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1、第四章第四章 离子聚合与配位聚合生产工艺离子聚合与配位聚合生产工艺定义：定义：乙烯基单体、二烯烃单体以及一些杂环化合物在某些离子的作用下进行的聚合反应称为离子聚合反应(ionic polymerization)。离子聚合反应其实质是增长活性中心为离子的连锁聚合。离子型聚合反应阳离子聚合阴离子聚合配位离子型聚合分类：分类：第一节 离子聚合反应一、概述二、阳离子聚合反应及其工业应用 链引发 链增长链转移与终止：可以向单体或溶剂进行链转移(1)阳离子聚合过程阳离子聚合过程向单体链转移向单体链转移单体：具有强推电子取代基的烯烃类单体和共轭效应的单体。工业生产主要单体有：异丁烯、乙烯、环醚、甲醛、异戊二
2、烯等。引发剂或催化剂：共性：阳离子聚合所用的催化剂为“亲电试剂”。作用：提供氢质子或碳阳离子与单体作用完成链引发过程。(2)阳离子聚合单体与引发剂或催化剂阳离子聚合单体与引发剂或催化剂b.lewis酸：应用得最广。a.质子酸：这些酸能通过自身离解，释放出质子(H+)引发反应。这种酸的特点是没有质子，须加入微量的物质如水、醇、酸等助催化剂等，生成络合物，而释放出H+或碳正离子引发单体。BF3+H2O H+(BF3 OH)-类型化合物特点含氢酸HClO4、H2SO4、H3PO4、CH3COOH反离子亲核能力较强，一般只能形成低聚物Lewis酸AlCl3、BF3、SbCl5 较强FeCl3、TiCl
3、4、SnCl4 中强ZnCl2、BiCl3 较弱需要加入微量水、醇、酸等助催化剂才能引发单体其他物质I2、Cu2+等阳离子型化合物AlRCl2等金属有机化合物只能引发活性较大的单体(3)阳离子聚合反应阳离子聚合反应温度：降低聚合温度，可以抑制向单体的转移反应，有利于增长反应，聚合度增大。溶剂：提高溶剂的溶剂化作用，有利于形成松散离子对，增加聚合速率和聚合度。常用的溶剂：卤代烷（CCl4、CHCl3、C2H4Cl2）烃（C6H6、C7H8、C3H8、C6H14）硝基化合物（C6H5NO2、CH3NO2）不能用醚、酮、胺等容易与阳离子反应的溶剂。(4)阳离子聚合的工业应用阳离子聚合的工业应用聚异丁
4、烯：可改变反应条件得到不同分子量的产品。异丁烯聚合 AlCl3为引发剂为引发剂,氯甲烷为溶剂，氯甲烷为溶剂，在在0 40聚合聚合,得低分子量聚异丁烯，主要用于粘结剂等；得低分子量聚异丁烯，主要用于粘结剂等；在在100下聚合，得高分子量产物主要用作橡胶制品。下聚合，得高分子量产物主要用作橡胶制品。丁基橡胶制备 异丁烯和少量异戊二烯异丁烯和少量异戊二烯（16%）为单体为单体,AlCl3为引发剂为引发剂,氯甲烷为稀释剂氯甲烷为稀释剂,在在100下聚合下聚合,瞬间完成，分子量达瞬间完成，分子量达20万万以上。以上。丁基橡胶冷却时不结晶，丁基橡胶冷却时不结晶，-50柔软，耐臭氧，气密性好，柔软，耐臭氧，
5、气密性好，主要用作内胎。主要用作内胎。聚乙烯亚胺聚乙烯亚胺：主要是环乙胺、环丙胺等经阳离子聚合反应。用作絮凝剂、粘合剂、涂料以及表面活性剂。聚甲醛聚甲醛：三聚甲醛与少量二氧五环经阳离子引发剂AlCl3、BF3 等引发聚合。用作热熔粘合剂、橡胶配合剂。活性阳离子聚合反应活性阳离子聚合反应 合成可控制的分子量以及分子量分布的聚合物。可以进行活性阳离子聚合反应的单体：乙烯基醚类单体、异丁烯、苯乙烯及其衍生物、N-乙烯基咔唑等，其中以乙烯基醚类单体最为重要。活性阳离子聚合的作用：(1)合成分子量分布较窄，和可控制分子量的聚合物(2)合成端基为某功能团的聚合物(3)合成具有功能性悬挂基团的聚合物(4)合
