离子聚合与配位聚合生产工艺2012.pptx

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1、2 2 选用单体选用单体自由基法:自由基法:绝大多数烯烃单体和二烯烃单体绝大多数烯烃单体和二烯烃单体阳离子法:阳离子法:带带供电供电基团的烯类单体。基团的烯类单体。阴离子法:阴离子法:带带吸电吸电基团的烯类单体以及一些杂环单体。基团的烯类单体以及一些杂环单体。配位聚合:配位聚合:-烯烃和烯烃和二烯烃二烯烃单体,不适合极性大的单体。单体,不适合极性大的单体。3 3 反应介质(溶剂)的影响反应介质(溶剂)的影响溶剂对离子聚合、配位聚合产物的结构影响明显。溶剂对离子聚合、配位聚合产物的结构影响明显。4 4 聚合机理聚合机理自由基法:慢引发、快增长、双基终止自由基法:慢引发、快增长、双基终止阳离子法:

2、快引发、快增长、阳离子法:快引发、快增长、易转移、难终止易转移、难终止阴离子法:快引发、慢增长、阴离子法:快引发、慢增长、无终止无终止第1页/共43页5.聚合物的聚合物的结构特点结构特点:自由基:自由基:阳离子法:阳离子法:无规聚合物、分子量分布宽、有序性无规聚合物、分子量分布宽、有序性差活性阳离子法:活性阳离子法:阴离子法:阴离子法:配位法:配位法:分子量分布窄、有序度好。分子量分布窄、有序度好。第2页/共43页4.1 离子聚合反应及其工业应用离子聚合反应及其工业应用阳离子聚合及其工业应用阳离子聚合及其工业应用阳离子聚合的阳离子聚合的单体单体l(1)双键上带有强供电子取代基的-烯烃(2)具有

3、共轭效应基团的单体(3)含氧、氮杂原子的不饱和化合物或环状化合物(乙烯基醚、四氢呋喃等)第3页/共43页a.a.推电子基团使双键电子云密度增加,有利于阳离子活性种推电子基团使双键电子云密度增加,有利于阳离子活性种进攻进攻.b.b.碳阳离子形成后,推电子基团的存在,使碳上电子云稀少的碳阳离子形成后,推电子基团的存在,使碳上电子云稀少的情况有所改变,体系能量有所降低,碳阳离子的稳定性增加情况有所改变,体系能量有所降低,碳阳离子的稳定性增加.能否聚合成高聚物,还要求:能否聚合成高聚物,还要求:a.a.质子对碳碳双键有较强的亲合力质子对碳碳双键有较强的亲合力b.b.增长反应比其它副反应快,即生成的碳阳

4、离子有适当的增长反应比其它副反应快,即生成的碳阳离子有适当的稳定性稳定性第4页/共43页主要单体品种主要单体品种:()烯烃烯烃:哪一种单体能通过阳离子聚合得到高聚物?哪一种单体能通过阳离子聚合得到高聚物?第5页/共43页(2)(2)(2)(2)烷基乙烯基醚烷基乙烯基醚烷基乙烯基醚烷基乙烯基醚诱导效应诱导效应使双键电子云密度降低,使双键电子云密度降低,(氧的电负性较大氧的电负性较大).).).).共轭效应共轭效应使双键电子云密度增加,占主导地位使双键电子云密度增加,占主导地位共振结构共振结构使形成的碳阳离子上的正电荷分散而稳定使形成的碳阳离子上的正电荷分散而稳定:第6页/共43页阳离子聚合的催化

5、剂1.质子酸(如HClO4,H2SO4,H3PO4,Cl3CCOOH)质子酸先电离产生质子酸先电离产生质子酸先电离产生质子酸先电离产生H H H H离子,离子,离子,离子,然后与单体加成然后与单体加成然后与单体加成然后与单体加成形成引发活性形成引发活性形成引发活性形成引发活性中心中心中心中心 活性单体离子对活性单体离子对活性单体离子对活性单体离子对a.a.酸要有足够的强度产生酸要有足够的强度产生H H离子离子,故弱酸不行故弱酸不行b.b.酸根的亲核性不能太强,否则会与活性中心结合酸根的亲核性不能太强,否则会与活性中心结合 成共价键而终止,如氢卤酸成共价键而终止,如氢卤酸第7页/共43页2.Le

