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1、第二节第二节 酸碱各种存在形式的分酸碱各种存在形式的分 布分数及浓度计算布分数及浓度计算一、分析浓度和平衡浓度一、分析浓度和平衡浓度二、弱酸弱碱各种存在形式的分布分数二、弱酸弱碱各种存在形式的分布分数三、弱酸的分布曲线三、弱酸的分布曲线一、分析浓度和平衡浓度一、分析浓度和平衡浓度二、弱酸弱碱各种存在形式的分布分数二、弱酸弱碱各种存在形式的分布分数分布分数的定义（以醋酸溶液为例）分布分数的定义（以醋酸溶液为例）一元弱酸一元弱酸HAc的分布分数与的分布分数与pH之间的关系之间的关系一元弱碱一元弱碱 NH3的分布分数的分布分数与与pH之间的关系之间的关系二元弱酸草酸的分布分数二元弱酸草酸的分布分数三
2、元弱酸磷酸的分布分数三元弱酸磷酸的分布分数分布分数的应用：分布分数的应用：1.已知分析浓度，计算弱酸或弱碱溶液在某已知分析浓度，计算弱酸或弱碱溶液在某 pH条条件下各种存在形式的平衡浓度；件下各种存在形式的平衡浓度；2.已知某已知某pH条件下某种存在形式的平衡浓度，计算条件下某种存在形式的平衡浓度，计算弱酸或弱碱的分析浓度弱酸或弱碱的分析浓度3.给出给出pH值与分布分数的关系，作出弱酸或弱碱各值与分布分数的关系，作出弱酸或弱碱各种存在形式的分布曲线。种存在形式的分布曲线。关于一元弱酸关于一元弱酸HAc分布曲线的讨论：分布曲线的讨论：1.随着随着pH增大，增大，HAc 减小，减小，Ac-增大；增
3、大；2.pH pKa4.74时，时，HAc Ac-0.5；3.3.pH 4.74时时,以以Ac-为为主主三、弱酸的分布曲线三、弱酸的分布曲线动画动画关于二元弱酸草酸分布曲线的讨论：关于二元弱酸草酸分布曲线的讨论：1.pHpKa2 4.23时，以时，以C2O2-4为主，为主，3.pKa1 pH pKa2 时，以时，以HC2O-4为主；为主；4.2.当当pH 1/2(pKa1+pKa2)2.73时，时，HC2O-4 的浓度的浓度最大，占最大，占94，这是因为，这是因为pKa1和和pKa2相差不够大，相差不够大，所以不能分步滴定，将所以不能分步滴定，将H2C2O4滴定至滴定至HC2O-4；5.3.曲
4、线中两个交点的曲线中两个交点的pH 分别等于分别等于pKa1 和和pKa2；动画动画草酸的草酸的 pKa1 1.23，pKa2 4.23关于三元弱酸磷酸分布曲线的讨论：关于三元弱酸磷酸分布曲线的讨论：磷酸的磷酸的pKa12.12，pKa27.20，pKa312.36 1.当当pH分别等于分别等于pKa1、pKa2 和和pKa3时，相邻两时，相邻两种形式浓度相等，约各占种形式浓度相等，约各占50；2.当当pH 1/2(pKa1+pKa2)4.66时，时，H2PO-4的的 浓度最大，浓度最大，H2PO41，当当pH 1/2(pKa2+pKa3)9.78时，时，HPO2-4的的 浓度最大，浓度最大，
5、HPO4 1，3.因为因为pKa1、pKa2 和和pKa3相差较大，各形式的交相差较大，各形式的交错共存现象不显著，故可以分别滴定。错共存现象不显著，故可以分别滴定。磷酸的分布曲线磷酸的分布曲线例题例题52 已知磷酸的分析浓度为已知磷酸的分析浓度为0.10mol/L，在在pH为为8时，磷时，磷酸溶液中各种存在形式的平衡浓度为多少？酸溶液中各种存在形式的平衡浓度为多少？解：解：1.某三元酸某三元酸H3B的解离常数为的解离常数为pKa1=2.12、pKa2=7.21、pKa3=12.32，当当pH 7.8时溶液中时溶液中的主要存在形式是的主要存在形式是_;HB2-的分布分数最的分布分数最大时的大时的pH值是值是_。2.H2CO4的的 pKa1 1.2，pKa2 4.2。当当pH1.2时，草酸溶液中的主要存在形式是时，草酸溶液中的主要存在形式是_。课堂练习课堂练习