6、成嵌段共聚物(5)合成大分子单体(1)阴离子聚合反应历程阴离子聚合反应历程链引发链增长三、阴离子聚合反应及其工业应用此外，根据需要链终止可以避免。链终止可以发生阴离子聚合的单体：(1)带有吸电子取代基乙烯基或二烯烃单体 (2)环状单体 如内酰胺、内酯、环氧杂烷、异氰酸酯阴离子聚合引发剂：碱、路易士碱和碱金属、金属碳基化合物、胺、磷化氢以及格氏试剂等。阴离子聚合通常在极性溶剂中进行，这种情况下，对应阳离子的影响可减少。四氢呋喃、乙二醇甲醚、吡啶等常用作阴离子聚合溶剂。(2)阴离子聚合单体与引发剂或催化剂阴离子聚合单体与引发剂或催化剂链增长反应：链增长反应是通过单体插入到离子对中间完成的。离子对的
7、存在形式对聚合速率、聚合度和结构均有影响。链终止反应：无杂质的聚合体系中苯乙烯、丁二烯等单体极难发生终止反应，活性链寿命很长。(3)阴离子聚合反应主要特点阴离子聚合反应主要特点溶剂及溶剂中的少量杂质不影响链增长过程，而是影响反应速度和链增长模式。合成分子量狭窄的聚合物。合成AB型，ABA型以及多嵌段、星形、梳形等不同形式的嵌段共聚物。合成某些具有适当功能团端基的聚合物。(4)阴离子聚合的工业应用阴离子聚合的工业应用第二节 配位聚合反应及其工业应用一、概述定义：定义：由过渡金属卤化物与有机金属化合物组成的络合型聚合引发剂体系引发乙烯基单体、二烯烃单体进行的空间定向聚合反应，称为配位(阴离子)聚合
8、反应。配位聚合反应属于特殊的离子聚合反应，有时也称为插入聚合反应(Insertion Polymerization)。配位聚合的单体配位聚合的单体 凡是可以进行聚合的烯类单体都可以在配位阴离子引发剂的作用下转变为聚合物。CCCCCCCCCCCCHHHHHHHHHHHHHHHHHHHCCCCCCCCCCCCCCCCH HHH HHHHHHHHHHHHHHHHHHH反式-1,4-聚丁二烯顺式-1,4-聚丁二烯高聚物的立体异构现象：高聚物的立体异构现象：由于分子中原子或原子团在空间排布方式（简称构型）不同引起的。实例：顺式聚丁二烯、反式聚丁二烯；全同聚丙烯、间同聚丙烯、无规聚丙烯。顺丁橡胶RCCCC
9、CCCHCHHHHCCCCCCHRHRHR HRHRHRHHHHHHHHHHRCCCCCCCHCHHHHCCCCCCRRHHHH RRHH RRHHHHHHHHHHRCCCCCCCRCHHHHCCCCCCRHHHRR HRHRHHHHHHHHHHHH全同立构体间同立构体无规立构体高聚物中有规立构高聚物所占的百分数称为高聚物中有规立构高聚物所占的百分数称为立构规整度立构规整度(等规度等规度)。c.经过四元环插入过程。插入反应包括两个同时进行的过程。I.增长链端阴离子对C=C的-碳的亲核进攻(反应2)。II.阳离子Mt+对烯烃键的亲电性进攻(反应1)。配位聚合的特点配位聚合的特点a.单体首先与亲电
10、性金属配位形成络合物。b.反应具有阴离子性质。二、齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂(1)主催化剂主催化剂a.周期表中第IVB族到第VIII族的过渡元素钛、钒、铬等的卤化物(或烷氧化物)，常用的主催化剂有TiCl4、TiCl3、VCl3、ZrCl3等，其中以TiCl3最常用。b.TiCl3共有、四种结晶变化，不同的制备办法，其颜色、晶系及定向能力都不相同，晶形是极好的催化剂。(2)助催化剂：助催化剂：主要是IAIIIA族的金属烷基化合物或氢化物，最有效的是金属离子半径小、带正电的金属有机化合物如Be、Mg、Al等金属的烷基化合物，它们具有配位能力强，易生成稳定的双金属活性中心。不