6、wis Lewis 酸酸金属卤化物金属卤化物 如如BFBF3 3、SnClSnCl4 4、AlClAlCl3 3、TiClTiCl4 4、SbClSbCl5 5等等和和共引发剂共引发剂共引发剂共引发剂(可析出(可析出质子质子和和碳阳离子碳阳离子的物质)的物质)如(如(H H2 2O,CHO,CH3 3CHCH2 2OH,OH,HXHXHXHX,RX,RCOXRX,RCOXRX,RCOXRX,RCOX,(RCO)(RCO)(RCO)(RCO)2 2 2 2O O O O等)等)等)等)这些这些共引发剂共引发剂共引发剂共引发剂能与金属卤化物作用,生成不稳定的络合物。能与金属卤化物作用,生成不稳定的

7、络合物。生成的络合物进一步分解,产生生成的络合物进一步分解,产生H H+或碳正离子或碳正离子C C+,H H+或或C C+作为作为真正的催化中心与单体作用导致引发反应产生。真正的催化中心与单体作用导致引发反应产生。引发剂引发剂引发剂引发剂-共引发剂共引发剂共引发剂共引发剂络合物络合物络合物络合物第8页/共43页对于析出碳阳离子的情况:第9页/共43页阳离子聚合反应阳离子聚合反应1.1.链引发链引发A+B-+CH2=CHA-CH2-CHB-RR+2.2.链增长链增长A-CH2-CHB-+nCH2=CH-RRCH2-CHB-+R3.3.链转移和链终止链转移和链终止链转移和链终止链转移和链终止 离子

8、聚合的增长活性中心离子聚合的增长活性中心离子聚合的增长活性中心离子聚合的增长活性中心带有相同的电荷,不能双分子终带有相同的电荷,不能双分子终带有相同的电荷,不能双分子终带有相同的电荷,不能双分子终止止止止,只能发生链转移终止或单基终止只能发生链转移终止或单基终止只能发生链转移终止或单基终止只能发生链转移终止或单基终止 这一点与自由基聚合显著不同这一点与自由基聚合显著不同这一点与自由基聚合显著不同这一点与自由基聚合显著不同第10页/共43页a.a.向单体转移终止向单体转移终止向单体转移终止向单体转移终止 活性链向单体转移,生成的大分子含有不饱和端基,活性链向单体转移,生成的大分子含有不饱和端基,

9、活性链向单体转移,生成的大分子含有不饱和端基,活性链向单体转移,生成的大分子含有不饱和端基,同时再生出活性单体离子对同时再生出活性单体离子对同时再生出活性单体离子对同时再生出活性单体离子对(1)动力学链不终止第11页/共43页 向单体转移是主要的链终止方式之一向单体转移是主要的链终止方式之一向单体转移是主要的链终止方式之一向单体转移是主要的链终止方式之一 向单体转移常数向单体转移常数向单体转移常数向单体转移常数C CMM,约为约为约为约为10101 110102 2,比自由基,比自由基,比自由基,比自由基聚合聚合聚合聚合(10(104 410105 5)大,易发生转移反应大,易发生转移反应大,

10、易发生转移反应大,易发生转移反应 是控制分子量的主要因素,也是是控制分子量的主要因素,也是是控制分子量的主要因素,也是是控制分子量的主要因素,也是阳离子聚合必须阳离子聚合必须阳离子聚合必须阳离子聚合必须低温反应的原因低温反应的原因低温反应的原因低温反应的原因第12页/共43页b.自发终止或向反离子转移终止自发终止或向反离子转移终止自发终止或向反离子转移终止自发终止或向反离子转移终止 增长链重排导致活性链终止,再生出引发剂共引发剂增长链重排导致活性链终止,再生出引发剂共引发剂增长链重排导致活性链终止,再生出引发剂共引发剂增长链重排导致活性链终止,再生出引发剂共引发剂络合物络合物络合物络合物第13

11、页/共43页(2)动力学链终止a.a.反离子加成反离子加成b.活性中心与反离子中的一部分结合而终止c.c.加入链转移剂或终止剂(加入链转移剂或终止剂(XAXA)终止)终止 是阳离子聚合的主要终止方式是阳离子聚合的主要终止方式链终止剂链终止剂 XA XA 主要有:水、醇、酸、酐、酯、醚、胺主要有:水、醇、酸、酐、酯、醚、胺阳离子聚合机理的特点阳离子聚合机理的特点:快引发,快增长,易转移,难终止快引发,快增长,易转移,难终止第14页/共43页阴离子聚合反应及其工业应用阴离子聚合反应及其工业应用a.具有 共轭体系b.吸电子基团 吸电子基团并具有 共轭体系,能够进行阴离子聚合,如AN、MMA、St、硝

