry,Key Lab for Crystal Material,Shandong University,Jinan250100,China)AbstractResea
3、rch progress on assembly of nanostructured materials templated by several kinds of layeredorganicinorganic solid was introduced.The type and preparation of templates,formation of nanostructrured materialsand their application potentials were also reviewed in this paper.Key wordsLayered solids,Templa
4、te,Organicinorganic,Hybrid,Nanostructured materials有机 无机层状纳米杂合体的例子可以追溯到5亿年前软体动物出现,珠母贝或珍珠母的外壳是由数百纳米厚的文石和几十纳米厚的有机薄层交替组成的,从而赋予贝壳具有比单纯无机组分文石更坚硬的性质。有机 无机纳米结构杂合材料是指有机和无机材料在纳米级上的杂合,包括在有机基质内分散无机纳米微粒和在无机材料中添加纳米级的有机物或高聚物。如果模板是层状的,则可以形成有机 无机层状纳米杂合体,常见的层状化合物模板有衍生钙钛矿型化合物、羧酸盐、磷酸盐、层状氧化物(如V2O5)和阴阳离子粘土等。有机 无机纳米杂合材料作
5、为一种特殊的功能材料,具有很高的研究价值。有机化合物具有结构多样性、力学可塑性、发光性以及易处理等特性,无机物则通常有良好的导电性、机械和热稳定性、磁性和光学性能等。无机纳米粒子和有机基质在纳米范围内结合,两相界面间存在或强或弱的化学键,通过协同效应影响两相的化学物理性质,形成无机改性的有机功能材料或少量有机成分改性的无机功能材料,从而成为集无机或有机纳米粒子的诸多特异性质于一身的新材料14。如在自然界存在的有机 无机杂合体贝壳、牙齿、骨骼等就具有比其单独的有机、无机成分更高的坚硬度;微电子器件则是结合了无机半导体功能和有机组分的低重量和小体积特性而制成的2。另外,含有偶氮苯等生色团的有机薄膜
6、一般具有液晶、非线性光学、光化学开关和分子识别等特性,将其嵌入无机层,往往可以提高杂合膜对温度的稳定性,并增加磁有序性或协同电子行为的固态特性。91http:www.hxtb.org 化学通报 2003年 第1期 1995-2003 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co.,Ltd.All rights reserved.有机 无机杂合体中,有机组分经常作为模板来控制无机纳米粒子的大小与分布,还可以控制无机晶体的晶型。有时有机层不仅作为栅栏层(模板),还可以接入官能团成为活化层,修饰量子阱的光电性质5。对于含有复杂结构有机组分(如偶氮苯、萘环等生色团)的有机 无机层
7、状杂合物,由于无机层之间的有限空间,可以使有机层中的有机链规则排列,也就是其中的无机层作为模板,控制有机层中生色团的定位和取向6。作为纳米功能材料,为在三维体相中保持纳米结构,可采用固体模板的方法,并利用模板对其进行性质修饰。本文将就有机 无机层状固体模板的几种类型以及制备方法和性质表征作一介绍,并结合笔者的工作,评述在有机 无机层状固体模板的基础上通过气固化学反应组装纳米功能材料的进展。1 层状固体模板的类型和制备1.1 衍生钙钛矿型金属卤化物钙钛矿型化合物有原型与衍生型之分,钛酸盐等属原型,金属卤化物等则属衍生型。卤化物层状有机 无机衍生钙钛矿型杂合体由于具有独特的电性、磁性和光学性质,近
8、年来倍受关注。而且,利用无机层作为模板,可以让有机不饱和组分规则排列,从而通过局部化学反应,引发有机组分间立体定向的相互反应,形成有序聚合物7。最简单常见的此类化合物通式为(RNH3)2MX4,R为长链烷基,M为二价金属离子,X为氯、溴、碘。胺之间以范德华作用力相结合,有机链深入无机层空间,以胺中的氢与无机层中的卤素原子形成氢键。还有一种相似的层状衍生钙钛矿型杂合体,化学通式为(H3NRNH3)MX4,是以二胺作为有机层,在这个体系中,因为每个胺分子以两头的铵离子与无机层中的卤素成键,胺分子间不存在范德华力,且无机层间距离与有机组分中胺链的长度有密切关系。图1是金属卤化物衍生钙钛矿型层状杂合体