11、同金属化合物对聚丙烯立构规整度的影晌不同金属化合物对聚丙烯立构规整度的影晌高活性高活性Ziegler-Natta催化剂催化剂第一代催化剂1g钛生产聚丙烯1-5kg，等规指数88-91%第二代催化剂第三代催化剂1g钛生产聚丙烯20kg，等规指数95%1g钛生产聚丙烯600-2000kg，等规指数98%采用第三代催化剂可以省去脱除催化剂和无规聚丙烯的工序。高高 效效 催催 化化 剂剂问题的提出：问题的提出：聚烯烃常规催化体系聚烯烃常规催化体系，-TiCl-TiCl3 3/AlEt/AlEt2 2ClCl3 3体系体系中中TiTi的利用率低，催化效率低和定向能力差，用于生的利用率低，催化效率低和定向
12、能力差，用于生产必须经过冗长的后处理工序脱除催化剂残渣和无规产必须经过冗长的后处理工序脱除催化剂残渣和无规物，不仅流程长，而且能耗高，产率低。物，不仅流程长，而且能耗高，产率低。高效催化剂的定义：高效催化剂的定义：将将TiClTiCl3 3负载于镁盐或有机镁表面负载于镁盐或有机镁表面,TiCl,TiCl3 3达到最大分散达到最大分散,提高催化剂的比表面积和利用率提高催化剂的比表面积和利用率，并，并通过添加内外络通过添加内外络合剂提高合剂提高PPPP的等规度。的等规度。这样制得的催化剂即为生产聚这样制得的催化剂即为生产聚烯烃的烯烃的高效催化剂高效催化剂。采用高效催化剂的意义采用高效催化剂的意义可
13、使催化活性在较长的时间内不衰减，从而保持可使催化活性在较长的时间内不衰减，从而保持其长效高活性。其长效高活性。可使聚烯烃中残留的过渡金属降至可使聚烯烃中残留的过渡金属降至10101010-6-6以下，以下，可免除聚烯烃生产中的醇洗、水洗、中和等后可免除聚烯烃生产中的醇洗、水洗、中和等后处理工序。处理工序。助催化剂：（助催化剂：（三乙基铝三乙基铝 ）AlEtAlEt3 3的作用是的作用是将主催化剂中的将主催化剂中的TiClTiCl4 4还原还原成为成为TiClTiCl3 3 ，使主催化剂产生烷，使主催化剂产生烷基化作用，形成基化作用，形成活性中心。活性中心。与原料中的与原料中的H H2 2O O
14、，O O2 2等发生等发生反应，杀死毒物以保证主反应，杀死毒物以保证主催化剂活性不下降。催化剂活性不下降。高效催化剂的主要成分高效催化剂的主要成分主催化剂有效成分为主催化剂有效成分为TiClTiCl3 3，以，以MgClMgCl2 2为载体。为载体。主催化剂主催化剂大多数载体是镁的化合物如大多数载体是镁的化合物如MgO,MgClMgO,MgCl2 2,MgClMgCl2 26H6H2 2O,4MgCOO,4MgCO3 3Mg(OH)Mg(OH)2 25H5H2 2O O等，等，或采用或采用 CaO,ZnO CaO,ZnO，聚苯乙烯，聚丙烯粉末。，聚苯乙烯，聚丙烯粉末。催化剂的载体催化剂的载体扩
15、大催化剂的表面积扩大催化剂的表面积 增加有效活性中心。增加有效活性中心。高效催化剂的主要成分高效催化剂的主要成分可作第三组分大多是分子中含可作第三组分大多是分子中含O O、N N、P P化合物的给化合物的给电子试剂电子试剂.a.a.含氧有机化合物：含氧有机化合物：如醚、酯、醇、醛、酚、酮和羧酸等。如醚、酯、醇、醛、酚、酮和羧酸等。b.b.含磷有机化合物：含磷有机化合物：如次磷酸酯、磷酰胺等。如次磷酸酯、磷酰胺等。c.c.含氮有机化合物：含氮有机化合物：如脂肪胺和芳胺类如脂肪胺和芳胺类 。第三组分第三组分高效催化剂的主要成分高效催化剂的主要成分第三组分的作用第三组分的作用已已经经证证明明，制制备