12、基乙烯、丁二烯等。吸电子基团并不具有 共轭体系,则不能进行阴离子聚合,如VC、VAc阴离子聚合单体阴离子聚合单体具有吸电子取代基的烯类单体原则上可以进行阴离子聚合。能否聚合取决于两种因素:第15页/共43页(1)带有氰基、硝基和羧基等,可使负电荷稳定的吸电子取代 基的乙烯基单体。(2)具有共轭双键的二烯烃类单体。如苯乙烯、丁二烯、异戊二烯等。(3)环状杂原子化合物,其负电荷能够离域至电负性大于碳的原子上,如环氧化合物、环硫化合物、环酯、环酰胺等。第16页/共43页阴离子聚合的催化剂阴离子聚合的催化剂1 1 无机碱如无机碱如NaOH,KOHNaOH,KOH及有机碱和碱金属及有机碱和碱金属2 2

13、有机金属化合物,如金属氨基化合物、金属烷基有机金属化合物,如金属氨基化合物、金属烷基化合物、格利雅试剂等化合物、格利雅试剂等阴离子聚合的阴离子聚合的阴离子聚合的阴离子聚合的活性中心是阴离子活性中心是阴离子活性中心是阴离子活性中心是阴离子,对于,对于,对于,对于为金属反离子为金属反离子为金属反离子为金属反离子由亲核试剂(碱类)提供,由亲核试剂(碱类)提供,由亲核试剂(碱类)提供,由亲核试剂(碱类)提供,第17页/共43页1.1.碱金属引发剂电子转移引发碱金属引发剂电子转移引发碱金属引发剂电子转移引发碱金属引发剂电子转移引发 (1)(1)电子直接转移引发电子直接转移引发电子直接转移引发电子直接转移

14、引发单体自由基阴离子单体自由基阴离子双阴离子活性中心双阴离子活性中心第18页/共43页(2)(2)电子间接转移引发电子间接转移引发电子间接转移引发电子间接转移引发碱金属与不饱和或芳香化合物的复合物(如钠和萘)(如钠和萘)(如钠和萘)(如钠和萘)碱金属将电子转移给中间体,形成自由基阴离子,碱金属将电子转移给中间体,形成自由基阴离子,碱金属将电子转移给中间体,形成自由基阴离子,碱金属将电子转移给中间体,形成自由基阴离子,再将活性转移给单体,如萘钠在再将活性转移给单体,如萘钠在再将活性转移给单体,如萘钠在再将活性转移给单体,如萘钠在THFTHF中引发中引发中引发中引发StSt阴离子阴离子阴离子阴离子

15、聚合。聚合。聚合。聚合。(THF)绿色溶液红色第19页/共43页红色双阴离子活性中心萘钠在极性溶剂中是均相体系,碱金属的利用率高萘钠在极性溶剂中是均相体系,碱金属的利用率高第20页/共43页(1)(1)金属氨基化合物金属氨基化合物金属氨基化合物金属氨基化合物主要有主要有主要有主要有 NaNHNaNH2 2液氨、液氨、液氨、液氨、KNHKNH2 2 液氨液氨液氨液氨 体系体系体系体系2.2.有机金属化合物引发阴离子引发有机金属化合物引发阴离子引发有机金属化合物引发阴离子引发有机金属化合物引发阴离子引发形成自由阴离子形成自由阴离子形成自由阴离子形成自由阴离子第21页/共43页 烷基镁由于其C-Mg

16、键极性弱,不能直接引发阴离子聚合,但制成格氏试剂后使C-Mg键的极性增大,可以引发活性较大的单体聚合。如丁基锂以离子对方式引发如丁基锂以离子对方式引发制成格氏试剂制成格氏试剂RMgXRMgX,引发活泼单体,引发活泼单体(2)金属烷基化合物金属烷基化合物 第22页/共43页阴离子聚合主要特点阴离子聚合主要特点快引发,慢增长、无终止、无转移快引发,慢增长、无终止、无转移 活性聚合物活性聚合物活性聚合物活性聚合物 阴离子聚合在适当条件下(体系非常纯净;单体为非阴离子聚合在适当条件下(体系非常纯净;单体为非阴离子聚合在适当条件下(体系非常纯净;单体为非阴离子聚合在适当条件下(体系非常纯净;单体为非极性