9、(RNH3)2MX4和(H3NRNH3)MX4的结构示意图。图1 金属卤化物衍生钙钛矿型杂合体的结构图Fig.1Schematic structure of metal halide2based layered perovskites(a)(R2NH3)2MX4(左);(b)(H3NRNH3)MX4卤化物衍生钙钛矿型层状化合物结构多变,不仅无机层可以由多种二价或三价金属离子组成,其有机层中也可以嵌入官能团,成为不同系列的有机物模板。这类化合物自身具有二维卤化物半导体层和有机胺双电层堆积成的量子阱结构,其中半导体片层被有机层间隔,能带变宽,从而使其光电性质改变,可以作为光电材料的发射元件810。
10、此类杂合体可以通过定量卤化胺与定量金属卤化物于合适溶剂中反应的方法制备,蒸发溶剂02化学通报 2003年 第1期 http:www.hxtb.org 1995-2003 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co.,Ltd.All rights reserved.即可得到卤化物有机 无机衍生钙钛矿型晶体。对于饱和长链胺和长链二胺的反应式分别为:2CnH2n+1NH3X+MX2(CnH2n+1NH3)2MX4XNH3(CH2)nNH3X+MX2(NH3(CH2)nNH3)MX4(n=1,2;M=Cr,Mn,Cu,Cd,Fe;X=Cl,Br,I)利用此类化合物自组装成层状结
11、构的特性,通常用旋涂膜、真空气相沉积和有机组分插入等方式直接得到有机 无机层状纳米杂合体薄膜。例如,Era将CdBr2或PbBr2与带生色团的长链溴化胺溶于有机溶剂DMF中,在旋涂的过程中使之自组织为有机 无机层状杂合体。由于无机层间距的限制,使生色团定位,从而获得高的光电性能和电致发光性能以及光学非线性5,6。也可将合成的钙钛矿型晶体溶解后,旋涂得到杂合体薄膜9。笔者课题组也曾采用的方法,旋涂得到Cu、Mn和Cd的钙钛矿型有机 无机纳米层状固体模板,并用来进行纳米结构半导体材料的组装11,12。旋涂方法虽然可以得到光学性能好的有机 无机层状杂合膜,但是不能精确控制膜厚及其结构,故又发展了真空
12、沉积法。Era等在113310-4Pa的压力下,将PbI2和RNH3I(R分别为C6H5C2H4、C4H9、C6H13、C10H21等)加热蒸发后再沉积在石英片上,通过控制沉积速率和数量来精确控制有机 无机纳米杂合膜的厚度以及结构10。层状固体模板除利用上述方法形成外,还可采用有机组分插入法进行构建9。即先在真空条件下将PbI2沉积成膜,其中PbI2层与膜平面平行。由于PbI2具有很高的自组装成衍生钙钛矿型的能力,蒸气碘化胺分子插入PbI2层,使其重组,形成有机 无机层状杂合体。这种方法可以通过控制PbI2的膜结构来精确控制有机 无机杂合膜的结构,其过程如图2所示。图2 有机胺分子插入层状Pb
13、I2形成层状衍生钙钛矿结构的过程Fig.2Formation process of layered perovskite structure by the intercalation of ammonium molecule into PbI2(a)碘化铵分子插入PbI2层;(b)层状PbI2重组为钙钛矿型结构;(c)组成钙钛矿型结构对于似钙钛矿型层状固体模板,还可以通过Langmuir2Blodgett(LB)技术来组装。通过逐层连续沉积的方法,可从分子水平上控制层的结构和厚度。如Era将溴化二十二铵铺展在PbBr2水溶液的亚相上,用LB膜技术提膜到石英片上,形成钙钛矿型结构的有机 无机杂合
14、膜,并且层结构与膜平面平行13。1.2 层状羧酸盐羧酸盐可以通过组装成为有序排列的有机 无机层状模板,有机组分可以为长烷基链羧酸或二羧酸。其中羧酸以三维晶体结构排列,金属离子以二维层状排列,无机层间距由有机双分子层决定;而对于二羧酸金属盐,无机层间距由二羧酸链的长度来控制,而且二羧酸铺展在金属离子溶液表面形成层状金属羧酸盐时,分子轴与水表面平行。两者的排列机制如图3所示。12http:www.hxtb.org 化学通报 2003年 第1期 1995-2003 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co.,Ltd.All rights reserved.图3 层状长链羧酸