16、备TiClTiCl3 3时时产产生生的的（二二氯氯乙乙基基铝铝）AlEtClAlEtCl2 2将将与与活活性性种种形形成成无无活活性性的的惰惰性性物物种种使使聚聚合合速速率率下下降降。由由于于AlEtClAlEtCl2 2是是LewisLewis酸酸，有有空空轨轨道道，极极易易与与含含独独对对电电子子的的O O，N N，P P给给电电子子体体配配位位络络合合形形成成惰惰性性固固体体配配合合物物（若（若以以B:B:代表给电子试剂。）代表给电子试剂。）AlEtClAlEtCl2 2被给电子体配位络合成惰性固体而消除被给电子体配位络合成惰性固体而消除，同时又再生出活性助催化剂同时又再生出活性助催化剂
17、AlEtAlEt2 2ClCl。制备方法通常有两种制备方法通常有两种悬浮浸漬悬浮浸漬共研磨法共研磨法在氮气存在下，将经研在氮气存在下，将经研细的载体悬浮于过量的细的载体悬浮于过量的主催化剂或烃类溶剂中，主催化剂或烃类溶剂中，回流反应后过滤洗涤，回流反应后过滤洗涤，将未结合的主催化剂洗将未结合的主催化剂洗涤除去，然后加以干燥，涤除去，然后加以干燥，制成载体催化剂。制成载体催化剂。制制 备备 方方 法法在氮气保护下，使载体与一定量的在氮气保护下，使载体与一定量的主催化剂在振动磨或回转式球磨机主催化剂在振动磨或回转式球磨机中进行研磨。中进行研磨。研磨既是主催化剂分散在载体上的研磨既是主催化剂分散在载
18、体上的物理过程，也是主催化剂，载体或物理过程，也是主催化剂，载体或其他组分互相之间进行化学结合其他组分互相之间进行化学结合的过程。的过程。高效催化剂的形成机理高效催化剂的形成机理负载型催化剂负载型催化剂(或称载体催化剂或称载体催化剂)是先将主催化剂是先将主催化剂(如如TiClTiCl4 4)负载在载体负载在载体(如如MgClMgCl2 2)上，再与助催化上，再与助催化剂剂(如如AlRAlR3 3)反应、烷基化，使固体催化剂负载在反应、烷基化，使固体催化剂负载在载体上。载体上。由于催化剂在载体表面呈细分散状态，比表面积由于催化剂在载体表面呈细分散状态，比表面积增大，从而增大，从而使催化剂呈高活性
19、使催化剂呈高活性且且催化效率长时间催化效率长时间不衰减不衰减，达到高效催化的效果。，达到高效催化的效果。负载方法和与其相应的聚合工艺常成为各种专利负载方法和与其相应的聚合工艺常成为各种专利技术技术(如蒙埃如蒙埃Montecalini-EdsionMontecalini-Edsion乙烯高效催化乙烯高效催化剂、三菱化成乙烯高效催化剂；丙烯聚合高效催剂、三菱化成乙烯高效催化剂；丙烯聚合高效催化剂化剂-蒙埃和三井油化催化剂蒙埃和三井油化催化剂)的主要技术绝窍。的主要技术绝窍。1 1、乙烯聚合的高效催化剂、乙烯聚合的高效催化剂如如催催化化剂剂组组成成为为TiClTiCl4 4，Ti(OBu)Ti(OB
20、u)4 4/MgClMgCl2 2/AlEtAlEt3 3则则称称为为ZSZS型。型。钛酸酯钛酸酯MgClMgCl2 2(载体载体)TiClTiCl4 4(主催化剂主催化剂)共研磨共研磨AlEt3(助催化剂助催化剂)GZGZ型型1 1、乙烯聚合的高效催化剂、乙烯聚合的高效催化剂 以以共共研研磨磨法法制制得得载载体体催催化化剂剂的的催催化化效效率率比比常常规规催催化化剂剂(TiCl(TiCl4 4/AlEt/AlEt3 3)大大10103030万万倍倍，形形成成高高效效催化的原因是：催化的原因是：1.1.形形成成的的固固体体催催化化剂剂(主主要要是是-TiCl-TiCl3 3)在在载载体体上上高
21、高度度分分散散，因因而而活活性性种种浓浓度度高高(C*(C*大大)，聚聚合合速速度快。度快。2.2.负负载载催催化化剂剂催催化化乙乙烯烯聚聚合合的的活活化化能能远远低低于于常常规规催催化化剂剂，即即使使在在较较低低的的温温度度下下聚聚合合，也也有有很很高高的的催化效率。催化效率。3.3.载体载体(MgCl(MgCl2 2)中的中的MgMg与与TiTi的原子半径相近，可以形成的原子半径相近，可以形成共晶体，共晶体，4.Mg4.Mg与与TiTi之间以之间以“氯桥氯桥”相连，形成相连，形成Mg-Cl-TiMg-Cl-Ti键，改键，改变了变了TiTi的电荷密度，使之有利于乙烯的配位。的电荷密度，使之有