17、共轭双烯),可以不发生链终止或链转移反应,极性共轭双烯),可以不发生链终止或链转移反应,极性共轭双烯),可以不发生链终止或链转移反应,极性共轭双烯),可以不发生链终止或链转移反应,活性链直到单体完全耗尽仍可活性链直到单体完全耗尽仍可活性链直到单体完全耗尽仍可活性链直到单体完全耗尽仍可保持聚合活性保持聚合活性保持聚合活性保持聚合活性。这种单体完全耗尽仍可保持聚合活性的聚合物链阴离这种单体完全耗尽仍可保持聚合活性的聚合物链阴离这种单体完全耗尽仍可保持聚合活性的聚合物链阴离这种单体完全耗尽仍可保持聚合活性的聚合物链阴离子称为子称为子称为子称为“活性活性活性活性高分子高分子高分子高分子”(Living

18、 Polymer)Living Polymer)分子量随单体用量的增多而增加。分子量随单体用量的增多而增加。分子量随单体用量的增多而增加。分子量随单体用量的增多而增加。第23页/共43页因此,对于理想的阴离子聚合体系如果不外加链终止剂或链转移剂,一般不存在链转移反应与链终止反应。在聚合末期,加入含有在聚合末期,加入含有亲电基团的链转移剂亲电基团的链转移剂(水、醇、酸、胺水、醇、酸、胺)可使活性聚合物终止)可使活性聚合物终止.第24页/共43页工业应用1.1.合成分子量甚为狭窄的聚合物合成分子量甚为狭窄的聚合物阴离子活性聚合得到的产物的分子量分布很窄,阴离子活性聚合得到的产物的分子量分布很窄,阴

19、离子活性聚合得到的产物的分子量分布很窄,阴离子活性聚合得到的产物的分子量分布很窄,接近单分散接近单分散接近单分散接近单分散如如如如StSt在在在在THFTHF中聚合,分子量分布指数中聚合,分子量分布指数中聚合,分子量分布指数中聚合,分子量分布指数=1.06 1.12 1.06 1.12可用作分子量及其分布测定的标准样品可用作分子量及其分布测定的标准样品可用作分子量及其分布测定的标准样品可用作分子量及其分布测定的标准样品仍存在一定分散性,原因:仍存在一定分散性,原因:仍存在一定分散性,原因:仍存在一定分散性,原因:反应过程中很难使引发剂分子与单体完全混合均匀,反应过程中很难使引发剂分子与单体完全

20、混合均匀,反应过程中很难使引发剂分子与单体完全混合均匀,反应过程中很难使引发剂分子与单体完全混合均匀,即每个活性中心与单体混合的机会总是有些差别;即每个活性中心与单体混合的机会总是有些差别;即每个活性中心与单体混合的机会总是有些差别;即每个活性中心与单体混合的机会总是有些差别;不可能将体系中的杂质完全清除干净不可能将体系中的杂质完全清除干净不可能将体系中的杂质完全清除干净不可能将体系中的杂质完全清除干净第25页/共43页 2.2.制备嵌段共聚物制备嵌段共聚物制备嵌段共聚物制备嵌段共聚物 利用活性聚合,先制得一种单体的活性链,然后加利用活性聚合,先制得一种单体的活性链,然后加利用活性聚合,先制得

21、一种单体的活性链,然后加利用活性聚合,先制得一种单体的活性链,然后加入另一种单体,可得到希望链段长度的嵌段共聚物入另一种单体,可得到希望链段长度的嵌段共聚物入另一种单体,可得到希望链段长度的嵌段共聚物入另一种单体,可得到希望链段长度的嵌段共聚物工业上已经用这种方法合成了工业上已经用这种方法合成了工业上已经用这种方法合成了工业上已经用这种方法合成了StStB B、StStB BStSt两嵌两嵌两嵌两嵌段和三嵌段共聚物段和三嵌段共聚物段和三嵌段共聚物段和三嵌段共聚物这种聚合物在室温具有橡胶的弹性,在高温又具有塑这种聚合物在室温具有橡胶的弹性,在高温又具有塑这种聚合物在室温具有橡胶的弹性,在高温又具