15、盐以及长链二羧酸盐的排列机制Fig.3Schematic packing arrangement of the thin films of metal alkanoic acid salts and metal,2dicarboxylic acid salts将羧酸溶液铺展在金属离子亚相上,利用LB技术提膜,即可得到层状羧酸盐,这已成为经典方法3,4,1416。Lahav等改进了层状羧酸盐的组装,在LB膜组建过程中,加入与羧酸对应的硫代羧酸来稳定有序结构,通过硫2金属键将金属离子嵌入有机阵列,从而在以后气固反应中将半导体纳米粒子限定其中,以“捆绑”(chemical binding)的方式降低
16、膜内分子的可移动性4。图4 膦酸锆双层膜的三步沉积过程Fig.4Three2step precedure for the depositionof zirconium phosphonate bilayers此外在组装二羧酸盐时,由于其分子轴与水表面平行,需采用特殊的膜转移方法。Lahav等将链烷二羧酸的氯仿溶液辅展在CdCl2或Cd(NO3)2水溶液亚相上,采用液面降低法制备上述层状固体结构,因此可以通过选择合适的表面铺样量来改变膜的厚度17。1.3 层状金属膦酸盐无机金属膦酸盐是另一类层状化合物,可以通过LB技术、离子交换、自组装等方法在无机金属磷酸盐中嵌入有机组分,成为有机 无机层状模板
17、材料。而且,无机组分的物理性质也可以引入杂合膜内,如锰的膦酸盐LB膜具有磁性功能。Talham等利用LB技术,在双亲性有机分子内连入无机连续晶格结构,已经制备了一系列有机膦酸和二价、三价、四价金属离子结合的Y型LB膜。当在有机层中引入偶氮苯官能团时,观察到生色团有强的H2聚集,而且偶氮苯生色团与金属膦酸盐的空间匹配性会影响LB膜的转移18,19。特别指出的是,在制备膦酸盐LB膜时,对于特殊 无 机 离 子 锆,由 于Zr4+具 有 亲 氧 极 性(oxophilicity),需采用特殊的沉膜方法1820,Talham采用了图4所示的三步沉膜过程。离子交换法则是有机胺与无机金属磷酸盐中的氢离子结
18、合,以离子交换的形式嵌入无机层中,形成有机 无机层状杂合体。反应式为:H+RNH2RNH3+例如对于Zr(HPO4)2H2O,反应式为:Zr(HPO4)2H2O+2RNH2Zr(HPO4)22RNH2H2O对于膦酸盐,还可以利用其层状特性,通过自组装的方法合成有机 无机层状纳米杂合体21。除上述三类无机 有机层状固体模板外,还有22化学通报 2003年 第1期 http:www.hxtb.org 1995-2003 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co.,Ltd.All rights reserved.以粘土类层状化合物和层状金属氧化物等为层状模板,通过插层得到超
19、分子有机 无机纳米层状杂合物,因已有详细综述2224,本文不再赘述。2 有机 无机层状模板基础上的纳米功能材料组装半导体的导电作用是由导带和价带中电子和空穴的移动产生的,电子和空穴的移动是相互关联的,其电荷间的静电吸引形成了一个束缚的电子2空穴对,即激子。由于有机 无机层状模板组建的半导体纳米功能材料具有低维的半导体环境,从而形成稳定的激子,结合能很大,一般为几百毫电子伏特,即使在室温下,也有强的激子吸收和激子发射,这种独特的激子性质使其在光学器件中具有好的应用前景9,10,13。半导体纳米粒子由于存在显著的量子尺寸效应,从而使其光物理性质和化学性质改变,具有超快速的光学非线性响应及(室温)光
20、致发光等特性。随着半导体粒子尺寸的减少,其有效带隙增加,相应的吸收光谱和荧光光谱发生蓝移。直径在110nm的半导体纳米团簇被定义为量子点或Q2粒子,对于有机 无机纳米杂合体,若无机成分由周期性排列的Q2粒子组成,会表现出新的协同性质,具有独特的光电特性4,15,17。5 在(C10H21NH3)2CuCl4薄膜中生成的CuxS微粒Fig.5TEM images for CuxS particles formedin the thin(C10H21NH3)2CuCl4film在有机 无机层状模板的基础上通过气固化学反应制备半导体纳米粒子,就会得到有序排列的功能材料。硫化物、硒化物、碲化物、磷化物
21、和砷化物的半导体纳米团簇可以通过H2S、H2Se、H2Te、PH3和AsH3与适当的金属离子反应来制备。Lahav等用羧酸盐层状杂合体与H2S或H2Se气体反应,在有机阵列中生成圆盘型的硫化物纳米微粒,由于层间距可由烷基链长度控制,从而可以通过控制层间距来控制其光电性质3,14,15,17。由于在气固反应过程中,无机层的有序性往往会被破坏。为了使有机 无机杂合膜在与H2S气体反应过程中能够保持有序结构,他们在LB膜组建过程中,加入相应的硫代羧酸,从而能将Q2粒子限定在有机阵列中,生成硫化物的有序性得到显著提高,并减小了生成半导体纳米微粒的尺寸4。马国宏等在真空系统中,将沉积得到的二十二酸锌的Y
