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1、第五章第五章 酸碱滴定法酸碱滴定法第一节第一节 酸碱平衡酸碱平衡第二节第二节 弱酸弱碱各种存在形式的分布分数弱酸弱碱各种存在形式的分布分数第三节第三节 酸碱溶液酸度的计算酸碱溶液酸度的计算第四节第四节 缓冲溶液缓冲溶液第五节第五节 酸碱指示剂酸碱指示剂第六节第六节 酸碱滴定基本原理酸碱滴定基本原理第七节第七节 多元酸和多元碱的滴定多元酸和多元碱的滴定第八节第八节 终点误差终点误差第九节第九节 非水溶液中的酸碱滴定非水溶液中的酸碱滴定第一节第一节 酸碱平衡酸碱平衡一、酸碱质子概念一、酸碱质子概念二、溶剂的质子自递常数二、溶剂的质子自递常数三、酸碱的强度三、酸碱的强度一酸碱质子概念一酸碱质子概念
2、根根据据布布朗朗斯斯特特德德的的酸酸碱碱质质子子概概念念，凡凡是是能能给给出出质质子的物质是酸，凡是能接受质子的物质是碱。子的物质是酸，凡是能接受质子的物质是碱。HB=H+B-酸酸 质子质子 碱碱 共轭酸碱对的共轭酸碱对的Ka和和Kb有如下关系：有如下关系：Ka Kb=Kw 酸碱反应的实质是在两个共轭酸碱对之间发生了质酸碱反应的实质是在两个共轭酸碱对之间发生了质子转移。在酸碱质子理论中，凡是发生了质子转移的反子转移。在酸碱质子理论中，凡是发生了质子转移的反应都属于酸碱反应，包括酸或碱的解离反应、溶剂的质应都属于酸碱反应，包括酸或碱的解离反应、溶剂的质子自递反应、酸碱中和反应、盐类水解反应等。子
3、自递反应、酸碱中和反应、盐类水解反应等。上一页下一页下一页下列各对物质哪对属于共轭酸碱对？下列各对物质哪对属于共轭酸碱对？H3O+-OH-;H2O-H+;H2O-OH-;H2CO3-CO3;H+2Ac-HAc;NH3-NH-2;HNO3-NO-3;NH2CH2COOH-NH2CH2COO-NH+3CH2COOH-NH2CH2COO-NH+3CH2COOH-NH2CH2COOH二溶剂的质子自递常数二溶剂的质子自递常数 以以SH作溶剂的通式，则溶剂的质子自递作用通式为：作溶剂的通式，则溶剂的质子自递作用通式为：SH+SH=SH2+S-反反应应的的活活度度平平衡衡常常数数为为：:溶剂的活度视为溶剂的
4、活度视为1,1,所以：所以：活活度度常常数数 仅仅与与温温度度有有关关，浓浓度度常常数数不不仅仅与与温温度有关，还与溶液的离子强度有关。度有关，还与溶液的离子强度有关。反应的浓度平衡常数为反应的浓度平衡常数为:上一页下一页下一页 我们通常所说的酸碱的强度是指在水溶液中酸给出我们通常所说的酸碱的强度是指在水溶液中酸给出质子的能力或碱接受质子的能力。酸碱的强度用在水质子的能力或碱接受质子的能力。酸碱的强度用在水中的解离常数中的解离常数Ka或或Kb的大小来衡量。的大小来衡量。酸碱强度不仅与物质的本性有关，还与溶剂分子酸碱强度不仅与物质的本性有关，还与溶剂分子给出或接受质子的能力有关。例如给出或接受质
5、子的能力有关。例如HClO4、H2SO4、HCl、HNO3以水作溶剂的稀溶液都是强酸，而以冰醋以水作溶剂的稀溶液都是强酸，而以冰醋酸作溶剂时，它们都显弱酸性，且强度都有明显差别。酸作溶剂时，它们都显弱酸性，且强度都有明显差别。如下图所示：如下图所示：三酸碱的强度三酸碱的强度上一页下一页下一页pKa12345109876H2SO4(8.2)HCl(8.8)HNO3(9.4)HClO4(5.8)HNO3HCl H2SO4HClO4pKa12345109876HAc溶剂中溶剂中H2O中中溶剂的区分效应和拉平效应溶剂的区分效应和拉平效应 能能区区分分酸酸或或碱碱的的强强弱弱的的作作用用称称为为区区分分
6、效效应应。具具有有的的区区分分效效用用的的溶溶剂剂称称为为区区分分溶溶剂剂。例例如如，HAc是是HClO4、H2SO4、HCl、HNO3的区分溶剂。的区分溶剂。HCl和和HAc在水中分别是强酸和弱酸但在液氨溶液中在水中分别是强酸和弱酸但在液氨溶液中HCl和和HAc都表现为强酸。将各种不同强度的酸拉平到都表现为强酸。将各种不同强度的酸拉平到溶剂化质子的水平的现象称为溶剂化质子的水平的现象称为拉平效应拉平效应。具有拉平效应。具有拉平效应的溶剂称为的溶剂称为拉平溶剂拉平溶剂。这里液氨是拉平溶剂。这里液氨是拉平溶剂。酸酸拉平溶剂：碱性强的溶剂拉平溶剂：碱性强的溶剂区分溶剂：碱性弱的溶剂区分溶剂：碱性弱的溶剂 碱碱拉平溶剂：酸性强的溶剂拉平溶剂：酸性强的溶剂 区分溶剂：酸性弱的溶剂区分溶剂：酸性弱的溶剂 上一页