22、有塑这种聚合物在室温具有橡胶的弹性,在高温又具有塑料的热塑性,可用热塑性塑料的加工方法加工,故称料的热塑性,可用热塑性塑料的加工方法加工,故称料的热塑性,可用热塑性塑料的加工方法加工,故称料的热塑性,可用热塑性塑料的加工方法加工,故称为为为为热塑弹性体热塑弹性体热塑弹性体热塑弹性体第26页/共43页l有目的的加入有目的的加入CO2、环氧乙烷、二异氰环氧乙烷、二异氰酸酯可获得指定端基聚合物酸酯可获得指定端基聚合物端羟基化反应端羟基化反应端羟基化反应端羟基化反应端羧基化反应端羧基化反应端羧基化反应端羧基化反应3 利用在聚合反应结束时需加入终止剂的特点,合利用在聚合反应结束时需加入终止剂的特点,合成

23、具有适当功能团端基的聚合物成具有适当功能团端基的聚合物第27页/共43页端胺基化反应端胺基化反应阴离子聚合的特点:快引发、慢增长、无终止阴离子聚合的特点:快引发、慢增长、无终止阴离子聚合的特点:快引发、慢增长、无终止阴离子聚合的特点:快引发、慢增长、无终止第28页/共43页4.2 配位聚合反应及其工业应用K.Ziegler G.Natta 第29页/共43页配位聚合配位聚合配位聚合配位聚合 是指烯类单体的碳碳双键首先在过渡金是指烯类单体的碳碳双键首先在过渡金是指烯类单体的碳碳双键首先在过渡金是指烯类单体的碳碳双键首先在过渡金属引发剂活性中心上进行配位、活化,随后属引发剂活性中心上进行配位、活化

24、,随后属引发剂活性中心上进行配位、活化,随后属引发剂活性中心上进行配位、活化,随后单体分子相继插入过渡金属碳键中进行链单体分子相继插入过渡金属碳键中进行链单体分子相继插入过渡金属碳键中进行链单体分子相继插入过渡金属碳键中进行链增长的过程。增长的过程。增长的过程。增长的过程。Ziegler-Natta催化剂由于其所含金属与单体之间的强配位能力,使单体在进行链增长反应时立体选择性更强,可获得高立体规整度的聚合产物,即其聚合过程是定向的。第30页/共43页根据手性C*的构型不同,聚合物分为三种结构:全同和间同立构聚合物统称为有规立构聚合物 全同立构全同立构Isotactic间同立构间同立构Syndi

25、otactic无规立构无规立构Atactic乙烯和-烯烃的配位聚合反应-烯烃聚合物的空间结构第31页/共43页立构规整性对高聚物的物理机械性能影响立构规整性对高聚物的物理机械性能影响 聚合物的立构规整性影响聚合物的聚合物的立构规整性影响聚合物的结晶能力结晶能力。等规和间规等规和间规PPPP立构规整性好,分子排列有序,有利于立构规整性好,分子排列有序,有利于 结晶。高结晶度导致高熔点、高强度、高耐溶剂性结晶。高结晶度导致高熔点、高强度、高耐溶剂性 而无规而无规PPPP,非结晶聚合物,蜡状粘滞体,用途不大非结晶聚合物,蜡状粘滞体,用途不大 聚合物的立构规整性用立构规整度表征聚合物的立构规整性用立构

26、规整度表征立构规整度立构规整度:是立构规整聚合物占总聚合物的分数。是立构规整聚合物占总聚合物的分数。是评价聚合物性能、引发剂定向聚合能力的一个重要是评价聚合物性能、引发剂定向聚合能力的一个重要指标指标 l全同聚丙烯的立构规整度(全同指数、等规度、等规指数)全同聚丙烯的立构规整度(全同指数、等规度、等规指数)常用沸腾正庚烷的萃取剩余物所占百分数表示常用沸腾正庚烷的萃取剩余物所占百分数表示 (不溶于(不溶于沸腾正庚烷中的百分含量)沸腾正庚烷中的百分含量)第32页/共43页配位聚合用催化剂配位聚合用催化剂 Ziegler-Natta 型催化剂第一代:由第一代:由-族过渡金属族过渡金属钛、钒、铬化合物