22、利于乙烯的配位。1 1、乙烯聚合的高效催化剂、乙烯聚合的高效催化剂2 2、丙烯聚合的高效催化剂、丙烯聚合的高效催化剂聚合时催化剂聚合时催化剂A-BA-B的组成比为的组成比为TiTi：AlAl：EBEB1 1：500500：160160。该催化剂实际上是将。该催化剂实际上是将(或或)-TiCl)-TiCl3 3负载负载(或结或结合合)于于MgClMgCl2 2载体上。载体上。对于丙烯的立构规整聚合，提高催化效率的方法有对于丙烯的立构规整聚合，提高催化效率的方法有研磨法研磨法和和研磨负载法研磨负载法。无水无水MgClMgCl2 2苯甲酸乙酯苯甲酸乙酯(EB)(EB)40在球磨机中研磨在球磨机中研磨
23、50100h加入过量的加入过量的TiCl480135 处理处理过滤过滤沸腾正庚烷洗涤沸腾正庚烷洗涤A(Ti(Ti含量含量1 15 5，Cl60Cl 1000ppm1000ppm无规物含量：无规物含量：1010 高高比表面积比表面积:20-40m:20-40m2 2/g/g第二代第二代丙烯聚合的催化剂（丙烯聚合的催化剂（19741974年索尔维）年索尔维）v比表面积比表面积:100-200m:100-200m2 2/g-/g-给电子试剂给电子试剂v催化效率催化效率:2:2万万g g聚丙烯聚丙烯/g/g催化剂催化剂v等规度等规度:95-96:95-96v组成：组成：TiClTiCl3 3与异戊醚络
24、合与异戊醚络合比常规催化剂提比常规催化剂提高多倍高多倍 第三代第三代丙烯聚合的催化剂（丙烯聚合的催化剂（7070年代末）年代末）v催化效率：催化效率：8000-10000g8000-10000g聚丙烯聚丙烯/g/g催化剂催化剂v等规度：等规度：93-9593-95不高，需脱无规物。不高，需脱无规物。v灰分含量：不脱灰，含钛仅灰分含量：不脱灰，含钛仅1-2ppm1-2ppmv组成：由组成：由TiClTiCl3 3-MgCl-MgCl2 2-AlEt-AlEt3 3-酯酯-醚醚组成高效组成高效载体载体催化剂催化剂-Hs-Hs-催化剂（蒙埃三井油化）催化剂（蒙埃三井油化）v催化效率：为第一代催化剂的
25、催化效率：为第一代催化剂的250-750250-750倍倍v 为索尔维催化效率的为索尔维催化效率的30-10030-100倍倍v等规度：等规度：9898-Hs-Hs-催化剂催化剂v组成：由组成：由极细极细的的MgClMgCl2 2粒子上负载的粒子上负载的TiClTiCl4 4以以 及适当的电子给体与及适当的电子给体与EBEB的的MgClMgCl2 2-TiCl-TiCl4 4-EB-EB型固体催型固体催化剂及三乙基铝和化剂及三乙基铝和EBEB组成的催化体系组成的催化体系 该该催催化化剂剂实实际际上上是是将将(或或)-TiCl)-TiCl3 3负负载载(或或结结合合)于于MgClMgCl2 2载
26、体上。用于丙烯聚合有以下特点。载体上。用于丙烯聚合有以下特点。催化效率高。催化效率高。于于6060聚聚合合，催催化化效效率率为为252565kgPP/gTi65kgPP/gTi。比比常常规规催催化化剂剂(TiCl(TiCl3 3xAlClxAlCl3 3/AlEt/AlEt2 2Cl)Cl)高高5050多多倍倍，聚聚合合物物中中残残留的留的Ti10Ti10-6-6，无需脱除催化剂残渣。，无需脱除催化剂残渣。等规度高。等规度高。等等规规度度一一般般为为90909696，比比常常规规催催化化剂剂提提高高10101515。由由于于等等规规度度高高，用用作作塑塑料料也也可可免免除除脱脱除除无无规规物物