22、型多层LB膜在6617Pa H2S气体压力下反应20h,得到以三明治结构存在的有机掺杂的ZnS半导体纳米材料,而且保持了良好的有序性16。笔者课题组在生成的一系列氯化物衍生钙钛矿型有机 无机层状杂合体模板(CnH2n+1NH3)2MX4(n=10,12,14,16,18;M=Cu,Mn,Cd)的基础上,采用通入硫化氢气体的方法,原位制备了有序排列的半导体纳米微粒。用高分辨率透射电子显微镜观察生成的纳米微粒,图5即为衍生钙钛矿型层状模板(C10H21NH3)2CuCl4与H2S气体反应后生成的微粒形貌。通过紫外吸收光谱监测气固反应的进程,(CnH2n+1NH3)2CuCl4的两个尖锐的激子吸收峰
23、如图6a,它们在与H2S气体反应的过程中逐渐消失,最后成为图6b单调上升的吸收曲线。用红外光谱监测表明,反应前后有机胺的二维结构仍然保持。在进行动力学研究时,发现有机胺链的长度影响有机 无机层状模板与H2S气体反应的速率:随烷基链变长,与H2S气体完全反应所需要的时间也变长11,12。32http:www.hxtb.org 化学通报 2003年 第1期 1995-2003 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co.,Ltd.All rights reserved.图6(A)(C10H21NH3)2CuCl4晶体薄膜和(B)与H2S反应后的三个晶体薄膜的紫外光谱Fig.
24、6UV2vis spectra for(a)crystal film of(C10H21NH3)2CuCl4and(b)three crystal films after reaction with H2SLahav等还采用了一种新的合成路线来制备有序排列的硫化物半导体纳米功能材料,这种方法是使对应的硫代饱和羧酸盐晶体与气体NH3反应,从而释放金属硫化物微粒。当采用的硫代羧酸盐为CH3(CH2)nCOS2Cd(n=10,14,16,20,24)系列时,在标准大气压和室温避光条件下与干燥NH3气反应24天,得到硫化镉纳米粒子和相应的酰胺1,其反应式为:CH3(CH2)nCOS2Cd+3NH3Cd
25、(SH)2+CH3(CH2)nCONH2Cd(SH)2CdS+H2S最后得到的无机组分CdS为层状分布,具有独特的光电性质。3 有机 无机层状纳米结构杂合体的表征与性能测试表1 有机 无机层状纳米结构杂合体表征与性能测试一览表Tab.1List of methods for characterization of the organicinorganic nanostructured hybrid测试手段功能与用途X射线衍射(XRD)及电子衍射(ED)表征层状纳米杂合体纵向结构信息,XRD确定层状结构,由Bragg方程得到层间距及晶格结构;ED可判断有机 无机膜中的无机组分是否为晶体,并取得晶
26、体学数据红外光谱法提供膜的三维结构信息,检测分子间相互作用,研究层状杂合体的横向结构;测定特定官能团存在;某些有机官能团与无机层成键后红外峰会发生移动,可作为有机 无机层结合的依据20;可研究生色团的取向紫外可见吸收光谱测定半导体纳米粒子的能级结构;根据吸收边蓝移的数值,计算纳米微粒大小;观察生色团聚集状态18;可测定生色团的取向;根据特定吸收峰的变化监测气固反应进程11,12。透射电子显微镜(TEM)X射线光电子能谱(XPS)分析生成纳米材料结构的最直接、最有力手段,观察纳米粒子的微观形貌、结构、大小和分布可得原子中各种轨道电子的结合能,进行元素分析;通过化学位移研究元素的价态和成键情况,提
27、供层状纳米杂合体的分子组成,并推断有机 无机组分的结合方式,进行结构分析2031P NMR含磷元素层状模板的组成分析25差示扫描量热分析晶型转变、热量变化等,并由此分析有机 无机层状杂合体中有机链取向低能光电子能谱有机 无机层状杂合体中,无机粒子可以为超点阵中构建的半导体量子点,利用低能光电子能谱可研究无机粒子周围环境(有机组分)对其电性影响,从而提供半导体量子点的电子态信息15石英晶体微天平(QCM)高灵敏度的质量检测手段。可用QCM检测质量变化来监控气固反应进程并进行动力学研究42化学通报 2003年 第1期 http:www.hxtb.org 1995-2003 Tsinghua Ton