27、(主要是化合物(主要是卤化物)卤化物)和和-族金属化合物组成的络合引发剂族金属化合物组成的络合引发剂常用的主催化剂:TiCl4,TiCl3,VCl3,VOCl3,ZrCl3等,其中以TiCl3最常用;共催化剂:如Be,Mg,Al等金属的烷基化合物,其中以AlEt3和AlEt2Cl最常用。如:如:聚乙烯聚乙烯 TiCl4+Al(C2H5)3 聚丙烯聚丙烯 3TiCl3-AlCl3/Al(C2H5)2Cl 其催化效率为1g钛可生产聚丙烯10005000g,等规指数仅为8891。第33页/共43页第二代:其催化效率为第二代:其催化效率为1g1g钛可生产聚丙烯钛可生产聚丙烯20kg20kg,等规指数为

28、等规指数为9595。第三代:为了提高引发剂的定向能力和聚合速率,常加入第三代:为了提高引发剂的定向能力和聚合速率,常加入第三组分(第三组分(给电子体给电子体EDED),还使用了),还使用了载体载体,如:,如:MgClMgCl2 2、Mg(OH)ClMg(OH)Cl,也叫超高活性催化剂。,也叫超高活性催化剂。组成:组成:TiClTiCl4 4EDEDMgClMgCl2 2/AlR/AlR3 3。一般的第三代催化效率为一般的第三代催化效率为1g1g钛可生产聚丙烯钛可生产聚丙烯300kg300kg,等规指数为等规指数为9292。而超高活性催化剂其催化效率为而超高活性催化剂其催化效率为1g1g钛可生产

29、聚丙烯钛可生产聚丙烯6006002000kg2000kg,等规指数高达等规指数高达9898。给电子体主要是芳香羧酸酯:单酯(苯甲酸乙酯、对甲苯甲酸乙酯)双酯(邻苯二甲酸酯)胺类、醚类化合物。第34页/共43页配位聚合反应工业应用合成树脂工业中高密度聚乙烯、聚丙烯以及其共聚物;合成橡胶工业中顺丁橡胶、合成天然橡胶以及乙丙橡胶(乙烯-丙烯-二烯烃三元共聚物)。第35页/共43页1 聚合操作方式2 聚合方法与工艺流程(1)淤浆法工艺流程淤浆法工艺流程淤浆法:反应生成的聚合物呈粉状悬浮于溶剂中,物料淤浆法:反应生成的聚合物呈粉状悬浮于溶剂中,物料 呈浆状。呈浆状。主要应用于主要应用于高密度聚乙烯和聚丙

30、烯高密度聚乙烯和聚丙烯的生产。的生产。聚合实施方法:本体聚合(气相法和液相法)溶液聚合(淤浆法和溶液法)4.3 4.3 离子聚合与配位聚合生产工艺离子聚合与配位聚合生产工艺第36页/共43页控制分子量的方法:主要是加入适量的分子量调节剂,反应温度的高低或改变加入催化剂组成及其用量。氢是常用的分子量调节剂。调整聚乙烯密度的方法主要是:加入少量-烯烃如丙烯、1丁烯进行共聚。与丁烯共聚适合生产分子量分布宽的共聚物;与丙烯共聚则产品分子量分布狭窄。第37页/共43页淤浆法方块流程图第38页/共43页(2)溶液法工艺流程溶液法工艺流程溶液法:反应生成的聚合物溶于反应介质中,呈溶液状态。第39页/共43页

31、(3)本体法工艺流程本体液相聚合法(丙烯液相聚合方法方块流程图)本体液相聚合法(丙烯液相聚合方法方块流程图)第40页/共43页3 后处理(1)(1)脱单体脱单体(2)(2)脱灰脱灰(3)(3)分离干燥分离干燥(4)(4)溶剂回收溶剂回收(5)(5)造粒造粒第41页/共43页作业:作业:1.离子聚合、配位聚合、自由基聚合的比较。离子聚合、配位聚合、自由基聚合的比较。2.阳、阴离子聚合的催化剂主要有哪些?阳、阴离子聚合的催化剂主要有哪些?3.什么是什么是活性阴离子聚合及其工业应用?活性阴离子聚合及其工业应用?活性阴离子聚合及其工业应用?活性阴离子聚合及其工业应用?4.配位聚合反应中为什么有时需要配位聚合反应中为什么有时需要“脱灰脱灰”,如何脱灰?,如何脱灰?第42页/共43页感谢您的观看!第43页/共43页

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