27、工序。工序。能控制催化剂的粒子形态能控制催化剂的粒子形态 (如如用用球球形形MgClMgCl2 2)，可可制制得得窄窄分分布布的的片片状状或或球球形形聚聚合合物物颗颗粒粒(即即聚聚合合物物可可复复制制催催化化剂剂粒粒子子的的形形态态)。所所得得聚聚丙丙烯烯有有较较高高的的表表观观密密度度，无无需需造造粒粒即即可可直直接接用用于于加加工成型。工成型。机理机理 TiTi被被高高度度分分散散在在MgClMgCl2 2表表面面上上、TiTi的的利利用用率率高高、活活性性种种浓浓度度高高以以及及MgClMgCl2 2与与活活性性种种间间形形成成MgClMgCl一一TiTi键键等等内在因素所致。内在因素所
28、致。三、配位聚合反应按双金属活性中心模型进行配位阴离子聚合的过程：按双金属活性中心模型进行配位阴离子聚合的过程：TiAlClCH2CH3CH2CHCH3|TiAlClCH2CH3CH2CHCH3|TiAlClCH2CH3CH2CHCH3|双金属活性中心丙烯双键被Ti空轨道吸附丙烯单体插入TiAlClCH2CH3CH2CHCH3|EtTiAlClCH2CHCH3EtTiAlClCH2CHCH3过渡六元环配位结构再生重排新活性中心四、配位聚合反应的工业应用1.合成树脂工业:（1）高密度聚乙烯(HDPE)（2）聚丙烯及其共聚物2.合成橡胶工业：（1）顺式聚丁二烯(顺丁橡胶)（2）顺式聚异戊二烯(合成
29、天然橡胶)（3）乙烯-丙烯-二烯烃三元共聚物(乙丙橡胶)第三节 离子聚合与配位聚合的生产工艺一、离子聚合生产工艺特点(1)对溶剂要求对溶剂要求a.使用弱极性溶剂和低温条件。b.H2O和杂质对引发剂的影响大，所以溶剂纯度要求高。(2)溶剂的选择溶剂的选择选择溶剂时应考虑以下因素：a溶剂对聚合增长链活性中心不发生反应；b不会使引发剂中毒失去活性，而且不含有使引发剂中毒的杂质；c溶剂种类对聚合反应速度、聚合物结构可能发生的影响；d适当的熔点和沸点，要求在聚合温度下保持流动状态；e.在溶液聚合过程中还要考虑溶剂对单体和聚合物的溶解能力；f从技术经济和劳动保护上要考虑溶剂来源、成本、毒性等因素。(3)反
30、应温度反应温度：影响聚合速度、产率、聚合度、结构规整度以及副反应等。b.阴离子聚合阴离子聚合：活性中心较稳定，可在室温或更高温度下进行。阳离子聚合制备高分子量产品时应在低温下反应。a.阳离子聚合阳离子聚合一般活化能为负值反应速度随反应温度的降低而升高平均聚合链长随温度的升高而降低(4)产品分子量及分布产品分子量及分布c.高纯度时，则产品分子量增长程度相同，分子量分布窄。阴离子聚合可生产分散指数接近的单分散产品。b.如有较多杂质，产物分子量低。a.链终止方式：仅可能发生单分子链终止，或活性中心转移链终止。二、配位聚合生产工艺特点(1)引发剂种类及其组分影响引发剂种类及其组分影响齐格勒-纳塔（Zi
31、egler-Natta）催化剂（主要）氧化铬-载体(phillips)催化剂过渡金属有机化合物-载体催化剂a.种类b.Ziegler-Natta催化剂有多种活性中心，例如Ti2+活性中心可催化乙烯聚合但不使丙烯聚合；丙烯定向聚合的催化剂也存在两种活性中心，一种是催化产生等规体，而另一种是产生无规体。d.助催化剂：对聚合反应速度增加有一个最佳的浓度范围。c.主催化剂中Ti含量：超过一定范围后，高活性催化剂表现为随催化剂单位质量的Ti含量的增加，单位质量Ti的催化活性降低。(2)聚合反应参数的影响聚合反应参数的影响 链增长速度常数：乙烯丙烯l-丁烯4-甲基-1-戊烯苯乙烯对于相同催化剂体系，不同单体类型不影响活性中心的数目，但空间位阻影响链增长速度常数。