28、gfang Optical Disc Co.,Ltd.All rights reserved.要想深入地了解有机 无机层状纳米结构杂合体的微观结构和特殊性能,需要采用多种实验技术。许多现代物理、化学、电子学和分子动力学实验分析技术都已被应用到杂合体的研究中,使人们对其微结构和微环境有了更为深入的认识,表1列出了常用的9种表征测试手段与用途。4 应用新世纪新材料的价值观已经朝着“轻、薄、短、小”的概念发展,科学工作者的研究思路已经从三维的宏观物体扩展到介观态的薄膜甚至是一维的纳米微粒。纳米功能材料的小尺寸效应、表面与界面效应、量子尺寸效应等使之产生了传统固体材料所不具备的特殊性质。有机 无机纳米
29、结构杂合材料往往可以结合有机材料、无机材料以及纳米功能材料的优异特性,因此具有很高的应用价值。虽然大部分有机 无机杂合材料只是处于实验室研究阶段,只有很少的一部分达到大规模的工业生产,但是其应用前景很广阔。4.1 光电元件纳米半导体的介电行为及压电特性同常规的半导体材料有很大不同。与相应的常规半导体材料相比,纳米半导体材料的介电常数随测量频率减小呈明显的上升趋势,而本体材料的上升趋势远远低于纳米半导体材料;某些纳米半导体具有强的压电效应,而相应的本体材料由于界面小而导致压电效应消失26。对于纳米半导体,一般随半导体颗粒尺寸的减小,其吸收边相应有一个蓝移的过程,而且可以根据蓝移的数值对颗粒的大小
30、进行计算,这是量子尺寸效应的反应,从而赋予半导体纳米材料独特的电学、光学、光电转换特性及催化性能。而以有机 无机层状模板组装的半导体纳米功能材料,可以通过改变有机层控制无机层的层间距,实现半导体微粒的光电性质改变1,14。含有偶氮苯功能基团的有机 无机纳米结构材料在光电子器件研制中具有诱人的应用前景,可用于可逆光学信息存储。Era6,9以及Talham等18,19已尝试组装含有偶氮苯官能团的有机 无机纳米结构杂合材料,利用无机层的有限空间,即将无机层作为模板控制偶氮苯的取向,从而获得高效的光电性能。4.2 电子元件现代的生产生活中,电讯器材正向小型化、轻型化和高性能的要求发展,因此对导电材料提
31、出了更高的要求。电子元件微型化的速度很快,未来的20年电子元件尺寸将达到亚微米和纳米的水平,量子效应的原理性器件,分子电子器件和纳米器件成为电子工业的核心。偶氮苯能产生顺2反异构化,而顺2反转变会产生电导率的变化,因此可以成为构筑分子开关的基础19;导电的层状氧化物中插入导电高聚物分子,可以获得稳定的离子迁移能力和电导率,可以作为固体电池的电极和电解液以及其它电子元件24。因此有机 无机纳米层状杂合体由于其优异的性能和微小的体积而在电子元件制造中具有潜力。4.3 催化纳米颗粒由于尺寸小、表面积大、表面原子配位不全等导致表面的活性位置增加,从而具备了作为催化剂的基本条件。如有机修饰后的膦酸锆,已
32、在各种有机反应,如乙醇脱水、氧化脱氢、聚合反应等中作为催化剂。这种催化剂最大的特征是可以进行修饰,并将其定制成沸石状的催化剂进行形状选择催化27。4.4 分子识别和化学传感层状无机化合物能与许多有机客体分子或离子结合,有时这种主2客体结合是基于客体的电性、形状、尺寸大小或结合能力的选择性结合,即分子识别。分子识别暗示了互补的大小、形状、电荷和化学功能的匹配,在有机 无机层状杂合体的形成过程中就揭示了这种可能。例如对于金属膦52http:www.hxtb.org 化学通报 2003年 第1期 1995-2003 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co.,Ltd.All
33、 rights reserved.酸盐的有机 无机层状杂合体,由于有机层间的空间控制,就对无机粒子有一定的选择性,从而决定了在LB膜转移过程中是否容易进行18。对于二价金属磷酸盐的微孔材料,易于结合气体氨或烷基胺,这种选择性结合已用于开发感应气体氨和有机胺的薄膜材料,如在石英晶体微天平(QCM)的金电极上有铜磷酸盐的薄膜,可以从气相中监测气体氨和有机胺的存在,而且可以感应其数量28。此外,有机 无机层状纳米杂合体还可用于光学器件、磁性材料、能源材料等。因此,对此类材料的性能进行深入探索,扩大其应用,会给人类带来巨大的效益,在人类生活中发挥举足轻重的作用。综上所述,有机 无机层状纳米杂合体由于其
34、优异的物理化学特性和广阔的应用前景引起了科学工作者的高度重视,已成为纳米材料中的一个重要体系,其组装方法也日趋成熟。在层状模板的基础上组装有机 无机纳米结构杂合材料也成为一个可行的方法,取得了一些理论上的成果。虽然对于以有机 无机层状杂合物为模板组装纳米半导体功能材料刚刚起步,但它的一系列奇特性能使它成为纳米材料科学的一个前沿领域,相信今后一定会有更新的理论突破和应用产生。参考文献 1 S W Guo,L K onopny,R Popovitz2Biro et al.Adv.Mater.,2000,12(4):302306.2 X Y Huang,J Li.J.Am.Chem.Soc.,200
35、0,122:87878790.3 S W Guo,L K onopny,R Popovitz2Biro et al.J.Am.Chem.Soc.,1999,121:95899598.4 L K onopny,M Berfeld,R Popovitz2Biro et al.Adv.Mater.,2001,13(8):580584.5 M Era,KMaeda,T sutsui.Chem.Lett.,1997:12351236.6 M Era,KMiyake,Y Y oshida et al.Thin Solid Films,2001,393:2427.7 R CLedsham,P Day.J.C
36、.S.Chem.Comm.,1981:921922.8 D B Mitzi.Inorg.Chem.,2000,39:61076113.9 M Era,KMaeda,T Tsutsui.Thin Solid Films,1998,331:285290.10M Era,T Hattori,T Taira et al.Chem.Mater.,1997,9:810.11X Chen,B L Zhu,W Wang et al.Mol.Cryst.and Liq.Cryst.,2001,371:139142.12W Wang,X Chen,S Efraima.Chem.Mater.,1999,11:188
37、31889.13M Era,S Oka.Thin Solid Films,2000,376:232235.14S W Guo,R Popovitz2Biro,T Arad et al.Adv.Mater.,1998,10(9):657661.15A Samokhvalov,M Berfeld,MLahav et al.J.Phys.Chem.B,2000,104(36):86318634.16 马国宏,杜祖亮,赵伟利.化学物理学报,1998,11(3):252255.17S W Guo,R Popovitz2Biro,Weissbuch I et al.Adv.Mater.,1998,10(2
38、):121125.18M A Petruska,D R Talham.Chem.Mater.,1998,10:36723682.19A P Wu,D R Talham.Langmuir,2000,16:74497456.20M A Petruska,G E Fanucci,Talham D R.Chem.Mater.,1998,10:177189.21YC Yang,KAoki,H2G Hong et al.J.Am.Chem.Soc.,1993,115,1185511862.22 陈光明,李 强,漆宗能 等.高分子通报,1999,(4):110.23 王立新,张楷亮,任 丽 等.复合材料学报
39、,2001,18(3):59.24 张 涛.科技通报,1997,13(5):331334.25G E Fanucci,C R Bowers,D R Talham.J.Am.Chen.Soc.,1999,121:10881089.26 张立德,牟季美.纳米材料和纳米结构.北京:科学出版社,2001:1819.27M GClerici,GAlberti,M Malentacchi et al.Italy Patent:386845,1990.28TMMallouk,H K im,PJ Ollivier et al.Comprehensive Supramolecular Chemistry,Vol.6,AtwoodJ L,DaviesJ E D,MacNicol D D et al(Ed.).Elsevier Science Inc.,New Y ork,1996,208.62化学通报 2003年 第1期 http:www.hxtb.org 1995-2003 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co.,Ltd.All rights reserved.